Prctica8.

ESPECTROSCOPADEEMISINATMICA
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UC
L M
UCL
F.
C.
.M
M.
.A
Am
mb
b.
.
F.C

P8.ESPECTROSCOPAATMICADEEMISIN

0.OBJETIVOS.
1) Visualizarlneasespectralesconelespectroscopio.
2) Determinarlaconstantedeunareddedifraccinyrealizarsucalibracin.
3) Medirlaslongitudesdeondadeespectrosdeemisin.
1.INTRODUCCIN.
Lostomosexcitadosemitenradiacionesdelongitudesdeondacaractersticasde
cada clase de tomos y, recprocamente, estas radiaciones, y no otras, son las
quedichostomos puedenabsorberparapasaraestadosexcitados.
Los hechos experimentales estn de acuerdo con las deducciones de la teora
cuntica, segn la cual la absorcin y emisin de las radiaciones se realiza
mediantecuantosofotonesyquelaenergadeestosesigualaladiferenciaque
hay entre dos estados o niveles de energa permitidos. Las transiciones
electrnicas solo se permiten entre estos niveles permitidos de manera que si un
electrn salta de un nivela otro de menor energa se producela emisin de un
fotn,talque:
c
DE = Ei - Ej = hu = h = hcn
(h= 6,6310- 34 Js ,c = 3,00 10- 8 ms-1) (1)
l
Donde:Ei yEj sonlosnivelesdeenerga, u eslafrecuencia, l eslalongitudde
onday n=1/l eselnmerodeondas.
Esunhechocotidianoverlaluzproducidaporunadescargaelctricasostenidaen
laslmparasdeiluminacinquecontienenvapordesodioogasabajapresin,
ascomo,elcolorcaractersticoqueemitenloscationesdesalesdemetalesen
losfuegosdeartificioyenlosensayosalallamadelmecherodeBunsen.Enestos
casos se producen violentos choques entre tomos e iones de un colectivo tan
grande que se producen muchsimas transiciones de electrones a niveles
superioresquealretornaraotrosinferioresemitenfotonesdetantasfrecuencias
como desniveles han salvado en la cada. Se da la circunstancia que solo se
detectan algunas frecuencias, mediantelascuales se tienelainformacin delos
nivelesdeenergapermitidosycaractersticosdecadaclasedetomo.
Lafinalidaddelaespectroscopiaesanalizarelespectrodelaradiacin,esdecir,
medirlaslongitudesdeondadelasradiacionesmonocromticasquelacomponen,
as como la intensidad de energa de cada una de stas. La determinacin de
dichosnivelesdeenergamediantelaespectroscopiaatmicahacontribuidode
formadeterminantealconocimientodelaestructuraelectrnicadelostomos.

Espectrodelhidrgeno

IntroduccinalaexperimentacinenQumicaFsica 62

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Losespectrosatmicosestnformadosporconjuntosdefrecuenciasolongitudes
deondallamadasseriesespectrales .EnlaFig.1serepresentalaimagendela
serieBALMERdelespectrodeemisindelhidrgeno enlareginvisibleyenla
Fig.2otrasdosfueradelareginvisible.Seobservaquelaslneasseaproximan
a medida que disminuye la longitud de onda ( Fig.1) y convergen hacia un lmite
que representa al nivel de energa hasta el cual cae un electrn desde niveles
superiores de energa (Fig.2). La separacin de las lneas es tan regular que
Balmerdedujolarelacinmatemticaquehayentrelaslongitudesdeondaparael
hidrgeno(Z=1):
Ej- Ei 2 p m e4
n =
=
Z2( 1 - 1 ) = Ti-Tj , ni= 1,2,3,....n < nj= 2,3,....n
3
hc
n2 n2

h c

Siendo:

2
E
Tn= - n = RZ
hc
n2

DondeTn se denominatrminoespectral ( se expresa en cm1) y representa al

niveldeenergaEn.Unaserieespectrallaformanelconjuntoderayas,TiTj,enlas
Regin

IR

400

Regin
UV

500

Fig.1

700

600

l/nm

Espectrodeemisindeltomodehidrgeno
(SeriedeBalmerdelespectrovisible)

0eV

ENERGIA

3
SeriePaschen
(ReginIR)

2
SeriedeBalmer
(Reginvisible)

13,6eV
SeriedeLyman
(ReginUV)

Fig.2

E 6 - E 2 = h
l

Esquemadenivelesdeenergadeltomodehidrgenoydetres
seriesespectrales

queelT i esconstante.Seobservaque:

IntroduccinalaexperimentacinenQumicaFsica 63

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Conforme aumentaj el nivel de energaTj tiende a cero y la diferencia de

niveles de energa consecutivos se hacen ms pequeos y tienden a ser
continuos, las lneas espectrales de la serie se acercan y desaparece la
perceptibilidaddelanaturalezacunticadeltomo.(Fig.2)
Conformeaumentai lasseriesespectralessedesplazanhacialasregiones
del espectro de mayor longitud de onda, desde el ultravioleta hasta el
infrarrojo.(Fig.2)
Enunaserie,elnmerodeondadelassucesivaslneastiendeatenerel
valordelrepresentantedelaserieT i.Esdecir,quelostrminosespectrales
se pueden usar como una medida de los niveles de energa del tomo y
conelloshacerlosllamadosdiagramasdeGrotian.

El espectro del tomo de hidrgeno es sencillo por el hecho que tiene un solo
electrn en el campo elctrico del ncleo. Los niveles de energa delos orbitales
atmicosestndegenerados,nohaydiferenciadeenergaentrelosorbitales: s,p,
d,f ,ynohayrestriccionesalvalordelnmerocunticoprincipalentrelosquese
realizan los saltos electrnicos (Fig.2). Pero en los tomos polielectrnicos la
energa del electrn est influenciada por la distribucin espacial de su nube
electrnicaquepenetramso menosenlanubedelosrestanteselectrones.Por
ello los niveles de un nmero cuntico n ya no estn degenerados y hay otros
tantossubnivelesdeenerga(l=0,1,2,...n1).Siaestoseaadequesoloson
posibleslas transicionespermitidasporlasreglasdeseleccin: Dn=0 1, Dl=1,
DJ=01, resultan unos espectros atmicos ms complejos. An as, sigue
habiendoespectrosmssencilloscomoeselcasodelosmetalesalcalinosconun
solo electrn de valencia en gran medida se halla alejado y frente al resto del
tomo, formado por una coraza electrnica (core) de estructura electrnica
cerrada de gas noble en torno al ncleo. Es el caso del sodio que tiene la
configuracin: [Ne] 3s1 elvalordelostrminosespectralessecalculanpor:

Tn =

R
(n- d )2

Donde d es el defecto cuntico que depende fundamentalmente del tipo de

orbital, disminuyendo conforme aumente el nmero de nodos angulares o
disminuyeelnmerodenodosradiales: ds >: dp >: dd >: df
Otroaspecto,objetodelaespectroscopa,eslamedidadelaintensidaddeenerga
de cada lnea espectral. La intensidad depende del nmero de fotones que la
produjeronqueestrelacionadoconlaprobabilidaddetransicinentrelosniveles
yconlapoblacindelosmismos.Estacircunstanciatieneunagranaplicacinen
elanlisiscuantitativoconlasdiversastcnicasdelaespectrofotometraentodas
lasregionesdelespectro.
En este trabajo nos limitaremos a la observacin y a la medida de la longitud de
ondadeemisionesdetomosenlaregindelespectrovisible.

2.ELESPECTRMETRO.FUNDAMENTO
Es un instrumento capaz de separar la radiacin emitida u absorbida en
radiacionesmonocromticasy,adems,medir lalongituddeondadelasmismas.
IntroduccinalaexperimentacinenQumicaFsica 64

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Elelementoesencialdelinstrumentoeselsistemadispersor .stehadetenerla
propiedad de cambiar la direccin de propagacin de las radiaciones incidentes,
segnsuslongitudesdeonda.Existendosprocedimientospticosparadispersar
laluz.Unoesporrefraccindelaluzyotroporladifraccin.Elprimerodalugar
alosespectroscopiosdeprismayelsegundoalosbasadosenredesdedifraccin.
Prisma ptico. Su capacidad de
dispersin se basa en que el ndice de
refraccin aumenta al disminuir la longitud
de onda. Por esto los colores de longitud
de onda mas corta son ms desviados
(Fig.3)

Luz
blanca

Fig.3

Red de difraccin. Se basa en las interferencias constructivas que se producen

cuando la luz atraviesa una sucesin de obstculos lineales equiespaciados. Por
ejemplo, una red de rendijas paralelas muy prximas Dichas interferencias
constructivas se producen a distintos ngulos respecto de la
lneadeincidenciadelhazdeluz,quedependendelalongitud
deondadifractadaydelaanchuradelasrendijas.Estasredes
pueden ser de reflexin si la imagen se recoge del lado de
incidencia, es el caso de caso de un CD (Fig.4) o de los
Fig.4
clsicosdiscosdeviniloquedispersanlaluzblancaencolores.
Si la imagen se recoge al otro lado se trata de una red de
refraccin por transmisin como la que se utilizar en los experimentos que se
proponen.
EnlaFig.5serepresentaaunhazderayosdelongituddeonda, l ,queincidecon
unnguloi=90 sobreunaredplanadetransmisin.Laredtieneunadensidad
Fraccindefotones
nodispersados

Rendija

Unrayomonocromtico,
dispersado(l).Direccin(q)
queproducelainterferencia
deprimerorden

HAZdeRAYOS
paralelos

Fuenteemisora
deradiaciones

Lente
colimadora

Redde
difraccin

Lente
anteojo
Detector(ojo)

q
Fig.5

Rayasquedetectaelojo
enfuncinde q

linealderendijasa/cm.Losrayosquepasanporlarendijadelaredsedispersan
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en todas las direcciones. En la Fig.5 se ha representado un solo rayo

monocromtico y en una de sus direcciones de dispersin. En la pantalla se
recogeelresultadoyseobservaquelaenergaemergentealcanzaeldetectorde
intensidadderadiacin.Enestetrabajoserelojodeloperadorelquedetectela
sucesin de mximos de intensidad ( rayas luminosas) consecutivos. La mayor
intensidadseencuentraenelordencero(0),enestepuntosesumariantodoslos
dedichoordendetodaslasradiacionesincidentes.Peroaamboslados,deforma
simtrica,aparecenrayaspropiasdecadaradiacinmonocromtica:losdeprimer
orden ( 1,1) de una radiacin concreta y as sucesivamente los de ordenes
mayoresydeintensidadesdecrecientes.
Ladireccinenqueseproducenlosmximosdependedelalongituddeondaydel
tamaodelarendija.Engeneralparaunaradiacinmonocromticaalongitudde
onda l con un ngulo de incidencia, i, se cumple que las interferencias
constructivas seproducenenlasdirecciones q,talque:

sen i+ sen q = m l a Yparaunngulodeincidenciai=0,setiene:

sen q = m l a l =

sen q
m a

(2)

Donde,meselordendedifraccin:m= {0,1,2,3...},esunnmeroenteroque
indica el orden en que aparece visible la raya correspondiente a la longitud de
onda l.
Constante de red. Para aplicar la expresin (2) en el clculo de la longitud de
onda de una radiacin monocromtica es necesario conocer la constante de red
(a). Esta se puede determinar con dicha expresin utilizando una radiacin de
longituddeondaconocida l midiendoelngulo, q,alcualseproducenmximos
deintensidad.
Resolucinespectral
La caracterstica fundamental delinstrumento que indica la mnima diferencia de
longituddeonda( D l )quepuedeserseparadaporelespectrgrafoderedosea
su capacidad para poder observar dos lneas muy prximas. Es directamente
proporcional alalongitud de onda (l) e inversamente proporcional al nmero de
totaldelasrayasdelared(N)yalordendedifraccin(m): Dl = l
mN

Espectroscontinuosydiscontinuo.
Laluzsolartieneinfinidaddelongitudesdeondasmuyprximas,supasoporla
red de difraccin dara mximos de interferencia continuos. Es el espectro
continuodelarcoirisquetambinpuedeobservarsecuandounCDdispersapor
reflexinlaluzdelSolodeunabombilladeincandescencia(Fig.4).Noobstante
examinado el especto solar se observa que contiene rayas de menos intensidad
luminosas. Entre otras, se encuentran las rayas de Fraunhofer debidas a la
absorcin de frecuencias propias de los elementos qumicos que forman la
atmsferadelSol.
Enlosexperimentosqueseproponenseutilizaunaluzproducidaporladescarga
elctricaenunalmparaquecontieneungasovaporatmico,lagranpartedela
energa es transportada por unas pocas longitudes de onda que una vez

IntroduccinalaexperimentacinenQumicaFsica 66

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dispersadas se observan como un espectro discontinuo de luminosas lneas

espectralesseparadasdezonasoscuras(Fig.2)

3.ACTIVIDADESEXPERIMENTALES
3.1.Instrumentosymaterial.
Espectrmetrogonimetro.
Lmparadesodio(1)
Soportesdelmparas(2)
Reddedifraccin(1)
Lmparadehelio(1)
Fuentedealimentacin(1)
Notas:
Se tendr especial cuidado de NO TOCAR LA RED DE DIFRACCIN CON LOS
DEDOS.

Laslmparasnosesepararndesusoporte.
Antes de conectar la lmpara se desconectara la fuente de la red de
alimentacin.

3.2.Medidadelaconstantedelareddedifraccin .
1) Enpresenciadelprofesorseponeapuntoelespectroscopioysecolocalared
dedifraccinconunngulodeincidenciai=0
2) Con una fuente de radiacin de longitud de onda conocida se determina la
constantedered.Laluzamarilladelsodiotieneunalongituddeondade589,3
nm.Esteeselvalormediodedosrayasmuyprximasdelongitudesdeonda
muy prximas (doblete de 589,0 nm y 589,6 nm, transicin: 3p3s, que
nuestroespectroscopionoescapazdeseparar).
3) Mtodooperatorioparadetectarlosmximosdeintensidad.
a) Se coloca la lmpara en su soporte frente a la rendija de entrada al
colimador. Despus se sitala red de difraccin en posicin perpendicular al
tubo del colimador (perpendicular a la trayectoria de la luz). Se mira por el
anteojoyseenfocahastaverlaunarayaenelorigendecoordenadasdela
escala. Se ajusta el
anchodelarendijade
Lmparadeemisin
Anteojo
(Na,He....)
entrada al colimador
paraqueluegosevea
una raya estrecha en
Colimador
la escala y as
precisar mejor la
longituddeonda.
b) Girar el anteojo
f1
hasta ver la raya
amarilla muy intensa.
Anotar la lectura del
ngulodelgonimetro
gonimetro
(L1) Despus se gira
el anteojo hacia el
lado opuesto de la
direccin del rayo
hastavolveraveruna

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rayaamarilladeigualintensidadquelaanterior.Anotarlalecturadelngulo
(L2).Elngulo f1=L2L1 dedifraccinbuscadoes:
f1 L1 - L2
Ysesustituyeen:
=
2
2
a =

f
1
sen i
ml
2

(3)

Siendo:
l=589,3nm
m=1(primerorden)
Conestosdatossecalculalaconstantedered.
c) Girandoconmayoramplitudsedetectaunasegundarayaamarilla(igual l )que
correspondealainterferenciaconstructivadesegundoorden(m=2)
Anotarlosdatosde

f1
2

L1- L2
2

d) Calculardenuevolaconstantedered.

3.3. Aplicacinalclculodeotraslneasdelespectrodelsodio
4) Buscar otras rayas una verde y otra roja de poca intensidad y anotar los
ngulosdelmximodeinterferenciadeprimerordendecadauna
5) Calcularsulongituddeondaconlaconstantedered

3.4.Calibracindelespectrmetro.Medidadelongitudesdeonda.
La lectura de una longitud de onda de un espectro desconocido en la escala del
espectroscopioadolecedeerrorespropiosdelaconstruccindelareddedifraccin.
Porestosiempresehadecompararelespectroqueseobtieneconunconjuntode
lneasespectralescuyaslongitudesdeondaseanconocidas.Paraellosecalibracon
el espectro de una lmpara de helio cuyas longitudes de onda son conocidas y
establecidas en bibliografa ( l terica). La comparacin se realiza mediante la
curvadecalibracin .Seprocedercomosigue.
1) Seinstalalalmpara de helio y se buscanlas siete lneas delatabla midiendo
los ngulos de la interferencia de primer orden f1 y se calcula la longitud de

ondaobservadamediante:

f
sen 1
l=

m a

Losresultadosserecogenenlasiguientetabla.

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Color

1
2
3
4
5
6
7

Intensidad. lteor /
relativa
nm

violeta
Azul(estao)
Verdeoscura(esmeralda)
Verdeclaro
Amarillanaranja
Naranjaroja
roja

500
800
500
500
1000
800
100

f1
2

L1 - L2

lobser /nm

402,63
447,15
492,12
501,52
587,59
667,80
706,57

2) Seconstruyelacurvadecalibracin,realizando unarepresentacingrfica
lteor frentea lobs yunajustegrficoaproximadoobienunajustenumrico:
lteor =al obs +b
3.5. Aplicacinalacorreccindelalongituddeondadelaslneasverdeyroja
delsodio.
1) Se corrigen los valores calculados de las longitudes de onda de las lneas
verde y roja del sodio. Se introducen en la ecuacin ajuntada los valores
experimentales que se obtuvieron l exp para la raya roja y verde del Na y se
obtienenlosnuevosvaloresconlareddedifraccincalibrada
l =al obs +b
2) Se busca enla bibliografa elvalor delalongitud de ondade estos trminos
espectralesysecalculaelerrorrelativocometido

4. CUESTIONES.
1) Explicar qu diferencia hay entre las rayas que se detectan en el primer y
segundoorden.Porqunosedetectaconesteespectrmetrolarayarojaen
lainterferenciadesegundoorden?.
2) Explicarqueocurrirasienesteexperimentosesustituyeunaredde1200cm1
porotradeigualtamaoperoconunaconstantedered5cm1.
3) Compararlaresolucinespectraldelasdosredesdelpuntoanterior.
4) ExplicarladiferenciaquehayaliluminarunCDconunpunterodelserfrente
a lo que se observa al iluminarlo con un puntero de luz de una lmpara de
incandescencia.

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