Vous êtes sur la page 1sur 98

Escola de Qumica / UFRJ

EQB-365 Biotecnologia Ambiental


Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Universidade Federal do Rio de Janeiro


Escola de Qumica

EQB-365
BIOTECNOLOGIA AMBIENTAL

Profa. Magali Christe Cammarota

Segunda verso 2011/1

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

I Introduo
I.1. A crise ambiental
Segundo Miller (1985), nosso planeta pode ser comparado a uma astronave, deslocando-se a
100.000 km/h pelo espao sideral, sem possibilidade de parada para reabastecimento, mas
dispondo de um eficiente sistema de aproveitamento de energia solar e de reciclagem de
matria. Atualmente, a astronave possui ar, gua e comida suficientes para manter seus
passageiros. No entanto, tendo em vista o crescimento exponencial do nmero de
passageiros e a ausncia de portos para reabastecimento, pode-se vislumbrar, a mdio e
longo prazo, srios problemas para a manuteno da populao.
O uso de energia implica, pela segunda lei da termodinmica, na degradao de sua
qualidade:
De acordo com esta lei, todo processo de transformao de energia d-se a
partir de uma maneira mais nobre para uma menos nobre, ou de menor
qualidade. Embora a quantidade de energia seja preservada (primeira lei da
termodinmica), a qualidade (nobreza) sempre degradada. Toda
transformao de energia envolve sempre rendimentos inferiores a 100%, sendo
que uma parte da energia disponvel transforma-se em uma forma mais dispersa
e menos til, em geral na forma de calor transferido para o ambiente.
Como consequncia da lei de conservao de massa, os resduos energticos
(principalmente na forma de calor), somados aos resduos de matria, alteram a qualidade
do meio ambiente no interior dessa astronave.
De acordo com esta lei, em qualquer sistema, fsico ou qumico, nunca se cria
nem se elimina matria, apenas possvel transform-la de uma forma em
outra. Tudo se realiza com a matria que proveniente do prprio planeta,
apenas havendo a retirada de material do solo, do ar ou da gua, o transporte e
a utilizao desse material para a elaborao do insumo desejado, sua
utilizao pela populao e, por fim, a disposio, na Terra, em outra forma,
podendo muitas vezes ser reutilizado.
A tendncia natural de qualquer sistema, como um todo, de aumento de sua entropia (grau
de desordem). Assim, os passageiros, utilizando-se da inesgotvel energia solar, processam,
por meio de sua tecnologia e de seu metabolismo, os recursos naturais finitos, gerando,
inexoravelmente, algum tipo de poluio. Do equilbrio entre esses trs elementos
populao, recursos naturais e poluio depender o nvel de qualidade de vida no planeta.
Os aspectos mais relevantes de cada vrtice do tringulo formado por esses elementos e suas
interligaes so analisados a seguir.

I.1.1. Populao
A populao mundial deve atingir 7 bilhes em 2011 com uma taxa de crescimento de
aproximadamente 1,2% ao ano. De acordo com a analogia da astronave, isso significa que
atualmente ela transporta cerca de 7 bilhes de passageiros e, a cada ano, outros 84 milhes

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

de passageiros nela embarcam. Esses passageiros esto divididos em 230 naes nos cinco
continentes, poucas das quais pertencem aos chamados pases desenvolvidos, com 18% da
populao total, e as demais so os chamados pases em desenvolvimento ou
subdesenvolvidos, com os restantes 82% da populao. Devido s altas taxas de crescimento
populacional que hoje somente ocorrem nos pases menos desenvolvidos, essa situao de
desequilbrio tende a se agravar ainda mais.
O Brasil ocupa a 5a colocao no ranking com cerca de 2,8% da populao mundial,
totalizando 195 milhes de habitantes. Com uma ocupao territorial de 23 habitantes/km2 e
uma taxa de crescimento populacional declinante (1,4% no ano de 2005, cerca de 1% em
2010), nosso pas tende a uma situao de menor complexidade em termos populacionais
em relao ao que se previa no incio da dcada de 80. Entretanto, devemos ter em mente
que, mesmo que o problema da fome no mundo hoje possa ser atribudo a interesses
polticos e econmicos dos pases desenvolvidos e no a uma superpopulao, a longo prazo
teremos de encontrar um modo consensual de reduzir a taxa de crescimento populacional.

I.1.2. Recursos naturais


Recurso natural qualquer insumo de que os organismos, populaes e ecossistemas
necessitam para sua manuteno. Existe um envolvimento entre recursos naturais e
tecnologia, uma vez que h necessidade da existncia de processos tecnolgicos para
utilizao de um recurso. Recursos naturais e economia tambm interagem de modo
bastante evidente, uma vez que algo recurso na medida em que sua explorao
economicamente vivel. E finalmente, algo se torna recurso natural caso sua explorao,
processamento e utilizao no causem danos ao meio ambiente. Assim, na definio de
recurso natural encontramos trs tpicos relacionados: tecnologia, economia e meio
ambiente.
Os recursos naturais podem ser classificados em dois grandes grupos: os renovveis e os
no-renovveis. Os recursos renovveis so aqueles que, depois de serem utilizados, ficam
disponveis novamente graas aos ciclos naturais. A gua, em seu ciclo hidrolgico, um
exemplo de recurso renovvel. Alm da gua, podemos citar como recursos renovveis a
biomassa, o ar e a energia elica. Um recurso no-renovvel aquele que, uma vez
utilizado, no pode ser reaproveitado. Um exemplo caracterstico o combustvel fssil que,
depois de ser utilizado para mover um automvel, est perdido para sempre. Dentro dos
recursos no-renovveis possvel, ainda, identificar duas classes: a dos minerais noenergticos (fsforo e clcio) e a dos minerais energticos (combustveis fsseis e urnio).

I.1.3. Poluio
Completando o terceiro vrtice do tringulo, como resultado da utilizao dos recursos
naturais pela populao surge a poluio. A poluio uma alterao indesejvel nas
caractersticas fsicas, qumicas ou biolgicas da atmosfera, litosfera ou hidrosfera que causa
ou pode causar prejuzo sade, sobrevivncia ou s atividades dos seres humanos e
outras espcies ou ainda deteriorar materiais.

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Poluentes so resduos gerados pelas atividades humanas, causando um impacto ambiental


negativo, ou seja, uma alterao indesejvel. Desta maneira, a poluio est ligada
concentrao, ou quantidade, de resduos presentes no ar, na gua ou no solo. Para que se
possa exercer o controle da poluio de acordo com a legislao ambiental, definem-se
padres e indicadores de qualidade do ar (concentraes de CO, NOx, SOx, Pb), da gua
(concentrao de O2, fenis e Hg, pH, temperatura) e do solo (taxa de eroso) que se
desejam respeitar em um determinado ambiente.
Quanto origem dos resduos, as fontes poluidoras podem ser classificadas em pontuais ou
localizadas (lanamento de esgoto domstico ou industrial, efluentes gasosos industriais,
aterro sanitrio de lixo urbano) e difusas ou dispersas (agrotxicos aplicados na agricultura e
dispersos no ar, carregados pelas chuvas para os rios ou para o lenol fretico, gases
expelidos do escapamento de veculos automotores). As fontes pontuais podem ser
identificadas e controladas mais facilmente que as difusas, cujo controle eficiente ainda
um desafio.
Os efeitos da poluio podem ter carter localizado, regional ou global. Os mais conhecidos
e perceptveis so os efeitos locais ou regionais, que em geral ocorrem em reas de grande
densidade populacional ou atividade industrial. Nessas reas h problemas de poluio do
ar, da gua e do solo. Esses efeitos espalham-se e podem ser sentidos em reas vizinhas,
sendo objeto de conflitos intermunicipais (disputa pelo mesmo manancial para
abastecimento urbano), interestaduais (poluio das guas por municpios e indstrias de um
estado, a montante de captaes municipais e industriais de estado vizinho) e internacionais
(chuva cida na Sucia e Noruega oriundas da poluio do ar na Gr-Bretanha e Europa
Ocidental).
Os efeitos globais tm contribudo bastante para a sensibilizao recente da sociedade sobre
questes ambientais, merecendo destaque na mdia e na agenda de polticos e grupos
ambientalistas em todo o planeta. Isso talvez possa ser explicado pela incerteza que os
humanos passaram a experimentar em relao prpria sobrevivncia da espcie e pela
constatao de sua incapacidade de entender e controlar os processos e transformaes
ambientais decorrentes de suas atividades. At recentemente, acreditava-se que a
inteligncia e a tecnologia resolveriam qualquer problema, e que no havia limites para o
desenvolvimento da espcie e para a utilizao de matria e energia na busca de conforto e
qualidade de vida.

II Definies
Biotecnologia toda tecnologia baseada no uso de clulas ou parte delas para a produo de
conhecimento, produtos e servios. Envolve a integrao das cincias naturais e da
engenharia para a utilizao de organismos vivos, clulas, componentes celulares ou
metablitos com o objetivo de produzir, de forma sustentada, bens e servios teis ao
homem. Pretende ser uma atividade sustentvel, porque os componentes vivos dos
processos utilizados podem se reproduzir e os processos biotecnolgicos se desenvolvem
temperatura e valores de acidez semelhantes aos que existem no ambiente, o que reduz a
necessidade de utilizao de energias no renovveis para catalisar as reaes qumicas que
do origem aos diferentes produtos.

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Exemplos de produtos da Biotecnologia:


Indstria Farmacutica antibiticos, insulina, vacinas
Indstria Alimentar iogurtes, queijos, leite fermentado, adoantes, cidos orgnicos,
bebidas alcolicas, enzimas para a fabricao de po
Indstrias Txteis e de Papel enzimas para branqueamento, produo de tintas e
modificao de fibras
Produo de Detergentes enzimas para remover ndoas
Produo de Combustveis lcoois
Indstria de Plsticos plsticos biodegradveis a partir do amido
Biorremediao limpeza de solos e guas contaminadas
Agricultura - fertilizantes, pesticidas, variedades vegetais melhoradas por engenharia
gentica.

Biotecnologia Ambiental consiste na aplicao de tcnicas biolgicas para resolver e/ou


prevenir problemas de contaminao ambiental. uma rea de conhecimento e de
investigao multidisciplinar por excelncia. Participam dela aspectos normativos e
legislativos; aspectos cientficos e tecnolgicos; e tem impactos econmicos e sociais
importantes.
Todos os processos da biotecnologia ambiental levam em conta, em primeira instncia,
cinco elementos bsicos:
o composto txico (ou a mistura) a ser eliminado ou ter sua concentrao reduzida;
o meio em que o composto se encontra (ar, lquido, slido);
as caractersticas do local ou corrente que o contem;
o agente biolgico que conduzir a biodegradao (micro-organismos, enzimas,
plantas, consrcios microbianos);
as condies do processo (temperatura, pH, umidade, condies aerbias ou
anaerbias).
Para cada um destes elementos existem vrias opes, e a combinao de todos eles gera um
potencial muito grande de possveis tecnologias biolgicas aplicadas aos problemas
ambientais. Existem trs caractersticas que determinam a aplicao das tecnologias na
soluo de problemas reais:
custo do tratamento (custo de investimento, operao e manuteno);
durao do processo (espao e infra-estrutura requeridos);
nvel ou limite ao qual se deseja diminuir a contaminao (aspectos tcnicos e
legislativos).
Considerando o nvel atual de aplicao industrial e comercial dos mtodos da biotecnologia
ambiental, tem-se o seguinte panorama:
Tecnologias estabelecidas
o Tratamento aerbio de efluentes/resduos (lodos ativados)
o Tratamento anaerbio de efluentes/resduos (digesto anaerbia)
o Tratamento de correntes gasosas (biofiltros)
o Uso de enzimas para eliminar ou transformar compostos especficos

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Tecnologias emergentes
o Biorremediao de solos contaminados por petrleo e praguicidas qumicos
entre outros;
o Uso de plantas para eliminao de contaminantes (fitorremediao);
o Uso de organismos recombinantes em sistemas de tratamento de guas e
solos contaminados.

Tecnologias a nvel de explorao


o Aplicao da engenharia de protenas para a obteno de biocatalisadores
com potencial para reduzir a contaminao;
o Projeto de tecnologias limpas como um novo conceito para prevenir a
gerao de contaminao nos sistemas produtivos.

III Fontes dos Resduos


Lquidos: esgoto domstico, efluentes industriais, runoff agrcola (guas de irrigao ou
da chuva que carreiam fertilizantes a base de fosfatos e pesticidas para rios e lagos,
acelerando o processo de eutrofizao), runoff urbano (guas que carreiam leos,
detergentes e dejetos de animais diretamente para as guas superficiais, sem a filtrao do
solo e da vegetao), guas pluviais;
Slidos: resduos municipais (resduos alimentares animais e vegetais, papis, plsticos,
txteis, borracha, madeira, vidro, metais; e lodos de plantas de tratamento de guas e guas
residurias); resduos industriais (aqueles provenientes de atividades industriais como
galvanoplastia, curtumes, matadouros, e indstrias qumicas); resduos perigosos
(substncias radioativas, reagentes corrosivos, reativos ou txicos, resduos de pesquisa
biolgica e hospitais, resduos inflamveis e explosivos);
Gasosos: emisses industriais e emisses veiculares.

IV Principais poluentes e seus impactos no meio aqutico


IV.1. Alterao da qualidade das guas
Entende-se por poluio da gua a alterao de suas caractersticas por quaisquer aes ou
interferncias, sejam elas naturais ou provocadas pelo homem. Essas alteraes podem
produzir impactos estticos, fisiolgicos e ecolgicos. Em sua origem, o vocbulo poluio
est associado ao ato de manchar ou sujar, o que demonstra a conotao esttica dada
poluio quando esta passou a ser percebida.
importante distinguir a diferena entre os conceitos de poluio e contaminao, j que
ambos so s vezes utilizados como sinnimos. A contaminao refere-se transmisso de
substncias ou micro-organismos nocivos sade pela gua. A ocorrncia de contaminao
no implica necessariamente um desequilbrio ecolgico. Assim, a presena na gua de
organismos patognicos prejudiciais ao homem no significa que o meio ambiente aqutico

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

est ecologicamente desequilibrado. De maneira anloga, a ocorrncia de poluio no


implica necessariamente em riscos sade de todos os organismos que fazem uso dos
recursos hdricos afetados. Por exemplo, a introduo de calor excessivo nos corpos de gua
pode causar profundas alteraes ecolgicas no meio sem que isso signifique
necessariamente restries ao seu consumo pelo homem.
Os efeitos resultantes da introduo de poluentes no meio aqutico dependem da natureza
do poluente introduzido, do caminho que esse poluente percorre no meio e do uso que se faz
do corpo de gua. E os poluentes podem ser classificados de acordo com sua natureza e com
os principais impactos causados pelo seu lanamento no meio aqutico. A seguir so
apresentados os principais poluentes aquticos.

IV.1.1. Compostos orgnicos biodegradveis


A matria orgnica biodegradvel, constituda principalmente de protenas, carboidratos e
gorduras, lanada na gua ser degradada por organismos decompositores presentes no meio
aqutico. Se houver oxignio dissolvido no meio, a decomposio ser feita por bactrias
aerbias, que consomem o oxignio dissolvido existente na gua. Se no houver oxignio
dissolvido no meio ocorrer a decomposio anaerbia, com a formao de gases como
metano e gs sulfdrico.
Compostos orgnicos biodegradveis servem de substrato (fonte de carbono e energia) para
bactrias, que se multiplicam extraordinariamente no meio aqutico. O crescimento,
multiplicao e manuteno celular destas bactrias requerem energia, que liberada
atravs do processo de oxidao dos compostos orgnicos, processo este chamado de
respirao. A respirao consome oxignio dissolvido, alterando o ambiente aqutico,
reduzindo o nvel de oxignio dissolvido no corpo receptor e alterando o ambiente aqutico.
Assim, o impacto produzido pelo despejo de esgotos domsticos em corpos de gua ocorre
principalmente pela diminuio da concentrao de oxignio dissolvido disponvel na gua
e no devido presena de substncias txicas nesses despejos. Quando o descarte de
substncias orgnicas biodegradveis se d em pequena quantidade, estas so absorvidas
pelo corpo receptor (autodepurao Fig. IV.1).
A curva de variao do oxignio dissolvido ao longo de um rio, aps o descarte de despejo
contendo poluentes biodegradveis, resultado de dois mecanismos: consumo de oxignio
pelos micro-organismos que, em decorrncia da abundncia de nutrientes nas proximidades
do descarte, multiplicam-se rapidamente e degradam a matria orgnica presente na fase
aquosa; e re-aerao natural, que o mecanismo que repe o oxignio consumido na
biodegradao dos poluentes.
A curva resultante (Fig. IV.2) mostra que em longa extenso do rio o nvel de oxignio
dissolvido (O.D.) pode atingir valores baixos, prejudicando a fauna aqutica que exigente
quanto a esse parmetro, como o caso dos peixes. Nas proximidades do ponto de descarte
ocorre proliferao de bactrias, a gua pode apresentar-se turva e os slidos sedimentveis
acumulam-se no leito do rio. O rio s recupera suas condies iniciais de O.D. quilmetros
abaixo do ponto de descarte.

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Fig. IV.1 O processo de autodepurao.

Fig. IV.2 A curva de decaimento de O.D.

IV.1.2. Compostos orgnicos recalcitrantes ou refratrios


Muitos compostos orgnicos no so biodegradveis ou sua taxa de biodegradao muito
lenta. Tais compostos recebem a denominao de recalcitrantes ou refratrios. A digesto de
uma determinada substncia depende no somente da possibilidade dela fornecer energia
para os organismos, mas tambm da existncia de organismos capazes de digeri-la. O
impacto introduzido por compostos orgnicos desse tipo est associado sua toxicidade e
no ao consumo de oxignio utilizado para sua decomposio. Alguns exemplos de

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

compostos orgnicos dessa natureza so defensivos agrcolas, detergentes sintticos e


petrleo e derivados.
Os detergentes so, em geral, mais txicos para os peixes do que para o homem. Muitos
micro-organismos que efetuam a biodegradao da matria orgnica tambm podem ser
afetados pelos detergentes. Os detergentes aumentam a permeabilidade celular, fazendo com
que as clulas percam constituintes essenciais. Alm disso, a presena de uma camada de
detergente na interface ar-gua afeta a troca de gases entre os dois meios, podendo tambm
gerar espuma abundante. Essa espuma obstrui a passagem de luz, interferindo na reaerao
do corpo receptor, pois a atividade fotossinttica bloqueada. A espuma tambm levada
pelo vento e espalha-se por uma regio mais ampla, transportando consigo poluentes que
porventura existam no meio aqutico.
O petrleo e seus derivados podem acidentalmente atingir corpos de gua nas fases de
extrao, transporte, aproveitamento industrial e consumo. Entre os principais efeitos
danosos impostos ao meio esto a formao de uma pelcula superficial que dificulta as
trocas gasosas entre o ar e a gua, interferindo na reaerao do corpo receptor, pois a
atividade fotossinttica bloqueada; a destruio da vegetao costeira e ribeirinha, pois o
leo veda os estmatos das plantas, impedindo-as de captar gases do ar, e impermeabiliza as
razes das plantas, impedindo-as de absorver os nutrientes necessrios ao seu
desenvolvimento; a vedao de rgos respiratrios dos animais; e a ao de substncias
txicas nele contidas para muitos organismos. Os peixes da superfcie morrem por
intoxicao e falta de oxignio, enquanto os peixes que vivem no fundo e se alimentam de
resduos, morrem envenenados. Aves marinhas ficam com o corpo impregnado de leo,
deixam de reter ar entre as penas e morrem afogadas ao mergulhar. J os crustceos morrem
por falta de alimentos (folhas decompostas). Alm disso, o petrleo e seus derivados
apresentam risco de incndio quando acumulados na superfcie do corpo de gua.
Os avanos cientficos tm possibilitado a produo de inmeras molculas orgnicas, no
existentes na natureza. Esses compostos produzidos pela ao humana so denominados
antropognicos e, na sua maioria, no apresentam srios riscos ao meio ambiente. Alguns
grupos de substncias sintticas ou geradas pela ao do homem, no entanto, podem causar
efeitos deletrios. Os efeitos e o destino de muitas dessas substncias no meio ambiente
ainda pouco conhecido. Muitas substncias naturais, por sua vez, tambm apresentam
persistncia, sendo mais lenta e dificilmente degradadas. Tal o caso das ligninas e das
substncias hmicas. Substncias extradas da madeira, como os terpenos e os cidos
resinosos apresentam toxicidade e podem afetar a biota aqutica.
A enorme diversidade de substncias qumicas produzidas e comercializadas pelo homem
exigiu que elas fossem agrupadas em classes, para permitir anlises, diagnsticos e tomadas
de decises. Assim, h algum tempo, a Agncia de Proteo Ambiental dos Estados Unidos
(EPA Environment Protection Agency) elabora uma Lista de Poluentes Prioritrios com
mais de uma centena de compostos e elementos qumicos com comprovada ao deletria
sobre os ambientes aquticos.
Algumas classes de compostos tm sido objeto de preocupao, por seus comprovados
efeitos prejudiciais ao meio ambiente. Dentre os efeitos mais diretos para os seres vivos
pode-se citar a toxicidade, a genotoxicidade e a bioacumulao.

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Toxicidade: Uma substncia txica quando causa efeito prejudicial quando administrada a
um organismo vivo. O efeito pode variar de leve toxicidade crnica a longo prazo at a
letalidade imediata. O efeito txico est intimamente associado concentrao do poluente.
No meio ambiente, os poluentes no esto presentes isoladamente e comum observaremse, na avaliao da toxicidade, efeitos inibitrios e sinrgicos causados pela presena de
outros compostos. A genotoxicidade refere-se a um efeito no material gentico das clulas
vivas (DNA), que na replicao expresso como um evento mutagnico ou carcinognico.
Bioacumulao: Alguns desses compostos encontram-se no meio aqutico em
concentraes que no so perigosas ou txicas. No entanto, devido ao fenmeno de
bioacumulao, sua concentrao no tecido dos organismos vivos pode ser relativamente
alta, caso eles no possuam mecanismos metablicos que eliminem tais compostos aps sua
ingesto. A biomagnificao consiste no acmulo de uma substncia ou elemento qumico
ao longo da cadeia alimentar. Ocorre um aumento da concentrao do agente qumico nos
organismos, dos nveis trficos inferiores para os superiores.
Evidentemente, substncias txicas que sofrem fcil degradao (qumica ou biolgica)
exercem o seu efeito por tempos mais curtos. Portanto, a preocupao centra-se nas
substncias txicas que so persistentes, ou seja, recalcitrantes biodegradao ou
quimicamente muito estveis.

IV.1.3. Metais
Todos os metais podem ser solubilizados na gua, podendo gerar danos sade em funo
da quantidade ingerida, devido sua toxicidade, ou de seus potenciais efeitos
carcinognicos, mutagnicos ou teratognicos. Um organismo aqutico pode ser sensvel a
um determinado metal ou no, mas o bioacumula, potencializando seu efeito nocivo ao
longo da cadeia alimentar, colocando em risco organismos situados no topo dessa cadeia.
A maioria dos metais txica para as espcies animais e vegetais e tambm para o homem
(Cr, Pb, Hg, Zn, Cu). At mesmo os elementos qumicos essenciais manuteno e ao
equilbrio da sade, quando em excesso, tornam-se nocivos, podendo comprometer
gravemente o bem-estar dos organismos. Pesquisas em ambientes impactados por despejos
perigosos ou efluentes industriais tm detectado freqncia anormalmente alta de neoplasias
em peixes, efeitos genotxicos em plantas e animais selvagens e aumento significativo de
mutaes cromossmicas em plantas.
Exemplos de metais de menor toxicidade, dependendo da concentrao, so Ca, Mg, Na, Fe,
Mn, Al, Cu e Zn. Alguns desses metais podem produzir certos inconvenientes para o
consumo domstico de gua pela alterao de cor, odor e sabor que provocam.

10

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

IV.1.4. Nutrientes
O excesso de nutrientes nos corpos de gua pode levar ao crescimento excessivo de alguns
organismos aquticos, acarretando prejuzo a determinados usos dos recursos hdricos
superficiais e subterrneos. Esses nutrientes, notadamente sais de nitrognio e fsforo na
forma de nitrognio nitrato (N - NO3-) e ortofosfato (P - PO43-), so comumente
responsveis pela proliferao acentuada de algas, que podem prejudicar a utilizao de
mananciais de gua potvel. Os nutrientes chegam aos corpos de gua por meio da eroso
de solos, pela fertilizao artificial dos campos agrcolas ou pela prpria decomposio
natural da matria orgnica biodegradvel existente no solo e na gua.
Dentre os efeitos causados pelos nutrientes, pode-se mencionar a reduo do nvel de
oxignio dissolvido atravs do consumo de nitrognio Kjeldahl total (NKT soma dos
teores de N orgnico e amoniacal) por micro-organismos e a acelerao do processo de
eutrofizao por nitratos e fosfatos que favorecem o crescimento de algas. medida que
estas plantas crescem, cobrem a superfcie da gua, obstruindo a passagem de luz e
impedindo a fotossntese, o que leva morte de peixes e outros seres aquticos (Fig. IV.3).
Alm disso, algumas algas so txicas para plantas e animais, reduzindo a biodiversidade.
Nitrato txico para o homem. Bactrias do trato digestivo reduzem nitrato a nitrito, que
reage com a hemoglobina, transformando-a em uma substncia incapaz de transportar
oxignio, sufocando os bebs ainda no ventre (sndrome do beb azul).

Fig. IV.3 Eutrofizao em corpos hdricos.

11

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

IV.1.5. Organismos patognicos


Embora saibamos h muito tempo que a gua pode ser responsvel pela transmisso de um
grande nmero de doenas, ainda enorme o nmero de pessoas por elas afetadas,
principalmente nas regies menos desenvolvidas, onde o saneamento bsico precrio ou
inexistente. Essas doenas podem causar incapacitao temporria ou mesmo a morte. As
classes de organismos patognicos mais comuns e algumas doenas transmitidas pela gua e
pelo esgoto ao homem so: bactrias (leptospirose, febre tifide, febre paratifide, clera,
disenteria), vrus (hepatite infecciosa, poliomielite), protozorios (amebase, giardase) e
helmintos (esquistossomose, ascaridase).
Uma forma de avaliar a contaminao do corpo de gua por micro-organismos atravs da
determinao da presena de coliformes, que so bactrias pertencentes famlia
Enterobacteriaceae, cuja definio histrica se baseia no mtodo usado para sua
determinao: bactrias que fermentam lactose com formao de gs e cido aps 48 h a
35oC. A presena de coliformes indica possvel presena de seres patognicos causadores de
doenas ao homem. A presena de coliformes fecais revela presena de esgotos de origem
sanitria. Alm das doenas, estes micro-organismos alteram a biodiversidade do meio
aqutico e reduzem o nvel de oxignio dissolvido.

IV.1.6. Slidos em suspenso


Slidos em suspenso (silte, argila, slica, colides), matria orgnica e inorgnica
finamente divididas e organismos microscpicos e algas causam a turbidez da gua. Esses
materiais tm origem no solo (quando no h mata ciliar); na minerao (como a retirada de
areia ou a explorao de argila); indstrias; e esgoto domstico lanado no manancial sem
tratamento. Podem ser substncias orgnicas e inorgnicas em suspenso, decantveis,
biodegradveis ou no. Substncias orgnicas utilizam oxignio dissolvido para sua
decomposio e no fundo dos rios podem sofrer decomposio anaerbia. Substncias
inorgnicas provocam o assoreamento dos rios e a reduo da lmina dgua de lagoas.
Slidos suspensos tambm obstruem as guelras dos peixes. Se a turbidez for grande (> 40
UNT), pode causar danos respirao dos peixes. Slidos sedimentveis depositam sobre
ovos de peixe e outros organismos, causando sua morte. Sedimentos podem carregar
pesticidas e outros txicos e sua deposio no fundo de rios e lagos prejudica as espcies
bentnicas e a reproduo de peixes. A turbidez reduz a penetrao da luz na coluna dgua,
prejudicando a fotossntese. Alm disso, a turbidez prejudica a procura de alimento para
algumas espcies, levando a desequilbrios na cadeia alimentar.

IV.1.7. Calor
Alteraes de temperatura so promovidas por despejos industriais, descargas de sistemas
de refrigerao e de usinas termoeltricas. A temperatura da gua afeta caractersticas
fsicas, qumicas e microbiolgicas do meio aqutico como a densidade e o pH da gua, a
solubilidade dos gases, a taxa de sedimentao do fitoplncton, a tenso superficial, reaes
qumicas e o metabolismo dos organismos aquticos. O aumento da temperatura pode
causar migrao intensa de peixes para regies mais amenas, nas quais a concentrao de
oxignio dissolvido maior ou bloquear a passagem de peixes migratrios devido

12

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

presena de uma barreira de calor com menor concentrao de oxignio dissolvido. A


temperatura tambm interfere na toxicidade de elementos ou substncias. Sabe-se que a
elevao de 5C na temperatura da gua, pode alterar em 50% os efeitos txicos de certas
substncias e reduzir o tempo de sobrevivncia de peixes, crustceos e rs.

V - Efluentes industriais e indicadores globais de poluio


Os efluentes lquidos industriais tm origem nas guas utilizadas na rea de utilidades e/ou
nos processos industriais. Suas caractersticas dependem da natureza da indstria
(tipologia); das matrias-primas processadas; das etapas de transformao utilizadas no
processo; da incorporao de substncias indesejveis gua (como detergentes, solventes,
pigmentos, leos); do porte da indstria e do modelo de gesto empregado.
Um efluente industrial , em geral, resultante da mistura de diversas correntes geradas em
diferentes unidades do processo produtivo. Sua vazo e caractersticas podem apresentar
significativa variao ao longo do tempo, em funo de mudanas de operao dos
processos, de produto processado, e de atividades de limpeza. Outra caracterstica dos
efluentes industriais a complexidade, no que se refere composio qumica e forma
como se apresentam os poluentes (solveis ou suspensos na fase aquosa). Portanto, a
variabilidade e a complexidade so atributos tpicos dos efluentes industriais.
Um efluente pode conter poluentes orgnicos e inorgnicos, que podem estar solveis na
gua ou em suspenso na forma de partculas (slidas ou lquidas). O material em suspenso
pode ser removido da gua por mtodos fsico-qumicos, cuja escolha depender das
caractersticas do material particulado (tamanho, densidade, carga eltrica). Nessa operao
gera-se um resduo slido ou pastoso, cujo destino deve ser estudado caso a caso.
O material solvel removido por mtodos fsico-qumicos ou biolgicos.
As inmeras substncias orgnicas presentes em um efluente podem receber a denominao
global de matria orgnica. Alm de poder se apresentar na forma solvel ou em suspenso,
esse material pode ser classificado como biodegradvel ou persistente (no biodegradvel).
Portanto, os efluentes constituem uma mistura complexa de compostos orgnicos e
inorgnicos e impraticvel, seno impossvel, obter-se uma anlise qumica completa da
maioria dos compostos. Por esta razo, uma srie de mtodos empricos para avaliao da
concentrao dos contaminantes, denominados indicadores globais de poluio,
empregada, cuja aplicao no requer o conhecimento da composio qumica do efluente
em questo.
No caso da matria orgnica, os indicadores globais so a Demanda Bioqumica de
Oxignio (DBO), a Demanda Qumica de Oxignio (DQO) e o Carbono Orgnico Total
(COT), discutidos em detalhe mais adiante. Para algumas classes de compostos orgnicos
hidrofbicos, que podem se apresentar em suspenso na gua (como gotculas
emulsionadas) ou na forma de filmes ou pelculas superficiais, o indicador global o teor de
leos e graxas (O&G).

13

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Outro indicador global se refere ao material slido que pode ser quantificado e classificado
como dissolvido ou em suspenso e como voltil ou fixo. Costuma-se associar a parcela
voltil ao material orgnico e a fixa ao material inorgnico. Outro indicador global a
toxicidade Avaliada em bioensaios, fornece uma indicao do efeito txico do conjunto de
poluentes presentes em um dado efluente.
Alm dos indicadores globais mencionados, importante, em muitos casos, utilizar
indicadores especficos, que permitem identificar poluentes que possam ter efeitos danosos
ao meio ambiente. Assim, alguns metais e compostos como cianeto, fenis, amnia, nitrato,
fosfato, e sulfetos, devem ser determinados por tcnicas especficas.
Os objetivos da caracterizao e do monitoramento de efluentes so: obter as caractersticas
fsico-qumicas e biolgicas dos efluentes que representam as guas residurias geradas nos
processos indstrias; e verificar se os parmetros estabelecidos na legislao esto sendo
obedecidos.
O lanamento de efluentes nos corpos receptores regido por padres de lanamento de
efluentes estabelecidos pelos seguintes rgos:
o
Conselho Nacional do Meio Ambiente (Conama) Res. n . 357 (maro/2005)
Fundao Estadual de Engenharia e Meio Ambiente (Feema) NT-202.R-10
Critrios e padres de lanamento de efluentes lquidos (dezembro/1986)
Fundao Estadual de Engenharia e Meio Ambiente (Feema) DZ-205.R-6
Diretriz de controle de carga orgnica em efluentes lquidos de origem industrial
(outubro/2007)
Fundao Estadual de Engenharia e Meio Ambiente (Feema) DZ-215.R-4
Diretriz de controle de carga orgnica biodegradvel em efluentes lquidos de
origem sanitria (outubro/2007).
At 2004, a Resoluo Conama no. 20 de 1986 era quem determinava os padres de
lanamento (concentraes mximas permitidas) para uma ampla relao de poluentes. No
entanto, a no utilizao de critrios baseados na carga de poluente (massa lanada por
unidade de tempo) e a no incluso nesta resoluo de parmetros importantes como a DQO
e a toxicidade eram objetos de crtica.
Na atual Resoluo Conama no.357 de 2005, houve poucas mudanas no tocante ao
lanamento de efluentes, havendo melhor abordagem da questo relativa toxicidade, cujo
controle foi delegado aos rgos ambientais estaduais. No entanto, no foi introduzida a
questo da carga dos poluentes e no se faz meno aos parmetros globais DQO e DBO.
Cabe ainda aos rgos ambientais estaduais estabelecer normas e diretrizes para
regulamentar estes parmetros.

V.1. Demanda Qumica de Oxignio (DQO)


a quantidade de oxignio requerida para oxidar a frao orgnica de uma amostra,
susceptvel oxidao por um oxidante qumico forte em meio cido, sendo expressa em
mg O2/L.

14

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Matria + K2Cr2O7 + H2SO4


orgnica
(excesso)

Ag2SO4 CO2 + H2O + prod. + K2Cr2O7


HgSO4
oxidados
residual
150oC / 2 h

A matria orgnica presente na amostra destruda por uma mistura dos cidos crmico e
sulfrico em ebulio, sob refluxo por um perodo de 2 horas. O refluxo pode ser: aberto
(adequado para uma ampla faixa de resduos, quando um volume maior de amostra
prefervel) ou fechado (mais econmico, mas requer homogeneizao de amostras com
slidos suspensos, e j existem ampolas e tubos com reagentes disponveis comercialmente).
A quantidade de matria orgnica oxidvel, medida sob a forma de oxignio equivalente,
proporcional ao dicromato consumido. A quantificao do dicromato reagido, equivalente
matria orgnica, pode ser feita por titulao do dicromato excedente com sulfato ferroso
amoniacal, usando ferron como indicador (mtodo padro convencional) ou por
determinao espectrofotomtrica do Cr3+ gerado na reduo do Cr2O7=, atravs da leitura
da absorbncia a 600nm e clculo da DQO atravs de curva de calibrao obtida aplicandose o mesmo procedimento a solues padro de biftalato de potssio.
A proporo de matria orgnica oxidada depende do oxidante, da estrutura dos compostos
orgnicos presentes na amostra e da manipulao dos reagentes e equipamentos. A maioria
dos compostos orgnicos oxidada a 95-100% do valor terico. Compostos orgnicos de
baixa massa molecular e cidos graxos s so oxidados em presena do catalisador Ag2SO4;
hidrocarbonetos aromticos e piridina no so oxidados; enquanto compostos volteis so
oxidados somente na extenso em que permanecem em contato com o reagente.
A demanda de oxignio medida nesse ensaio pode ser exercida por substncias
biodegradveis ou no. E devido facilidade de determinao, a DQO passou a ser um
parmetro muito difundido tanto para a caracterizao de efluentes como para o
monitoramento de estaes de tratamento.

V.2. Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO)


a quantidade de oxignio requerida para oxidar a matria orgnica biodegradvel contida
em uma amostra por ao bioqumica aerbia (predominantemente bactrias heterotrficas
aerbias). Portanto, A DBO representa o teor de matria orgnica biodegradvel presente no
efluente, sendo expressa em mg O2/L.

matria orgnica + O2

bactrias
aerbias

CO2 + H2O + NH3 + novas clulas

15

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Algumas amostras no contm uma populao microbiana suficiente (alguns efluentes


industriais, resduos com alta temperatura, com pH extremo, asspticos). Neste caso, a
adio de uma populao de micro-organismos (ou semente esgoto domstico
sedimentado) se faz necessria. As amostras so incubadas a 20oC por 5 dias. Geralmente a
DBO excede a quantidade de oxignio dissolvido disponvel, sendo necessrio diluir a
amostra. Como o crescimento microbiano requer nutrientes (N, P, metais traos), estes so
adicionados gua de diluio, que tamponada para assegurar que o pH permanea em um
valor adequado.
O teste mede o O2 utilizado durante um perodo especfico de incubao para a degradao
bioqumica de matria orgnica (DBO carboncea); para oxidar material inorgnico como
Fe2+ e S= (DBO imediata) e para oxidar formas reduzidas de nitrognio como amnia e
nitrito (DBO nitrogenada).
O teste da DBO longo (vrios dias) e para se ter uma resposta mais rpida convencionouse realiz-lo em cinco dias, subestimando-se a demanda de oxignio. Esse valor
denominado DBO5. Caso o teste fosse conduzido por um tempo maior, seria atingido um
valor estvel, correspondente oxidao completa dos poluentes biodegradveis presentes
na amostra. Esse valor denominado DBO ltima (DBOU). A relao DBO5/DBOU fica na
faixa de 0,5 a 0,8 para muitos efluentes e seu valor depende das caractersticas dos poluentes
presentes.
A DBO nitrogenada detectada quando o bioensaio conduzido por um longo tempo, em
geral por mais de 15 a 20 dias. Aps estabelecido o plateau correspondente DBOU
(carboncea), um novo plateau se formar, correspondente ao consumo de oxignio pelas
bactrias nitrificantes, que oxidam amnia a nitrito e este a nitrato:
1. Amnia oxidada a nitrito por bactrias do gnero Nitrossomonas:
2 NH4+ + 3 O2

2 NO2- + 2 H2O + 4 H+

2. Nitritos so oxidados a nitrato por bactrias do gnero Nitrobacter:


2 NO2- + O2

2 NO3-

Bactrias nitrificantes aparecem em baixa concentrao e tm crescimento lento. Quando o


substrato das heterotrficas consumido, as autotrficas (nitrificantes) comeam a crescer
mais rapidamente.
A matria orgnica utilizada como fonte de carbono pelos micro-organismos proporcional
ao consumo de oxignio dissolvido:
d[OD] = a0 dS
dt
dt
Considerando que o consumo de substrato segue uma cintica de primeira ordem em relao
ao substrato:
dS = - k S
dt

16

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

O teste usa um inculo muito pequeno e supe que este praticamente no varia com o
tempo. Assim:
0
a0 (S0 - S) = (ODbranco - ODteste)t - (ODbranco - ODteste)t=0
a0 (S0 - S) = y = DBO
S = S0 e-Kt
y = a0S0 (1 - e-Kt )

Equao matemtica para a DBO da fase carboncea

L0 = a0So = conc. total de comp. orgnicos biodegradveis presentes no efluente


Quando t tende a infinito, y tende a L0 = DBOU
y = DBOU (1 - e-Kt )

vlida para t < tc

A Figura V.1 mostra as curvas de DBO carboncea e DBO total (DBO carboncea mais
DBO nitrogenada), representada pela expresso:
y = Lo (1 - e-Kt ) + LN (1 - e-KN(t - tc))

Para t tc

t > tc L0
O parmetro k a constante de um modelo cintico de primeira ordem para a biodegradao
dos compostos de carbono biodegradveis. Quanto maior o valor de k, mais rapidamente
ocorrer o processo. O parmetro kN a constante cintica de nitrificao, supondo tambm
um modelo de primeira ordem. Quanto maior este parmetro, mais rpido ser o processo de
converso de amnia a nitrato. O parmetro LN corresponde demanda de oxignio
exercida pelo processo de nitrificao, que em muitos casos no deve ser negligenciada.
O consumo de O.D. pode ser determinado por: mtodo de Winkler modificado - se baseia na
oxidao do iodeto contido no reagente a iodo pelo O.D. da amostra e titulao do iodo com
tiossulfato de sdio utilizando amido como indicador; ou por mtodo instrumental analisadores de O.D., com eletrodos de membrana especficos. O consumo de O.D. tambm
pode ser determinado por mtodo manomtrico, o qual se baseia na queda de presso parcial
devido ao consumo de O2 em frascos parcialmente cheios com gua de diluio.
Como muitos compostos orgnicos que so oxidados pelo dicromato no so
bioquimicamente oxidveis e certos ons inorgnicos como S=, S2O3=, SO3=, NO2- e Fe2+ so
oxidados pelo dicromato, contribuindo para uma DQO inorgnica, que no detectada pelo
teste de DBO, o valor da DQO maior que o da DBO. Para um efluente que contem apenas
poluentes biodegradveis, a DQO e a DBOU devem apresentar valores muito prximos. No
caso do efluente apresentar um alto teor de poluentes no biodegradveis, a

17

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

diferena entre DQO e DBOU se acentua. Como a DBO5 uma subestimativa da DBO, o
valor de DQO de um efluente , em geral, bem maior que o valor de sua DBO5.
A razo DQO/DBO5 fornece indicaes sobre a biodegradabilidade de um efluente. Valores
na faixa de 1,5 a 2,5 sugerem que os poluentes presentes no efluente so majoritariamente
biodegradveis. Valores superiores a 5 sugerem que a presena de poluentes no
biodegradveis bastante acentuada e processos fsico-qumicos devem ser considerados no
tratamento do efluente.

Fig. V.1. Curvas de DBO carboncea e DBO total (DBO carboncea mais nitrogenada).

V.3. Carbono Orgnico Total (COT)


Como o elemento qumico carbono faz parte das estruturas moleculares das substncias
orgnicas, o teor de carbono um indicador da presena de matria orgnica em um
efluente. O teste empregado na determinao do COT baseia-se na oxidao do carbono da
matria orgnica a CO2 e H2O e determinao do CO2 por mtodo instrumental o
analisador COT (TOC analyser). No analisador o CO2 formado arrastado por corrente de
ar sinttico e quantificado atravs de um detector de infravermelho.
Nesse equipamento possvel determinar o CT (carbono total) e o CI (carbono inorgnico).
No primeiro caso, empregam-se condies mais severas de oxidao, a presena de
catalisador e cido temperatura elevada garantem que toda a matria orgnica seja oxidada
a CO2. Enquanto no ltimo, empregam-se condies mais brandas de oxidao, e o cido
forte baixa temperatura permite somente a oxidao do C inorgnico (CO3=, HCO3, CO2
dissolvido). Por diferena (CT CI) se obtm o teor de carbono orgnico total (COT),
expresso em mg C/L. A razo entre os valores de DQO e COT (embora expressem
grandezas distintas) para muitos efluentes situa-se na faixa de 2 a 7. A Tabela V.1 a seguir
apresenta uma comparao entre os mtodos de determinao de DBO, DQO e COT.

18

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Tabela V.1 Comparao entre os indicadores globais para matria orgnica.


Parmetro

Vantagens

Desvantagens

DQO

- tempo de anlise curto (3 h)


- materiais txicos no afetam o
oxidante
- bom indicador de poluio orgnica
em efl. contendo metais pesados e
cianetos
- correlaciona-se com DBO de efl.
com composio constante

- interferncia de ons cloreto


(contornada c/ adio de HgSO4)
- alguns comp. orgnicos no so
oxidados (piridina, benzeno, amnia)
- erro: 5-10%

DBO

- informa real potencial poluidor do


efluente em termos de matria
orgnica
- mtodo que mais se aproxima do
ambiente natural qdo semente
apropriada usada

- materiais txicos matam os m-orgs.


- diluio compatvel e inculo
pequeno e adaptado
- tempo de anlise longo (5 d no teste
padro)
- interferncia de algas (c/ luz liberam
O2 no meio e sem luz liberam substs.
que no estavam presentes no meio)
- necessidade de controle de pH e
temperatura

COT

- tempo de anlise curto (alguns


minutos)
- pode-se estabelecer relaes entre
DQO e COT

- no informa real potencial poluidor


do efluente
- equipamento de alto custo (analisador
COT)
- necessidade de remoo de material
particulado e cloretos
- interferncia de NO3-, SO4=, PO43- remoo de CI (mtodos qumicos)
pode remover Carbono Orgnico
voltil

V.4. leos e graxas (O&G)


O teor de leos e graxas um indicador global representativo de um grupo de substncias
com caractersticas fsicas semelhantes determinadas quantitativamente com base em sua
solubilidade comum em um solvente de extrao orgnico. O termo leos & Graxas
definido como qualquer material recuperado como uma substncia solvel no solvente. Isso
inclui compostos de enxofre, certos corantes orgnicos e clorofila. Os solventes usados so
ter de petrleo e n-hexano.

V.5. Slidos
Define-se o parmetro Slidos Totais como sendo o resduo que permanece aps
evaporao da amostra (bem homogeneizada) e secagem a uma temperatura definida (103105oC).
Slidos filtrveis ou dissolvidos so a poro dos slidos que passa atravs de um filtro de 2
m (ou menos) sob condies especficas (medida realizada com o filtrado da amostra).

19

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Enquanto Slidos no filtrveis ou em suspenso referem-se ao resduo retido aps a


filtrao. Tambm denominados de resduos no filtrveis totais (RNFT) ou matria em
suspenso, so utilizados na quantificao de biomassa em processos biolgicos de
tratamento. Determinados atravs de filtrao (ou centrifugao) de um volume conhecido
da amostra em filtro de fibra de vidro, de porosidade mdia de 1,2 m. O resduo slido
retido transferido para cpsula ou cadinho tarado (Po), seco a 103-105oC at massa
constante (mudana de peso < 4% do peso anterior ou 0,5 mg) e sua massa registrada (P1).
SST =

( P1 - Po) (mg)
Volume de amostra (L)

Os slidos (totais, dissolvidos e em suspenso) so divididos em duas categorias, em funo


da metodologia analtica empregada para sua determinao. Os slidos volteis esto
associados ao material particulado de origem orgnica que volatiliza quando calcinado a
500-550oC por 30 minutos. Os slidos fixos esto associados ao material particulado
inorgnico (resduo da calcinao, designado por P2).
SSV =

(P1 - P2) (mg)


Volume de amostra (L)

perda de peso sob ignio

SSF =

(P2 - Po) (mg)


Volume de amostra (L)

SSF = SST - SSV

Slidos Sedimentveis so determinados para controlar o assoreamento dos corpos


hdricos. Consiste no material em suspenso que sedimenta aps um tempo definido. O teste
conduzido em cone de Imhoff, onde se quantifica o volume de slidos depositados em
uma amostra de 1L aps 1 h, sendo o resultado expresso em mL/L.
O quadro a seguir representa os diferentes tipos de slidos que podem ser quantificados em
uma amostra de efluente.
Classificao dos Slidos Totais

No
Sedimentveis

Volteis

Fixos

Slidos
Suspensos
Totais

Volteis
Sedimentveis

Slidos
Totais

Fixos

Volteis
Slidos
Dissolvidos
Totais

Fixos

20

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

V.6. Toxicidade
Anlises fsico-qumicas podem quantificar e qualificar substncias presentes nos efluentes,
mas nada dizem sobre seus efeitos biolgicos, que podem ser diferentes quando presentes
em misturas. Ensaios de toxicidade determinam o potencial txico de um agente qumico ou
de uma mistura complexa, nos quais os efeitos destes poluentes so mensurados atravs da
resposta de organismos vivos. Os efeitos txicos causados nos organismos-teste podem ser
observados atravs de parmetros como: morte, falta de locomoo, diminuio da emisso
de luz, e diminuio da capacidade reprodutiva. Existem dois tipos de toxicidade que podem
ser avaliadas:
Toxicidade aguda: quantidade do composto txico ou mistura de substncias que provoca
inibio em 50% dos organismos testados. Pode ser representada por vrias siglas, como
DL50 (dose letal), CENO (concentrao de efeito no observado), CL50 (concentrao letal)
e CE50 (concentrao efetiva). Os efeitos agudos so observados em at 96 h.
Toxicidade crnica: informaes a respeito da toxicidade cumulativa de um agente txico.
Os efeitos so subletais e permitem a sobrevida do organismo, afetando suas funes
biolgicas. Os organismos so expostos durante pelo menos a metade de um estgio de vida.
Resultam na determinao da Mxima Concentrao Admissvel do Txico (MCAT) e na
determinao da CENO crnica. Efluentes, mesmo tratados, lanados continuamente em um
curso receptor podem provocar efeitos crnicos, visto que os organismos aquticos so
expostos a baixas concentraes de determinados poluentes por longos perodos de tempo.
Os bioindicadores mais usados so bactrias, algas, crustceos, bivalves, peixes e plantas
aquticas. No Brasil a ABNT tem vrias normas relativas a esses testes (NBR 12713 a
12716, NBR 12648, NBR 13373). A CETESB (SP) tambm estabeleceu normas sobre
toxicidade (L5.018 a 022, L5.227, L5.228), o mesmo ocorrendo com a Feema (RJ) (MF 451
a 459).
A NT-213.R-4 (Feema) estabelece como limite o valor 8 Unidades de toxicidade (UT), para
toxicidade aguda com peixes Danio rerio, sendo:
UT = 100 / CENO (%)
Esta norma no aplicvel a efluentes lquidos com salinidade superior a 5 g/L lanados
em corpos dgua salobros ou salinos. Nesses casos os limites sero estabelecidos pela
FEEMA, utilizando testes com organismos de gua salgada.
Como os valores de CL50, CE50 ou CENO so tanto menores quanto maior a toxicidade,
para o clculo da carga txica (calculada multiplicando-se UT pela vazo do efluente) os
resultados dos testes devem ser transformados em unidades txicas (UT) aguda (Uta) ou
crnica (Utc).

21

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

VI - Tratamento de efluentes industriais


Dois enfoques, bastante difundidos, podem ser adotados no tratamento de efluentes
industriais:
End of pipe consiste em considerar que o efluente o que e deve-se buscar
tcnicas de tratamento que permitam atender aos padres de descarte em vigor.
In-plant design considera que o efluente o resultado de uma srie de
procedimentos industriais, que podem ser analisados, revistos e otimizados. Assim,
antes de se considerar a tcnica de tratamento procura-se estudar o processo
industrial, as fontes de poluentes, o consumo de gua e a composio das correntes.
Uma vez definidas e implantadas as recomendaes resultantes desse estudo, um
novo efluente ser gerado e, certamente, o custo de seu tratamento ser reduzido.
Embora o conceito de in-plant design tenha sido aplicado com sucesso em inmeras
situaes, como evidenciado na literatura, ele ainda no recebeu a devida acolhida por parte
da maioria das empresas. No entanto, as empresas comeam a adotar a anlise dos processos
produtivos e a realizao de mudanas e ajustes para maximizar a eficincia e minimizar a
gerao de resduos, gerar economias de energia, gua, matrias-primas e no prprio
controle de poluentes e tratamento de resduos. Aes com esta tica tm sido apoiadas, at
com linhas de crdito, por alguns governos.
Tecnologias especficas reduzem ou eliminam as cargas poluentes dos efluentes, antes da
emisso no corpo receptor. Uma Estao (ou Planta) de Tratamento de Efluentes (ETE)
um conjunto de unidades (operaes unitrias) para a aplicao destas tecnologias
especficas.
Cada ETE tem suas unidades especficas prprias, selecionadas em funo dos efluentes
gerados na indstria e dependem dos limites estabelecidos:
padres de emisso - referem-se qualidade do efluente;
padres de qualidade - referem-se qualidade do corpo receptor. Depende do uso do
corpo receptor.
No caso do tratamento de efluentes sempre cabe a pergunta: O que remover? A resposta
pode ser do grosso ao fino, tal como apresentado a seguir:

Slidos grosseiros em suspenso

Slidos em suspenso sedimentveis ou no

leos e graxas

Metais pesados

Matria orgnica solvel biodegradvel (DBO)

Nitrognio amoniacal (DBO nitrogenada)

Nitrato e nitrito

Fsforo

Matria orgnica no biodegradvel (DQO residual)

Toxicidade
Para se conseguir boas eficincias de remoo de cada um desses parmetros, as tcnicas de
tratamento so divididas em graus ou nveis: pr-tratamento ou tratamento preliminar,
tratamento primrio, tratamento secundrio e tratamento tercirio.

22

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

VI.1. Tratamento preliminar


O tratamento preliminar tem como objetivo principal a reduo de slidos grosseiros em
suspenso. No h praticamente remoo de DBO5 (5-25%), pois consiste na preparao do
efluente (condicionamento) para o tratamento posterior, evitando obstrues e danos em
equipamentos eletromecnicos da planta de tratamento. As seguintes tcnicas so
empregadas nesta fase de tratamento:
gradeamento
peneiramento
desarenao
neutralizao
equalizao

VI.1.1. Gradeamento
O gradeamento tem como objetivo a remoo de slidos bastante grosseiros, com dimetro
superior a 10 mm, como materiais plsticos e papeles constituintes de embalagens, pedaos
de madeira e metal. Os dispositivos de remoo de slidos grosseiros (grades) so
constitudos de barras de ferro ou ao paralelas, posicionadas transversalmente no canal de
chegada dos efluentes na estao de tratamento, perpendiculares ou inclinadas, dependendo
do dispositivo de remoo do material retido. As grades devem permitir o escoamento dos
efluentes sem produzir grandes perdas de carga (Fig. VI.1).
As grades com dispositivo de remoo mecanizada de material retido so implantadas com
inclinaes que variam de 70 a 90o, enquanto que as de remoo manual possuem
inclinaes variando geralmente na faixa de 45 a 60o (ngulo formado pela grade e o fundo
do canal a jusante). Esto sempre presentes no tratamento de esgoto domstico e no
tratamento de alguns efluentes industriais.

Fig. VI.1 Grade com limpeza mecnica.

23

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Alm das grades anteriormente descritas, as grades de barras curvas, as peneiras estticas e
as peneiras rotativas podem tambm ser usadas para a remoo de slidos grosseiros dos
efluentes. A seguir so feitos alguns comentrios sobre as peneiras.

VI.1.2. Peneiramento
Peneiras revestidas com uma tela fina retm slidos grosseiros e suspensos mais finos (com
dimetros superiores a 1 mm) como cascas, penas, fios e fibras, previamente ao tratamento
biolgico para reduzir entupimentos ou a carga orgnica dos efluentes. As peneiras estticas
so bastante utilizadas no pr-condicionamento de efluentes antes do lanamento em
emissrios submarinos e tambm no tratamento de efluentes de matadouros e frigorficos,
dentre outras aplicaes. As peneiras rotativas tambm so bastante utilizadas no tratamento
de efluentes lquidos industriais. O material depositado removido por jatos de gua, sendo
o entupimento e a necessidade de limpeza frequente inconvenientes desses sistemas (Fig.
VI.2).
A utilizao de peneiras imprescindvel no tratamento de efluentes de indstrias de
refrigerantes, txtil, pescado, abatedouros e frigorficos, curtumes, cervejarias, sucos de
frutas e outras indstrias de alimentos. As peneiras devem ser aplicadas tambm em outros
efluentes que apresentem materiais grosseiros, tais como: fiapos; plsticos; e resduos de
alimentos.

Fig. VI.2 Peneiras rotatria ( esquerda) e esttica ( direita).

VI.1.3. Desarenao (caixas de reteno de areia)


A "areia" que infiltra no sistema de esgotos sanitrios e alguns efluentes industriais pode
danificar equipamentos eletromecnicos. Esta areia constituda de partculas de areia (e
outros materiais abrasivos como carvo, terra diatomcea, p de pedra e similares) com
dimetro de 0,2 a 0,4 mm e massa especfica de 2,54 g/cm3. Estas partculas sedimentam-se
individualmente nas caixas, por ao da gravidade, com velocidade mdia de 2 cm/s.

24

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

O uso dos desarenadores protege as bombas contra abraso; evita entupimento e obstculos
em dutos e vlvulas, e a formao de depsitos de materiais inertes nos decantadores e
tanques de aerao.
Nas caixas de areia de sistemas com remoo manual devem ser projetados dois canais
desarenadores paralelos, utilizando-se um deles enquanto o outro sofre remoo de areia
(Fig. VI.3). Na remoo mecanizada utilizam-se bandejas de ao removidas por talha e
carretilha, raspadores, sistemas de air lift, parafusos sem fim, ou bombas. A "areia" retida
deve ser encaminhada para aterro ou ser lavada para outras finalidades.
Algumas caixas de areia so tanques longos de seo retangular ao longo dos quais se injeta
ar difuso de um dos lados (Fig. VI.4). O ar injetado faz com que a gua tome um movimento
helicoidal (movimento em parafuso) que permite a sedimentao das partculas de areia e ao
mesmo tempo evita-se a exalao de maus odores.

Fig. VI.3 Desarenadores na forma de canais.

redemoinho

aerao
sedimento
redemoinho

zona de sedimentao
calha coletora de areia

Fig. VI.4 Desarenadores com injeo de ar (aerados).

25

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

VI.1.4. Equalizao e neutralizao


A neutralizao uma etapa necessria para o ajuste de pH para o tratamento secundrio
(pH 7,0) ou para o descarte (pH = 5 9). Enquanto a equalizao homogeniza o efluente
com caractersticas fsico-qumicas (variaes de pH ou concentrao de matria orgnica
DQO) e vazes muito variveis a fim de evitar choques de carga nas unidades posteriores de
tratamento, principalmente nas unidades de tratamento biolgico. Na verdade, no se trata
de um processo de tratamento, e sim de uma tcnica que pode ser utilizada para melhorar a
eficincia dos tratamentos secundrio e tercirio.
A equalizao consiste de um tanque provido de aerao e agitao para se evitar odores
(aerobiose) e deposio de slidos. O uso de um tanque de equalizao pode melhorar o
desempenho de uma planta j existente e at aumentar a sua capacidade til. Em plantas
novas, o uso da equalizao pode reduzir o tamanho e o custo de uma unidade de
tratamento. Os sistemas de equalizao podem ser localizados montante: da descarga do
despejo no corpo receptor; do sistema de coleta dos esgotos e do tratamento qumico ou
biolgico.

VI.2. Tratamento primrio


O tratamento primrio empregado para a remoo de slidos suspensos e material flotante
e tambm para o condicionamento do efluente para o tratamento secundrio ou para
descarga. Pode remover de 40 a 70% dos slidos em suspenso e cerca de 35% da DBO5.
As seguintes tcnicas so empregadas nesta fase de tratamento:
sedimentao
coagulao/floculao
flotao
precipitao qumica

VI.2.1. Sedimentao
A sedimentao permite remover o material particulado sedimentvel que se encontra no
efluente (remoes superiores a 70-80%). A remoo dos slidos suspensos depende da
capacidade operacional do decantador e pode variar de 40 a 70%. A remoo de DBO
associada ao material particulado, em geral, fica na faixa de 30 a 40%. Valores inferiores a
esta faixa indicam m operao. Nos decantadores primrios comum existir dispositivos
para remover gordura e escuma que no foram removidos nos tratamentos preliminares.
Existem, basicamente, dois tipos de decantadores:
os de seo retangular e escoamento longitudinal (Fig. VI.5) com largura de 3 a
27m, comprimento de 10 a 100m e profundidade lateral de 3,0 a 3,5m (para esgoto
primrio). A relao comprimento/profundidade 25, enquanto a relao
comprimento/largura de 3 10 (usualmente 3 4). A inclinao de fundo de 1:12
(para limpeza mecanizada). Empregam tempos de reteno hidrulica de 1,5 3,0 h;
tempos maiores levam anaerobiose e liberao de maus odores e gases, enquanto
tempos menores reduzem a eficincia.

26

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

e os de seo circular (Fig. VI.6), que mais comumente so alimentados pelo centro
e a coleta do efluente decantado feita nas bordas dos decantadores, ao longo da
linha da circunferncia. Empregam dimetros de 3 a 6 m (no so recomendados
grandes dimetros), profundidade lateral de 2,5 a 4,0 m (usualmente 3,0 a 3,5 m),
inclinao de fundo de 1:12 e TRH de 1,5 3,0 h.

Os sedimentadores lamelados empregam um conjunto de lminas, em geral de material


plstico, inclinadas e espaadas de alguns cm, que permitem aumentar a eficincia de coleta
das partculas. Em decorrncia, esses sedimentadores operam com capacidades bastante
elevadas.
tanque de sedimentao
zona de alimentao

zona de escoamento

zona de lodo

compartimento de coleta do lodo

Fig. VI.5 Decantador de seo retangular e escoamento longitudinal.

1.removedor de lodo 2.compartimento de coleta do lodo 3.calha de escoamento 4.alimentao

Fig. VI.6 Decantador de seo circular.

VI.2.2. Coagulao/Floculao
Processo que visa remover material coloidal e partculas muito finas que sedimentam muito
lentamente. Os colides podem ser formados por micro-organismos, gorduras, protenas, e
argilas, estando o dimetro das partculas coloidais na faixa de 0,01 de 0,1m.
Os colides possuem propriedades eltricas que criam uma fora de repulso que impede a
aglomerao e sedimentao das partculas. Assim, as partculas permanecem muito
pequenas, e no sedimentam facilmente, no podendo ser removidas por processos fsicos

27

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

convencionais. Quando a sedimentao torna-se ineficiente, devido velocidade de


sedimentao/flotao ser muito pequena, emprega-se o processo de coagulao/floculao.
Define-se Coagulao como o processo de desestabilizao de colides e Floculao como
o processo de agregao e neutralizao de colides, mas geralmente estes processos
ocorrem simultaneamente chamando-se assim o processo de Coagulao/Floculao. A
desestabilizao de colides pode ser conseguida por diversos meios: calor, agitao, adio
de agentes coagulantes qumicos, processos biolgicos, passagem de corrente eltrica
(eletrocoagulao), ou ainda a eletrocoagulao com a adio de coagulantes qumicos.
A adio de agentes coagulantes muito utilizada, sendo tambm eficaz para a remoo de
fsforo, tendo como desvantagens o custo dos produtos qumicos e o maior volume de lodo
formado. As grandes vantagens so a praticidade e a boa qualidade dos efluentes obtidos.
Os coagulantes mais comuns so o sulfato de alumnio e o cloreto frrico (reaes 1 e 2
abaixo). Entretanto, o uso de polieletrlitos sintticos tem suplantado os coagulantes
tradicionais.
Al2(SO4)3.14H2O 2Al(OH)3 (s) + 3H2SO4 + 8H2O
FeCl3 + 3H2O Fe(OH)3 (s) + 3HCl

(1)
(2)

Estas substncias neutralizam as cargas eltricas dos colides e das partculas pequenas,
induzindo a formao de flocos, que apresentam maior velocidade de sedimentao. O
processo pode ser conduzido em um ou mais tanques, sendo constitudo de uma etapa de
agitao rpida para a coagulao e de outra de agitao lenta para a floculao. O lodo
gerado (sedimentado), em geral, deve ser adensado e ter um destino adequado.
A dosagem de coagulante, bem como o pH adequado para as etapas de
coagulao/floculao, devem ser determinados em laboratrio atravs do ensaio de Jar
Test. O Teste dos Jarros utilizado para determinar a dosagem tima de coagulante, bem
como a influncia e melhor faixa de pH a ser utilizada. O teste, geralmente, conduzido em
uma srie de jarros (bechers) contendo a amostra (500 a 1000 mL) a ser tratada, na qual
foram predeterminadas algumas caractersticas como pH, turbidez, alcalinidade e DQO. O
volume inicial de gua em cada becher deve ser igual para todos os jarros. Geralmente
utilizam-se seis jarros simultnea e uniformemente agitados constantemente. A cada um dos
jarros adiciona-se uma dosagem diferente de coagulante, sendo que um utilizado como
controle (sem coagulante). Em seguida, a dosagem que apresentar melhor desempenho na
coagulao fixada e repete-se o experimento variando-se o pH, a fim de determinar o
melhor pH de coagulao. Os resultados podem ser determinados atravs da eficincia de
remoo, tanto para DQO quanto para turbidez, determinando-se o pH e a dosagem tima.
O par de valores, pH/concentrao de eletrlitos, que melhor coagula o sistema coloidal,
ser aquele que apresentar a maior eficincia de remoo, medida atravs da DQO:
= [ (DQO)b (DQO)t ]/(DQO)b
onde b indica o despejo bruto e t o despejo tratado.

28

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

No caso de se obter flocos de reduzida sedimentabilidade, o que elevaria sobremodo a rea


de captao do sedimentador, deve-se utilizar uma operao unitria para a separao
slido-lquido denominada de flotao, que ser comentada em seguida.

VI.2.3. Flotao
O processo de flotao visa a remoo de partculas em suspenso e/ou flutuantes (fase
dispersa) de um meio lquido (fase contnua) para o caso em que a densidade da fase
dispersa menor que a da fase contnua. Trata-se de processo fsico muito utilizado para a
clarificao de efluentes e a conseqente concentrao de lodos, tendo como vantagem a
necessidade reduzida de rea e como desvantagem um custo operacional mais elevado
devido mecanizao. A flotao deve ser aplicada principalmente para efluentes com altos
teores de leos e graxas e/ou detergentes, como os oriundos de indstrias petroqumicas, de
pescado, frigorficas, laticnios e lavanderias. A flotao pode ser dividida em dois tipos:
Flotao Espontnea e Flotao Estimulada, que por sua vez se divide em: Flotao por Ar
Induzido (FAI) e Flotao por Ar Dissolvido (FAD).
A Flotao Espontnea opera baseando-se na diferena entre as densidades das fases
dispersa e contnua. Quando a densidade da fase dispersa (substncia a ser eliminada)
menor do que a da fase contnua (meio lquido), a substncia flota naturalmente. Este tipo de
flotao , geralmente, utilizada para remoo de leo ou slidos que apresentem densidade
menor que a da gua e, por conseqncia, flotam naturalmente. Um exemplo de flotao
espontnea o separador gua/leo (separador gravimtrico ou separador API). Nestes
separadores o leo, por apresentar densidade menor do que 1,0 g/cm3, flutua. Este tipo de
equipamento indicado para efluentes com alto teor de leos e graxas (refinarias, indstrias
de alimentos) e nada mais que um grande sedimentador para promover a separao do
leo no emulsionado por gravidade. A camada de leo deve ser continuamente removida,
podendo ser retirada da superfcie atravs de mecanismos raspadores skimmers, para um
reservatrio previsto para a coleta desse resduo. O critrio padro para o projeto desses
equipamentos foi desenvolvido pelo American Petroleum Institute, da a denominao de
separadores API.
A flotao estimulada baseia-se na facilidade com que partculas lquidas ou slidas se
agregam a bolhas de gs, formando um sistema partcula-bolha de densidade menor que a
do lquido na qual se encontra em suspenso. Na Flotao por Ar Induzido (Fig. VI.7), a
obteno do sistema partcula-bolha se d atravs da injeo de ar atravs de ejetores ou
difusores porosos. Procura-se gerar bolhas de pequeno dimetro que no seu movimento
ascendente carreiem o material adsorvido para o topo do equipamento, onde ele forma uma
escuma. O sistema partcula-bolha carreado para a superfcie do lquido pelo aumento da
fora de empuxo, provocada pela fixao das bolhas de ar s partculas.
Flotado
Efluente
bruto

Efluente tratado
ar

Fig. VI.7 Flotador por ar induzido (FAI).

29

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

O principio da Flotao por Ar Dissolvido (FAD) o mesmo da FAI, diferindo apenas na


forma de obteno do sistema partcula bolha. A flotao por ar dissolvido consiste na
saturao de ar solvel no lquido atravs do aumento de presso. O ar previamente
dissolvido no efluente (na corrente de efluente bruto - Fig. VI.8, ou em uma corrente
recirculada de dentro do flotador em uma cmara de presso absoluta acima de 2 atm). A
concentrao de ar dissolvido na cmara de presso ser funo da temperatura, da presso
e, principalmente, das caractersticas fsico-qumicas do efluente. Desta cmara o efluente
segue para o flotador, sujeito a uma presso menor (presso atmosfrica 1 atm). Com a
reduo de presso, o ar que se encontrava dissolvido, tende a desprender do lquido,
formando microbolhas com grande rea interfacial para coleta das partculas em suspenso
(gotculas de leo). As microbolhas aderem superfcie das partculas e promovem o arraste
destas para a superfcie livre da clula de flotao.
Tanque de
reteno
Vlvula redutora
de presso

Ar

Raspador
Flotado

Efluente
Bruto
Efluente
tratado

Fig. VI.8 Flotador por ar dissolvido (FAD) sem recirculao.

Ao invs de promover a separao leo-gua com base na diferena de densidade dessas


substncias pela ao da gravidade (g), os separadores centrfugos (tambm conhecidos
como hidrociclones (Fig. VI.9)) geram aceleraes dezenas de vezes maiores que a da
gravidade. So equipamentos de pequenas dimenses, podendo ser empregadas vrias
unidades operando em paralelo para atender as necessidades da indstria.

vrtex
sada superior
(sobrenadante)
entrada
tangencial

pulverizador
Apex
sada inferior
(pulverizao)

Fig. VI.9 Separador centrfugo ou hidrociclone.

30

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

VI.2.4. Precipitao qumica


Os processos de coagulao/floculao, seguidos de sedimentao ou flotao, se aplicam
remoo de material insolvel em suspenso, de origem orgnica e inorgnica. J a
precipitao qumica se aplica remoo de material inorgnico dissolvido no efluente, em
particular os metais pesados, presentes em elevados teores em efluentes de indstrias
metalrgicas, mecnicas e galvanoplastias. Nestas indstrias a remoo de metais o alvo
principal do tratamento.
Em geral os metais so solubilizados em condies cidas e precipitam em condies
alcalinas. A precipitao de metais ocorre pela formao de hidrxidos metlicos, devendo
ser verificada a curva de solubilidade dos metais (pH x solubilidade). A maior dificuldade
a precipitao concomitante de diversos metais, sem que as curvas de solubilidade
apresentem coincidncias entre as concentraes mnimas. Deve-se observar tambm se as
concentraes mnimas obtidas pelo tratamento, quando a precipitao ocorre em um pH
comum a diversos metais, so inferiores aos limites estabelecidos para lanamento nos
corpos receptores ou na rede coletora. A precipitao de metais na forma de sulfetos
tambm muito eficiente, posto que sulfetos metlicos apresentam solubilidade muito baixa.
No entanto, o processo exige cuidados, pois h risco de emisso de gs sulfdrico (H2S).

VI.3. Tratamento secundrio - Processos biolgicos


O termo tratamento secundrio engloba todos os processos biolgicos de tratamento de
efluentes, tanto os de natureza aerbia quanto os de natureza anaerbia, e visam
essencialmente converter a matria orgnica biodegradvel dos efluentes em gases e slidos
inorgnicos (sulfatos, hidrxidos) e material biolgico sedimentvel, que podem ser
separados do efluente por sedimentao. Na maioria das vezes, esses processos so
empregados em conjunto com processos fsicos e qumicos utilizados no pr-tratamento e
tratamento primrio do efluente. Os seguintes processos se destacam nesta fase de
tratamento: lodos ativados, lagoas aeradas, lagoas de estabilizao, filtros biolgicos e
digestores anaerbios. Estes e outros processos sero vistos com detalhamento mais adiante.

VI.4. Tratamento tercirio


O tratamento tercirio, tambm conhecido como tratamento avanado, consiste em uma
srie de processos destinados a melhorar a qualidade de efluentes provenientes dos
tratamentos primrio e/ou secundrio. Geralmente, o tratamento tercirio pode ser
empregado na reduo de: slidos em suspenso, carga orgnica biodegradvel e no
biodegradvel, micropoluentes, cor, sais minerais e nutrientes, atravs dos seguintes
processos:
lagoas de maturao
filtrao em areia
adsoro com carvo ativado
troca inica
processos com membranas (ultrafiltrao, osmose inversa, nanofiltrao)
oxidao qumica

31

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Esses processos no tm sido amplamente aplicados a nvel industrial no tratamento de


efluentes, porm seu emprego em maior escala est previsto, devido a exigncias crescentes
de qualidade dos efluentes e pela possibilidade de reciclagem e reuso tanto da gua como de
outros insumos. A seguir, apenas dois processos de tratamento a nvel tercirio sero
apresentados por envolverem mecanismos biolgicos de remoo.

VI.4.1. Lagoas de maturao


So utilizadas para o tratamento tercirio de efluentes oriundos de processos biolgicos de
tratamento, tais como filtros biolgicos, lodos ativados e lagoas facultativas. A finalidade
produzir um efluente de alta qualidade atravs da remoo de slidos em suspenso, da
diminuio do nmero de bactrias e das concentraes de nitratos e fosfatos e, em pequena
proporo, de uma reduo adicional da DBO.
Os mecanismos biolgicos envolvidos so semelhantes aos dos outros processos aerbios de
crescimento suspenso. Operacionalmente, os slidos biolgicos residuais so respirados
endogeneamente e amnia convertida a nitrato usando o oxignio fornecido pela reaerao
superficial e pelas algas. Um tempo de reteno 18 a 20 dias tem sido sugerido como o
perodo mnimo necessrio para a completa respirao endgena dos slidos residuais. Para
manter condies aerbias, as cargas aplicadas so bastante baixas.

VI.4.2. Remoo de nutrientes


Certamente, a eliminao de compostos orgnicos biodegradveis, especificamente
compostos de carbono, constitui aspecto fundamental do tratamento biolgico de efluentes.
Porm, uma outra forma de poluio, que tambm deve ser eliminada, causada pelos
compostos contendo nitrognio e fsforo. Os compostos nitrogenados (orgnicos e
inorgnicos), lanados nos cursos receptores podem causar significativa demanda de
oxignio, alm da amnia ser txica para diversas espcies aquticas. A remoo de
nutrientes, compostos de fsforo e nitrognio, um procedimento de utilizao
mundialmente crescente, face os problemas de eutrofizao dos corpos receptores
estagnados causada por efluentes parcialmente tratados.
O fsforo apresenta-se no despejo a ser tratado nas seguintes formas: compostos inorgnicos
em soluo; polifosfatos e ortofosfatos (geralmente introduzidos pelos produtos de
limpeza); compostos orgnicos dissolvidos ou em suspenso; fosfolipdios, steres,
polinucleotdios, ATP, ADP, AMP. Enquanto o nitrognio apresenta-se no despejo a ser
tratado na forma de amnia residual ou compostos orgnicos no transformados, nitritos e
nitratos.
Nitrognio e fsforo podem ser removidos dos efluentes atravs de processos fsicoqumicos e biolgicos. Estes processos sero abordados com mais detalhe em outro captulo.

32

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

VII. Micro-organismos nos sistemas aquticos naturais e sistemas de tratamento


Para melhor entender os processos biolgicos, deve-se conhecer os agentes biolgicos
atuantes nestes processos os micro-organismos. Os micro-organismos apresentam
organizao celular simples (unicelulares e multicelulares) e desempenham um papel muito
importante na reciclagem dos nutrientes no meio ambiente. Do ponto de vista da tecnologia
ambiental, asseguram a degradao de inmeros compostos, sendo os principais agentes dos
processos biolgicos de tratamento de efluentes.
A estrutura da clula decisiva para a classificao dos micro-organismos. Os dois tipos
bsicos de clula so: procaritica e eucaritica (Fig. VII.1). Alm das diferenas de
tamanho, elas diferem quanto ao arranjo de DNA no seu interior. Nas procariticas a regio
nuclear no envolvida por membrana e consiste de uma nica molcula de DNA. As
eucariticas apresentam um ncleo, que contem vrias molculas de DNA, envolto por uma
membrana. As clulas eucariticas tambm contm outras estruturas (organelas) envolvidas
por membranas, como as mitocndrias e os cloroplastos (estes apenas em clulas
fotossintticas).
Os micro-organismos esto classificados nos seguintes domnios: Bacteria, Archaea e
Eucaria. No primeiro encontram-se as bactrias (clulas procariticas), no segundo
encontram-se, predominantemente, micro-organismos anaerbios, muitos deles extremfilos
(clulas procariticas). No grupo Eucaria encontram-se as algas, os fungos e os
protozorios (clulas eucariticas).

Fig. VII.1 Clulas procaritica e eucaritica.

Os micro-organismos tambm podem ser classificados de acordo com:


- Fonte de carbono e energia: O carbono o bloco de construo bsico para a sntese de
novas clulas; enquanto a energia deve ser obtida do meio externo clula para que essa
33

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

sntese ocorra. Se os micro-organismos usam material orgnico como fonte de carbono,


estes so chamados de heterotrficos. Os autotrficos requerem somente CO2 para suprir
suas necessidades em termos de carbono. Organismos que usam somente a energia do sol
so chamados fototrficos. Quimiotrficos extraem energia de reaes de oxi-reduo a
partir de compostos orgnicos e inorgnicos: organotrficos usam materiais orgnicos,
enquanto litotrficos oxidam compostos inorgnicos.
- Necessidade ou no de oxignio: Aerbios obrigatrios so micro-orgasnimos que devem
ter oxignio como aceptor final de eltrons. Quando o efluente contem oxignio e pode
suportar micro-organismos aerbios obrigatrios, este chamado de aerbio. Anaerbios
obrigatrios no podem sobreviver na presena de oxignio. Eles no usam oxignio como
aceptor final de eltrons. Efluentes que no contm oxignio so chamados de anaerbios.
Anaerbios facultativos podem usar oxignio como aceptor final de eltrons e, sob certas
circunstncias, podem crescer na ausncia de oxignio.
- Temperatura de crescimento: cada espcie de micro-organismos se reproduz melhor dentro
de uma determinada faixa de temperatura. Quatro faixas de temperatura so usadas para
classificar as bactrias: psicrfilas (que crescem melhor temperaturas abaixo de 20oC);
mesfilas (entre 25 e 40oC); termfilas (entre 45 e 60oC); e extremfilas (que crescem acima
de 60oC).
A seguir, so apresentados os principais micro-organismos de interesse em sistemas de
tratamento de efluentes:
Bactrias: As bactrias so micro-organismos procariticos, cujas clulas so confinadas por
uma parede semi-rgida de cerca de 100 nm. A membrana citoplasmtica, constituda de
uma dupla camada lipdica na qual esto inseridas diversas protenas, controla a passagem
ou o transporte de nutrientes e de produtos do metabolismo para o interior e o exterior da
clula. O citoplasma uma soluo que contem as molculas essenciais para o metabolismo
celular. A gua o mais abundante componente das clulas, correspondendo a cerca de 75%
da massa bacteriana.
Segundo a classificao de Gram, as bactrias podem ser Gram positivas (apresentam
parede celular relativamente simples, constituda de uma nica camada de cerca de 20 nm
de peptidoglicana) ou Gram negativas (tm parede celular com estrutura de multicamadas e
superfcie externa mais complexa).
Como o objetivo no sistema de tratamento de efluentes converter ambas as fontes de
carbono e energia presentes no efluente em micro-organismos que possam ser removidos
por sedimentao, encoraja-se o crescimento de micro-organismos que usam material
orgnico como fonte de carbono e de energia, ou seja, as bactrias quimioheterotrficas.
Algas: As algas so organismos fotoautotrficos, que podem ser unicelulares ou
multicelulares. Apresentam colorao verde, em geral, mas algas marrons e vermelhas no
so incomuns. A maioria das espcies no nociva, colaborando com o aporte de oxignio
no meio aqutico atravs da fotossntese. Algumas espcies, no entanto, produzem toxinas.
A liberao de quantidades excessivas de nutrientes nos ecossistemas aquticos tem
provocado o desequilbrio e o crescimento preferencial de certos tipos de algas, muitas

34

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

vezes com acmulo de toxinas no meio. As mars vermelhas so um exemplo do


desequilbrio de sistemas naturais com consequente proliferao de um certo tipo de alga.
Fungos: Nesta categoria encontram-se muitos organismos morfologicamente distintos. Os
fungos filamentosos crescem formando miclios a partir de filamentos denominados hifas.
Esses fungos tm notvel participao nos processos de reciclagem de nutrientes e na
degradao de compostos em ambientes naturais. Os fungos formam clulas normais com
metade do nitrognio requerido pelas bactrias. Em efluentes deficientes de nitrognio, os
fungos predominam sobre as bactrias. As leveduras constituem um grupo microbiano que,
em geral, se apresenta na forma de clulas individuais, no formando filamentos ou
miclios. A sua presena em sistemas aquticos no to marcante quanto a de bactrias e a
de algas e o seu papel nos processos de tratamento de efluentes pode ser considerado muito
pequeno.
Protozorios: So organismos unicelulares eucariticos que no tm parede celular.
Distinguem-se das bactrias pelo seu maior tamanho, das algas pela ausncia de clorofila e
dos fungos pela sua mobilidade. Alimentam-se de outros organismos e de material orgnico
particulado (quimioheterotrficos aerbios). Esto presentes em sistemas aquticos e nos
consrcios microbianos tpicos de processos aerbios de tratamento (lodos ativados).
Pertencem, em geral, aos grupos Sarcodina (amebas), Mastigophora (flagelados) e
Ciliophora (ciliados). Tm importante papel no polimento do efluente final do tratamento,
eliminando as bactrias livres, alm de serem importantes indicadores do funcionamento
dos processos de tratamento.
Rotferos: So metazorios (aerbios, multicelulares e quimioheterotrficos) que se
ancoram aos flocos de lodos ativados e desempenham importante papel na remoo de
bactrias livres em suspenso e de pequenas partculas de matria orgnica. Seu nome
derivado do aparente movimento rotatrio de seus clios, para adquirirem mobilidade ou
para captura de alimento. Os gros fecais (revestidos de muco) produzidos por esses
organismos parecem contribuir para a formao dos flocos microbianos.
Nematdeos e aneldeos: Invertebrados superiores, os vermes alongados, nematdeos e
aneldeos aparecem com alguma frequncia em sistemas de lodos ativados e so frequentes
em sistemas aquticos naturais.

VIII - Processos biolgicos aerbios e anaerbios


Os processos biolgicos podem ser classificados de acordo com trs aspectos principais: o
ambiente bioqumico, a natureza da transformao bioqumica e a configurao do reator.
Quanto ao ambiente bioqumico, os sistemas podem ser aerbios ou anaerbios. Os aerbios
so aqueles em que o oxignio dissolvido (O.D.) est presente em quantidade suficiente de
modo a no limitar as taxas de reao. Neste caso, o oxignio funciona como aceptor final
de eltrons no metabolismo microbiano, participando, no trmino da cadeia respiratria, da
reoxidao das molculas transportadoras de eltrons e permitindo, desta forma, a gerao
das molculas de ATP, de fundamental importncia no armazenamento e transporte de
energia para as reaes de sntese.

35

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

J nos ambientes anaerbios, o oxignio no est presente (e no entra no sistema) ou sua


concentrao to baixa que limita o metabolismo aerbio. Neste caso, os aceptores finais
de eltrons so outras substncias que no o O.D., tais como substncias orgnicas
(fermentao) ou substncias inorgnicas (respirao anaerbia).
O ambiente bioqumico tem efeito direto sobre a ecologia da populao microbiana. De
modo que as operaes aerbias suportam cadeias alimentares inteiras, de bactrias at
rotferos. Enquanto as operaes anaerbias suportam populaes predominantemente
bacterianas.
O quadro a seguir apresenta as vrias possibilidades de doadores e receptores de eltrons
nos processos biolgicos.
Ambiente

Doador de
eltrons

Aerbio

composto
orgnico

oxignio

oxidao aerbia
metabolismo aerbio

NH4+

oxignio

nitrificao

composto
orgnico

NO3-

desnitrificao

H2 e Acetato

SO42-

reduo de sulfato

H2

CO2

Anxico

Anaerbio

Receptor de
eltrons

Processo

metanognico

A transformao bioqumica dos substratos orgnicos se d em etapas. Primeiramente, os


poluentes solveis ou coloidais so adsorvidos superfcie dos flocos e filmes microbianos.
Esta remoo puramente fsico-qumica e tem cintica muito rpida, sendo denominada
biossoro. A seguir, dependendo da natureza das molculas dos poluentes, estes so
absorvidos diretamente ou hidrolisados por enzimas excretadas pelos micro-organismos
presentes nos flocos e filmes microbianos, gerando molculas menores que podem ento ser
absorvidas. Uma vez no interior das clulas, as molculas passam a ser metabolizadas, se
inserindo nas rotas metablicas de processos catablicos (geradores de energia) e anablicos
(consumidores de energia para sntese de material celular ou novas clulas). Na ausncia de
uma fonte externa de energia (substrato presente no efluente a ser tratado), as clulas entram
em respirao endgena, sobrevivendo s custas de suas reservas internas de energia durante
algum tempo. Ao se esgotarem estas reservas internas, as clulas lisam (autlise) e liberam
material intracelular no meio, o qual utilizado como substrato por outras clulas ainda
ntegras.

(1) Catabolismo:

CxHyOzN + O2

bactrias

CO2 + H2O + NH3 + energia

36

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

(2) Anabolismo:
bactrias
CxHyOzN + energia

C5H7NO2
clulas bacterianas

(3) Autlise (respirao endgena):

C5H7NO2 + 5O2

bactrias

5CO2 + NH3 + 2H2O + energia

Segundo a reao (2) parte da energia liberada na reao (1) direcionada para a produo
de novas clulas. Portanto, quanto maior a quantidade de energia produzida a partir do
substrato, maior ser a produo de clulas (o chamado lodo de excesso). Por exemplo, na
degradao de glicose, uma substncia facilmente assimilvel pelos micro-organismos, a
energia liberada sob condies aerbias de 649 cal/mol de glicose, enquanto que sob
condies anaerbias de 34 cal/mol de glicose.
C6H12O6 + 6O2
C6H12O6

6CO2 + 6H2O + 649 cal/mol

3CO2 + 3CH4 + 34 cal/mol

Portanto, em ambientes aerbios a quantidade de energia produzida maior que nos


anaerbios, levando a uma maior taxa de crescimento das bactrias aerbias em relao s
anaerbias, o que leva a uma maior gerao de lodo e a menores tempos de reteno
hidrulica (TRH) nos processos aerbios.
No quadro a seguir so apresentadas as condies ambientais favorveis aos processos
biolgicos aerbios e anaerbios.
Condio
Processo biolgico
aerbio
anaerbio
Temperatura
10 40oC
Faixa psicroflica 0 -20oC
Faixa mesoflica 20 42oC
Faixa termoflica 50 65oC
pH
6-8
Etapa de produo de cidos 5,5 6,0
Etapa de produo de metano 6,8 7,2
Nutrientes (DBOU:N:P)
100:5:1
350:5:1
O.D.

> 0,5 mg/L


(adota-se 2 mg/L)

Ausente

Os processos aerbios esto bem estabelecidos e h muito conhecimento acumulado sobre


seu funcionamento. So robustos, pois suportam variaes de carga orgnica e pequenas
variaes de pH e temperatura. Elevadas eficincias de remoo de DBO (de at 95%)
podem ser atingidas se os sistemas forem bem monitorados e operados. A elevada produo
de biomassa uma grande desvantagem desses processos, atingindo 0,5 kg SVS/kg DBO
removida. Os custos de investimento e operao, em particular de aerao, so elevados.
37

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

J os processos anaerbios geram menor quantidade de biomassa e apresentam custos de


investimento e operacionais mais baixos. Entretanto, so mais suscetveis a variaes de
carga orgnica, pH e temperatura. Alm disso, apresentam menores eficincias de remoo
de DBO e DQO do que nos processos aerbios, sendo muitas vezes necessrio um
tratamento posterior do efluente (polimento). No tratamento de efluentes concentrados a
gerao de metano significativa e o biogs pode ser utilizado com relativa facilidade. Nos
ltimos anos, constatou-se uma grande difuso dos processos anaerbios em alguns setores
industriais (refrigerantes, cerveja, processamento de legumes e frutas, fecularias, acar e
lcool).
As tecnologias aerbias e anaerbias ampliaram suas faixas de aplicao ao longo dos anos
no que se refere concentrao do efluente a ser tratado. Os processos aerbios,
tradicionalmente voltados para efluentes pouco concentrados (DQO na faixa de 100 a 1000
mg/L), tambm esto sendo usados para o tratamento de efluentes mais concentrados (com
DQO at 3000-4000 mg/L), em geral com utilizao de oxignio puro. Enquanto os
processos anaerbios, anteriormente aplicados a efluentes com DQO elevada (10000 a
50000 mg/L), tiveram sua faixa de aplicao ampliada para efluentes pouco concentrados
(DQO < 500 mg/L).
Na escolha do processo biolgico, a primeira questo a ser respondida o que se espera do
tratamento. As informaes bsicas sobre o efluente (levantadas na etapa de amostragem e
caracterizao) podem ser complementadas com um estudo de tratabilidade. Outras
informaes a serem consideradas so a disponibilidade de espao, o lay-out da indstria
(o consumo de gua est diretamente ligado ao lay-out da indstria), a localizao da
indstria (que deve considerar o zoneamento local, a classe do corpo receptor, a
proximidade da populao e riscos de poluio acidental), o custo de investimento e de
operao do sistema, entre outras. Deve-se considerar tambm a necessidade de preservao
dos mananciais atravs do controle de lanamento de cargas poluidoras, cujo objetivo
manter o padro de qualidade dos corpos hdricos (Res. 357/2005, CONAMA). As cargas
poluidoras podem ser reduzidas atravs de modificaes do processo ou da implementao
de sistemas de tratamento de efluentes e sistemas de tratamento mais eficientes permitem a
reutilizao dos efluentes tratados.

IX - Processos biolgicos aerbios

IX.1. O processo de Lodos ativados


Dentre os processos aerbios, o de lodos ativados um dos mais aplicados e tambm de
maior eficincia. O termo lodos ativados designa a massa microbiana floculenta que se
forma quando esgotos e outros efluentes biodegradveis so submetidos aerao. O
processo de lodos ativados em geral um tratamento contnuo constitudo de tanques de
seo retangular ou quadrada, com agitao mecnica ou por ar difuso. Os componentes
fsicos do sistema so: um tanque de aerao, um decantador secundrio e um sistema de
reciclo dos flocos sedimentados para o tanque de aerao.

38

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

A Figura IX.1 a seguir mostra os componentes do sistema de lodos ativados, bem como as
correntes de efluente bruto e tratado, licor misto (efluente + lodo linha de reciclo) e lodo
de excesso. No tanque de aerao onde ocorre a metabolizao dos compostos
biodegradveis, presentes na corrente de alimentao. Neste tanque essencial uma boa
mistura e aerao. No decantador secundrio ocorre a separao do lodo (biomassa) do
efluente tratado. Parte do lodo sedimentado enviada, atravs de bombas e uma linha de
reciclo, para o tanque de aerao, assegurando elevada concentrao de biomassa no interior
do reator. O lodo de excesso purgado do fundo do sedimentador e enviado para tratamento
e descarte adequados. O sobrenadante clarificado pode ser descartado ou seguir para um
tratamento complementar.
A biomassa composta de bactrias, fungos, protozorios, rotferos e alguns metazorios
(vermes nematides) (componente biolgico) e de partculas orgnicas e inorgnicas e
polmeros microbianos extracelulares (polissacardeos e protenas) (componente no
biolgico). A agitao constante no tanque de aerao e a recirculao do lodo prejudicam o
crescimento de organismos superiores. As espcies microbianas dominantes no sistema
dependero das condies ambientais, do projeto do processo, do modo de operao da
planta e das caractersticas do afluente.

Sendo:
Q = vazo da corrente de alimentao
V = volume til do reator
So = concentrao de substrato na corrente de alimentao
Se = concentrao de substrato na corrente de efluente tratado
Xe = concentrao de biomassa no reator
Xu = concentrao de biomassa no fundo do sedimentador
W = vazo de purga de lodo
r = razo de reciclo = rQ/Q

Fig. IX.1 O processo de Lodos Ativados.


O sucesso do processo de lodos ativados depende do estabelecimento de uma comunidade
mista de micro-organismos que consumiro e removero a matria orgnica, se agregaro
(biofloculao) e sedimentaro de forma a produzir um lodo concentrado para reciclo.
Qualquer problema de separao de slidos indica um desbalanceamento no componente
39

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

biolgico do processo. Portanto, o processo tem como ponto crtico a sedimentabilidade do


lodo. Se esta no for adequada, no se atinge a concentrao de biomassa necessria no
tanque de aerao e, se os slidos no sedimentados saem com o sobrenadante, prejudica-se
a qualidade do efluente tratado.
Qualquer problema de separao de slidos indica um desbalanceamento no componente
biolgico do processo. Num sistema saudvel ideal, organismos filamentosos crescem
dentro do floco (agregado de micro-organismos formadores de floco - bactrias), conferindo
a este boas caractersticas de compactao e sedimentao. Bactrias filamentosas servem
como esqueleto para formao do floco e este no se forma apropriadamente se existem
poucos filamentos. No entanto, o floco no sedimenta bem se existem muitos filamentos,
sendo ideal um nmero moderado de filamentos.
Em sua concepo original o processo de lodos ativados opera com TRH de 6 8 h e idade
do lodo de 3 - 15 d. O tanque de aerao um reator de fluxo pistonado e a aerao pode ser
por ar difuso ou mecnica. A concentrao de SST no reator de 1500 3000 mg/L e a taxa
de retorno de lodo de 25 a 50% da vazo afluente ao sistema. A eficincia do processo
de 85 95% de remoo de DBO. O sistema sensvel a cargas de choque e mais
indicado para efluentes com cargas orgnicas da ordem dos esgotos domsticos. A
nitrificao pode ocorrer nestes sistemas, sendo mais completa quanto maior a idade do lodo
e a temperatura. Atualmente, mais comum o uso de Lodos Ativados de mistura completa,
com os mesmos TRH e idade do lodo, mas o com tanque de aerao um reator de mistura
completa, com o efluente a ser tratado e o lodo de retorno se misturando imediatamente com
todo o contedo do tanque de aerao. A concentrao de SST no reator de 2000 6000
mg/L, a taxa volumtrica de retorno de lodo de 25 a 100% da vazo afluente ao sistema e
a eficincia de remoo de DBO de 85 95%. Este sistema mais resistente a cargas de
choque e lanamentos ocasionais de elementos txicos ao sistema, sendo mais adequado
para o tratamento de efluentes mais fortes. A aerao pode ser por ar difuso ou por
aeradores mecnicos.

IX.2. Lagoas aeradas


Outro processo que emprega biomassa em suspenso o de Lagoas aeradas, que
essencialmente o mesmo dos sistemas de Lodos Ativados com aerao prolongada.
Inicialmente projetadas para o tratamento de esgotos domsticos em pases de clima
tropical, as lagoas aeradas tm sido muito utilizadas para o tratamento de efluentes de
refinarias de petrleo, indstrias de celulose e papel, indstrias alimentcias e agroindstrias.
Empregam-se bacias escavadas no solo (com profundidades variando de 2,5 - 5,0 m) como
reatores. O oxignio requerido fornecido por aeradores de superfcie (aerao mecnica)
ou de ar difuso (sistema de ar comprimido, em alguns casos raros). A no disponibilidade de
recirculao de biomassa, tal como ocorre no processo de lodos ativados, resulta em
concentraes muitos menores de slidos em suspenso (50 300 mg/L) e,
consequentemente, volumes muito maiores so necessrios para promover nveis adequados
de remoo. No entanto, para encontrar os padres para tratamento secundrio estabelecidos
pelo rgo ambiental, muitas lagoas so usadas atualmente em conjunto com unidades de
sedimentao e incorporam o reciclo de slidos biolgicos.

40

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

A microbiologia do processo a mesma do processo de Lodos Ativados. Alguma diferena


pode surgir devido grande rea superficial das lagoas, o que pode levar a efeitos mais
significativos da temperatura. O grau de nitrificao depende das condies operacionais e
de projeto e da temperatura da gua residuria. Geralmente, com temperaturas mais
elevadas e cargas mais baixas (tempo de reteno de lodo aumentado), graus mais elevados
de nitrificao podem ser conseguidos.
Dependendo do grau de turbulncia e da concentrao de oxignio dissolvido no interior das
lagoas, pode-se ter dois tipos de lagoas aeradas: lagoas aeradas aerbias e lagoas aeradas
facultativas.
As lagoas aeradas aerbias so aquelas em que o nvel de potncia instalado
suficientemente alto para introduzir o oxignio necessrio por toda a lagoa e tambm para
impedir a sedimentao dos slidos em suspenso na lagoa. A biomassa sai com o efluente,
havendo necessidade de uma lagoa de sedimentao (TRH 2 d) para reteno dos slidos
antes do descarte do efluente tratado. Operam com TRH de 2 4 d, elevado nvel de aerao
(> 2,5 6,0 W/m3), apresentam maior eficincia e requerem menor disponibilidade de rea.
O lodo depositado no fundo das lagoas de sedimentao deve ser periodicamente removido.

Nas lagoas aeradas facultativas o nvel de potncia instalado suficiente para introduzir na
massa lquida o oxignio necessrio ao processo, porm no suficiente para impedir a
sedimentao de boa parcela dos slidos em suspenso. Assim, os slidos que sedimentam
nas reas de menor turbulncia passam a sofrer decomposio anaerbia no fundo das
lagoas. Operam com TRH de 5 - 12 d e nveis de aerao relativamente mais baixos (0,8 3
Watts/m3).

Cabe distinguir esses sistemas das demais lagoas empregadas para tratamento de efluentes,
as chamadas lagoas de estabilizao. Nestes sistemas o tratamento feito atravs de
processos naturais: fsicos, biolgicos e bioqumicos, denominados autodepurao ou
estabilizao.

41

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

IX.3. Lagoas de estabilizao


Existem trs tipos de lagoas de estabilizao: aerbias, facultativas e anaerbias.

Lagoas de estabilizao aerbias


Contm bactrias e algas em suspenso e condies aerbias prevalecem em toda a sua
profundidade (15 45 cm, em geral menor que 1,0 m). Com exceo das algas, a
microbiologia parecida com a do processo de Lodos Ativados. O oxignio, alm do
produzido pelas algas, penetra no lquido por difuso atmosfrica. A eficincia de remoo
de DBO5 chega at 95%. O efluente da lagoa contem uma concentrao equivalente ou at
maior de algas e bactrias que exercem uma DBO considervel, podendo ser at maior que a
do resduo original.
Lagoas de estabilizao facultativas
So lagoas em que a estabilizao do resduo conseguida mediante a ao em conjunto de
bactrias aerbias, anaerbias e facultativas. A comunidade biolgica existente na camada
superior ou aerbia semelhante de uma lagoa aerbia. Os microrganismos na camada
inferior ou de fundo so facultativos e anaerbios. Na camada aerbia, a respirao tambm
ocorre em presena de luz solar. Contudo, a reao lquida a produo de oxignio. A
DBO particulada sedimenta constituindo o lodo de fundo, que decomposto
anaerobiamente. Enquanto a DBO solvel permanece dispersa na massa lquida e sofre
decomposio por bactrias facultativas.
Reaes bioqumicas simplificadas para a fotossntese e respirao:
Fotossntese - algas:
luz solar
CO2 + 2H2O

(CH2O) + O2 + H2O
novas clulas
de algas

42

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Respirao - bactrias:
C orgnico + O2 CO2 + H2O + novas clulas
de bactrias

CO2
algas

bactrias
O2

zona aerbia
zona facultativa

zona anaerbia

Empregam tempos de reteno hidrulica maiores que 20 dias e profundidades de 1,5 a 3,0
m. Em funo do fornecimento de oxignio para as bactrias se dar por fotossntese,
requerem elevada rea de exposio ao sol e, portanto, elevada disponibilidade de rea para
sua instalao. A retirada do lodo de fundo se d em intervalos superiores a 20 anos. So
processos de grande simplicidade operacional.

Lagoas de estabilizao - Sistema australiano


Sistema que combina uma lagoa anaerbia seguida de uma lagoa facultativa, muito usado
para tratamento de esgotos domsticos. Na lagoa anaerbia ocorre a decomposio parcial
da matria orgnica (50 a 60%), reduzindo a carga orgnica alimentada na lagoa facultativa.
Sistema com economia de rea, ocupando cerca de 2/3 da rea requerida por uma lagoa
facultativa nica. No entanto, a lagoa anaerbia pode levar liberao de maus odores.

Comparao entre lagoas de estabilizao


Lagoas de estabilizao

critrio
aerbias

facultativas

anaerbias

0,15-0,45

0,9-2,4

2,4-4,5

2-6

7-50

5-50

Carga (Kg DBO/ha.dia)

100-200

200-500

250-4000

Remoo de DBO (%)

80-95

70-95

50-80

Conc. de algas (mg/L)

100

10-50

Profundidade (m)
Tempo de reteno (dias)

43

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

O tratamento biolgico tambm pode ser conduzido em reatores que empregam biomassa
fixa a um material suporte. Os principais reatores deste tipo so os filtros biolgicos de
percolao (trickling filters), os reatores biolgicos de contato (RBC), os biodiscos e os
reatores de leito submerso e leito fluidizado.

IX.4. Filtros biolgicos


Os filtros biolgicos de percolao, tambm conhecidos como reatores biolgicos aerbios
de leito gotejante (trickling filter), no so filtros, mas reatores biolgicos com biomassa
retida na forma de biofilmes. Consistem de um leito de material altamente permevel, nos
quais aderem os micro-organismos e atravs dos quais o lquido a ser tratado percolado.
um processo de tratamento biolgico aerbio de crescimento ligado, usado para remover
matria orgnica, e tambm para promover a nitrificao (converso de amnia a nitrato)
em guas residurias, sendo mais econmicos que os Lodos Ativados.

A matria orgnica presente no despejo adsorvida na camada biolgica ou limo (que


usualmente tem uma espessura de 0,1 a 2,0 mm), sendo degradada pela populao de microorganismos aderida ao material de enchimento do filtro. A matria coloidal e orgnica
removida por oxidao aerbia, biossoro, coagulao e decomposio anaerbia. No h
nenhuma remoo por filtrao mecnica. O termo filtro biolgico enganoso a esse
respeito.
O material de enchimento normalmente consiste de pedras, com dimetro variando entre 25
e 100 mm, ou de uma variedade de materiais plsticos. O material ideal pode ser definido
como tendo uma elevada rea superficial por unidade de volume, baixo custo, elevada
durabilidade, e no deve entupir facilmente. Os materiais plsticos oferecem elevada rea
superficial para adeso dos micro-organismos, elevada porosidade (> 90%) e pouco peso.
Com esses materiais a altura e carga hidrulica alimentada aos reatores puderam ser
aumentadas, em relao aos sistemas tradicionais (que empregam materiais suporte mais
grosseiros como pedra britada).

44

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

IX.5. Reatores biolgicos de contato (RBC)


Os sistemas denominados RBC (rotating biological reactors), dos quais os biodiscos so um
caso particular, tambm se difundiram muito nos ltimos 20 anos. Os biodiscos empregam
como material suporte para adeso dos micro-organismos um conjunto de discos plsticos
(1 a 2 m de dimetro), espaados de 1,5 a 3,0 cm, montados em um eixo horizontal. Esse
conjunto gira (2 a 6 rpm) dentro de uma cuba semi-cilndrica ficando parcialmente
submerso (40 a 45%).

Os discos planos vm sendo substitudos por cilindros de material plstico corrugado, com
maior rea de adeso. So sistemas que apresentam simplicidade de operao e construo,
baixo consumo de energia, estabilidade operacional em relao a flutuaes na carga
hidrulica, e lodo com boas caractersticas de decantabilidade. Os materiais suporte
empregados so discos mveis de PVC e poliestireno parcial ou totalmente submersos.

45

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

IX.6. Reatores de leito submerso


Os reatores de leito submerso tm sido muito estudados e muitas unidades se encontram em
operao. Nesse caso o material suporte, constituindo um leito, fica inteiramente submerso.
Ar insuflado na base desses reatores e as bolhas percorrem o interior do leito em
movimento ascendente. O lquido pode circular de forma ascendente ou descendente,
prximo aos biofilmes aderidos ao suporte, sendo constantemente renovado pela circulao
do mesmo, que intensificada pelo movimento das bolhas de ar.

IX.7. Reatores de leito fluidizado


Reatores mais compactos, que apresentam grandes reas superficiais de material suporte
para adeso dos micro-organismos, altas taxas de remoo e baixos tempos de reteno
hidrulica. Contm partculas de material suporte em suspenso no meio liquido por meio
da velocidade ascensional do efluente nos reatores verticais (alta relao altura/rea
superficial) e pela injeo de ar para fornecimento de oxignio. No entanto, so adequados
para tratar somente baixas concentraes de matria orgnica (<500 mg/l - DQO).
Os primeiros reatores empregavam suportes mais pesados como carvo, areia e vidro. Mais
tarde, os reatores passaram a empregar materiais plsticos como PVC, poliestireno e OSBG
(optimized support for biological growth patente francesa).
Dependendo da forma de fluidizao do material suporte, so classificados como:
- bifsicos: quando no reator coexistem apenas duas fases lquida e slida. Neste caso, a
fluidizao se d somente pela velocidade ascensional do lquido no reator,
sendo o oxignio necessrio dissolvido no lquido antes deste ser introduzido no
reator.
- trifsicos: quando no reator coexistem trs fases slida, lquida e gasosa. Neste caso, ar
introduzido diretamente no reator para fornecimento de oxignio e para
fluidizao das partculas de material suporte.

46

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Caractersticas operacionais dos processos biolgicos aerbios


Tipo de reator Estado da Nitrifi- Material de Profundidade
COV
TRH Produo
biomassa cao enchimento
(m)
(kgDBO/m3.d)
de lodo
Lodos ativados suspensa baixa- Nenhum
3,0-6,0
0,6-1,6
3-8h
alta
convencional
alta
Lagoas aeradas suspensa baixa
aerbias
facultativas
Lagoas de
estabilizao
aerbias
facultativas
Filtros
biolgicos
baixa taxa
Discos
biolgicos
(RBC)
Leitos
fluidizados

suspensa baixa

nenhum

nenhum

aderida boa
pedra,
(biofilme) parcial escria
baixa
baixa
aderida baixa- discos
(biofilme) alta
mveis,
PVC,
poliestireno
aderida alta
carvo,
(biofilme)
areia, vidro,
PVC,
poliestireno,
OSBG

2,5-5,0

0,01-0,06

< 5d

baixa

0,15-0,45

100-200*

5-12d
2-6d

baixa

0,9-2,4
1,5-3,0

200-500*
0,08-0,32

7-50d
0,052d

2-4

0,03-0,16
m3/m2.d

0,3-2h baixa

> 10

8-40

10min- muito
10h
baixa

baixa

47

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Dentre vrias alternativas possveis de reatores biolgicos aerbios, a seleo da melhor


configurao se dar em funo da rea disponvel, do grau de tolerncia a operao
intermitente, do grau de percia necessrio e dos custos de operao e instalao.
a) Caractersticas operacionais
Sistema

Resistncia a
Sensibilidade a
choques de carga de operaes
orgnicos ou txicos intermitentes
Lagoas aeradas
Mxima
Mnima
Filtros biolgicos
Moderada
Moderada
Lodos ativados
Mnima
Mxima
b) Consideraes de custos

Grau de percia
necessrio

Sistema
Lagoas aeradas
Filtros biolgicos
Lodos ativados

Custos operacionais
Mnimos
Moderados
Mximos

rea necessria
Mxima
Moderada
Mnima

Custos iniciais
Mnimos
Moderados
Mximos

Mnimo
Moderado
Mximo

X - Processos biolgicos anaerbios


A digesto anaerbia consiste na estabilizao da matria orgnica, pela ao de bactrias
anaerbias, que convertem a matria orgnica em metano e compostos inorgnicos como
amnia e dixido de carbono. Estabilizao vem a ser a reduo do teor orgnico (para
efluentes e lodos) e de volume (para lodos), obtidos pela ao das bactrias anaerbias sobre
os resduos.

consrcio
+
resduo
microbiano
heterogneo

CH4
CO2
H2
H2 S
NH3
novas clulas

A baixa taxa de crescimento dos micro-organismos anaerbios resulta em TRH muito altos
(vrios dias). Da, a necessidade de se reter uma elevada concentrao de massa microbiana
no interior dos reatores, levou busca de configuraes que atendessem essas exigncias.
Nas dcadas de 1970-80, houve uma evoluo significativa dos sistemas de tratamento
anaerbio, devido crise energtica, melhor entendimento dos processos bioqumicos,
desenvolvimento de reatores de alta taxa, melhoria nos aspectos de mistura hidrulica e
reteno de lodo, maiores eficincias de remoo de matria orgnica, tanques com menores
dimenses e menores TRH.
Esses desenvolvimentos permitiram ampliar a utilizao dos processos anaerbios, de modo
que os atuais sistemas podem ser aplicados para todo tipo de efluente: concentrado
(efluentes de indstrias cervejeiras, de refrigerantes, fecularias, indstrias alimentcias) ou

48

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

diludo (esgoto domstico, em menor escala); em baixa ou alta temperatura; como unidade
nica, em mltiplos estgios, ou em combinao com outros processos (aerbios e fsicoqumicos). A Figura a seguir mostra a evoluo dos processos anaerbios.

Dentre as vantagens dos processos biolgicos anaerbios, pode-se citar: baixa produo de
slidos (5-10 vezes menor que nos processos aerbios), dispensa o uso de aerao, o que
leva a baixo consumo de energia (menor custo operacional), baixo consumo de nutrientes
(N e P) em funo da menor produo de biomassa, gera gs combustvel (CH4) com
elevado teor calorfico que, em alguns casos, pode representar um insumo energtico
relevante, e possibilidade de preservao da biomassa, sem alimentao do reator, por vrios
meses, sem perda significativa de sua atividade.
J como inconvenientes dos processos biolgicos anaerbios, tem-se: no apresenta alta
eficincia de remoo de matria orgnica, exigindo alguma forma de ps-tratamento
(aerbio ou fsico-qumico), bactrias anaerbias so mais susceptveis inibio por
compostos txicos e inibidores, gerao de maus odores, porm controlveis (processos
fsico-qumicos e/ou microaeroflicos) e efluente tratado apresenta baixo nvel de O.D. e
pode apresentar cor e/ou odor.

Microbiologia e bioqumica dos processos biolgicos anaerbios


A digesto anaerbia um processo bioqumico complexo, composto por vrias reaes
seqenciais, cada uma com sua populao bacteriana especfica. A converso de matria
orgnica pode ser compreendida como um processo em quatro etapas: Hidrlise,
Acidognese, Acetognese e Metanognese.
Hidrlise: nesta etapa, o material orgnico complexo convertido em compostos
dissolvidos de menor massa molecular por bactrias fermentativas hidrolticas (gneros
Bacteroides, Clostridium, Enterobacter, Escherichia, Citrobacter, Butyrivibrio,
Eubacterium, Lactobacillus), que produzem e excretam enzimas (lipases, proteases,
celulases e amilases) que atuam sobre este material. Quase sempre, a etapa limitante do
processo.

49

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

MATRIA ORGNICA
CARBOIDRATOS

PROTENAS

LIPDEOS

HIDRLISE E FERMENTAO

AMIMOCIDOS
ACARES

CIDOS GRAXOS DE CADEIA


LONGA, LCOOIS

Fermentao cida ou Acidognese: compostos dissolvidos gerados na hidrlise so


absorvidos por bactrias fermentativas acidognicas e transformados em cidos orgnicos
volteis (frmico, actico, propinico, butrico, valrico).
AMIMOCIDOS
ACARES

CIDOS GRAXOS DE CADEIA


LONGA, LCOOIS

ACIDOGNESE

PIRUVATO

OUTROS

PROPIONATO
BUTIRATO
VALERATO

ACETATO

Fermentao acetognica ou Acetognese: converso dos produtos da acidognese em


compostos que formam os substratos para formao de CH4: acetato, H2 e CO2. Atuam nesta
etapa bactrias acetognicas facultativas e anaerbias obrigatrias.
PIRUVATO

OUTROS

PROPIONATO
BUTIRATO
VALERATO

DESIDROGENAO
ACETOGNICA

ACETATO

H2 + CO2
HIDROGENAO
ACETOGNICA

50

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Metanognese: atravs da respirao anaerbia substncias orgnicas simples (C1 e C2) so


convertidas em produtos finais mais simples como CH4 e CO2. Atuam nesta etapa arquias
metanognicas anaerbias obrigatrias. A metanognese pode ser:
acetotrfica ou acetoclstica: responsvel por 60 70% da produo de CH4; gneros
mais comuns: Methanosarcina, Methanosaeta.
CH3COOH

CH4 + CO2

hidrogenotrfica: respondem por 30% da produo de CH4; gneros predominantes:


Methanobacterium, Methanospirillum, Methanobrevibacter.
4 H2 + CO2

CH4 + 2H2O

Nos ambientes anaerbios tambm se verifica a presena de bactrias homoacetognicas


(gneros Clostridium, Acetobacterium) que consomem H2 e CO2 para produo de acetato; e
bactrias sulfato-redutoras (BRS) que promovem a reduo desassimilativa do on sulfato
(aceptor final de eltrons).
baixa [SO4=] atuam como bactrias acetognicas, produzindo acetato, H2 e S=
elevada [SO4=] competem com as metanognicas pelo H2
SO4= + 4 H2 S= + 4 H2O
O sulfeto gerado txico para as metanognicas, provoca corroso e mau cheiro (H2S) e a
reduo do CH4 produzido. A Figura abaixo apresenta todas as etapas da digesto anaerbia.
MATRIA ORGNICA
CARBOIDRATOS

PROTENAS

LIPDEOS

HIDRLISE E FERMENTAO (1)

AMIMOCIDOS
CADEIA
ACARES

CIDOS

GRAXOS

DE

LONGA, LCOOIS

ACIDOGNESE (1)

PIRUVATO

OUTROS

PROPIONATO
BUTIRATO
VALERATO

ACETATO

DESIDROGENAO
ACETOGNICA (2)

H2 + CO2

ACETATO

HIDROGENAO
ACETOGNICA (4)

DESCARBOXILAO
DO ACETATO (3)

FORMAO
REDUTIVA DO
METANO (3)
METANOGNESE

CH4 + CO2

CH4 + H2O

51

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Tipos de reatores anaerbios


Digestores anaerbios: o digestor de taxa padro no tem mistura e aquecimento e opera
com TRH = 30 60 dias. A digesto, espessamento do lodo e formao de sobrenadante
ocorrem simultaneamente neste digestor, assim como a formao de escuma. Menos de 50%
do volume do digestor utilizado. Usado para pequenas instalaes. O digestor de alta taxa
possui mistura e aquecimento e TRH 15 dias ou menos, o que permite que este receba
maior carga de slidos e renda maiores taxas de digesto.

Taxa padro

Alta taxa

Lagoas de estabilizao anaerbias: operam com fluxo horizontal arbitrrio.


Sedimentao e digesto dos slidos ocorrem ao fundo. Utilizadas em combinao com
outros tipos de lagoas. TRH = 3-6 dias e COV = 0,3 Kg DBO5/m3.dia (T>20oC).
Possibilidade de maus odores e proliferao de insetos. Elevado requisito de rea
(profundidades = 2-4 m).

Reator de contato anaerbio: reator de mistura completa seguido de sedimentador e


retorno do lodo sedimentado para o reator. Tal esquema leva a uma maior concentrao de
slidos no reator (maior tempo de reteno celular - TRC). TRH = 2-10 horas e COV = 0,52,5 Kg DQO/m3.dia. Problema: produo de gs no sedimentador e perda de lodo com o
efluente.

52

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Filtros anaerbios: podem operar com fluxo de efluente ascendente ou descendente, e com
ou sem recirculao do efluente. Meio suporte para adeso dos micro-organismos pode ser
pedra britada, peas plsticas ou elementos cermicos. Operam com elevado TRC (microorganismos aderidos em biofilme e presos nos interstcios). TRH = 12-96 horas e COV =
0,2-16,0 Kg DQO/m3.dia. Problemas: colmatao e entupimento do leito de material
suporte.

Reator anaerbio de manta de lodo e


fluxo ascendente (UASB - RAFA):
Fluxo ascendente atravs do leito de lodo
a uma velocidade de 0,51,5m/h. Trata
elevadas cargas orgnicas (15 kg
DQO/m3.dia) com TRH de 6-10 h. Lodo
se desenvolve na forma de grnulos. H
necessidade de sistema de separao
trifsica no topo do reator.

Reator anaerbio de leito granular


expandido (EGSB): reatores com elevada
relao altura/dimetro (~ 20). Lodo
granular expandido por elevadas taxas
hidrulicas: 2,5 5,0 m/h, promovendo
melhor contato biomassa-efluente. Mais
adequado ao tratamento de efluentes
solveis, com COV = 15-50 kg
DQO/m3.dia

53

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Reator anaerbio com recirculao


interna: contato biomassa efluente mais
eficiente. Biogs formado acumula na
parte superior que, pressurizado at certo
nvel, fora a circulao interna de lquido
e lodo. Zona inferior funciona como um
EGSB, enquanto a zona superior como
um sistema de separao trifsico.
Possuem altura superior a 12 m.

Reator anaerbio de batelada seqencial: requer tanque de maior volume, porm no


necessita de decantador em separado. Biofloculao, biodegradao e sedimentao
melhores que nos sistemas contnuos. Processa altas COV, lodo denso minimiza perda de
slidos.

Comparao entre os tipos de reatores anaerbios usuais:


Tipo de reator Mtodo de reteno de lodo
DQO afluente
(mg/L)
Mistura
nenhum
completa
(convencional)
Contato
Tanque de decantao com retorno 1500-5000
anaerbio
de lodo
UASB
Biomassa granular e
5000-15000
compartimento interno de
decantao
Filtro
Imobilizao sobre o suporte
10000-20000
anaerbio
combinada com reteno de
partculas nos interstcios do filtro

COV
(kg DQO/m3.d)
~1

TRH

1-6

2-10 h

5-30

4-12 h

1-15

24-48h

~15 d

A produo terica de biogs de 350 L CH4/Kg DQO removida (CNTP). Na prtica, so


encontrados valores menores. O biogs constitudo de CH4 (50 - 70%), CO2, NH3, H2S
(odor reduzido a pH > 7), H2, N2, vapores de lcoois, teres, e mercaptanas. Apresenta poder
calorfico de 5,9 KWh/m3 (seco e tratado). Dependendo da composio e vazo pode ser
aproveitado em motores de combusto interna, distribuio em rede aps tratamento,
alimentao de caldeiras e gerao de energia eltrica. Caso seu aproveitamento no se
mostre adequado, este queimado em flares ou tratado antes de descartado na atmosfera

54

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

(biofiltrao, adsoro em carvo ativado, absoro qumica (lavadores) ou oxidao


trmica).
Nos sistemas de tratamento anaerbio com bom funcionamento o lodo de excesso bem
estabilizado, com concentrao elevada (50 - 100 g/l em reatores UASB), sendo as etapas de
adensamento e estabilizao descartadas, e as etapas de desidratao (secagem natural ou
mecnica), condicionamento trmico (incinerao), co-compostagem e desinfeco com cal
(lodo de esgoto) necessrias.

XI - Comparao entre sistemas de tratamento:


As tabelas a seguir apresentam uma comparao entre os processos biolgicos aerbios e
anaerbios.

55

ANAERBIOS

AERBIOS

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Tipo de reator

Forma da
biomassa

Mtodo de reteno de lodo

Tipo de
aerao

rea
ocupada

Lagoas aeradas

suspensa

nenhum

grande

Lodos ativados

suspensa

pequena

elevada

muito
baixa
alta

pequena

mdia-elevada

baixa

ar difuso

pequena

elevada

baixa

suspensa

tanque de decantao com


retorno de lodo
imobilizao sobre suporte
(brita) combinada com
reteno nos interstcios do
filtro
imobilizao sobre suporte
(brita) combinada com
reteno nos interstcios do
filtro
nenhum

aeradores de
superfcie
agitadores ou
difusores
natural

Eficincia de
remoo de
DBO
mdia-elevada

natural

muito
grande

mdia

insignificante

suspensa
suspensa
suspensa

nenhum
nenhum
nenhum

natural
no
no

grande
grande
grande

mdia
baixa-mdia
baixa-mdia

insignificante
insignificante
insignificante

suspensa

tanque de decantao com


retorno de lodo
imobilizao sobre suporte
combinada com reteno nos
interstcios do filtro
biomassa granular e
compartimento interno de
decantao

no

pequena

elevada

insignificante

no

pequena

mdia-elevada

insignificante

no

pequena

elevada

insignificante

Filtros biolgicos

fixa (biofilme)

Biofiltros

fixa (biofilme)

Lagoas de
estabilizao
aerbias
Lagoas facultativas
Lagoas anaerbias
Digestores de
mistura completa
Reator de contato
anaerbio
Filtro anaerbio

fixa (biofilme)

UASB

fixa (grnulos)

Produo
de lodo

56

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Partida do
processo

Taxa de
crescimento das
bactrias

Consumo de
energia
Produo de
metano

Preservao da
biomassa s/
alimentao do
reator
Tolerncia a
elevadas cargas
orgnicas
Remoo de
nutrientes e
patgenos

rpida

AN

lenta

alta

AN

baixa

alto

AN
A
AN

baixo
no
sim

A
AN

no
sim

baixa

AN

alta

satisfatria

AN

insatisfatria

VANTAGENS
Entrada em regime estacionrio mais rpida
Atendimento aos padres de descarte mais rpida/

Menores TRH e volume dos reatores


Menor produo de lodo
Menor consumo de nutrientes

DESVANTAGENS

Nec. de inoculao do reator com lodo adaptado


Custos com transporte de lodo adaptado
Gerao de maus odores
Elevada produo de lodo e consumo de oxignio
Maior TRH, volume e rea ocupada
Maior suscetibilidade inibio p/ grande n de
compostos
Maiores custos de operao e manuteno com
aeradores e agitadores

Menores custos de operao e manuteno


Gs com poder calorfico para gerao de energia
Custos de instalao podem ser amortizados
rapidamente com aproveitamento de biogs

Riscos de exploso do reator


Nec. de flare para queima do biogs quando seu
aproveitamento no economicamente vivel

Tratamento de efluentes de indstrias sazonais


No h nec. de reinoculao do reator aps parada

Permite tratamento de efluentes e resduos com


alto teor de orgnicos
Efluente de melhor qualidade
Menor eutrofizao de rios e lagos

Gerao de maus odores quando fornecimento de


oxignio no suficiente
Necessidade de ps-tratamento (polimento)

Necessidade de ps-tratamento

57

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

XII Remoo biolgica de nutrientes

Formas de Nitrognio:
ligado a molculas orgnicas complexas ( N org)
NH3 / NH4+

NH4+

NH3 + H+

da decomposio biolgica de protenas e uria (N org)


NH4+ ou NH3

N org
NO2- e NO3-

Subdiviso de NKT no esgoto


(NKT = Nitrognio Kjeldahl Total = N org + N amoniacal)
NKT afluente

100%

NH3 e NH4+

N ligado organicamente

~75%

N solvel no
biodegradvel

~3%

~25%

N particulado no
biodegradvel

N biodegradvel

~12%

~10%

58

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Formas de Fsforo:
ortofosfatos
polifosfatos
comp. org. dissolvidos ou em suspenso (fosfolipdios, polinucleotdeos, ATP, ADP)
P organica/ ligados

o-fosfatos

Polifosfatos

o-fosfatos

(PO43-, HPO42-, H2PO4-)

Subdiviso de P Total no esgoto


Fsforo
total

100%

P ligado
organicamente

PO43- sol

70 ~ 90%

10 ~ 20%
no processo
de lodo ativado

10 ~ 30%

Decantao primria elimina:


cerca de 20% NKT (N amoniacal + N org.)
comp. coloidais ou particulados e o-fosfatos, se o teor de Ca for suficiente p/
precipitao de fosfato de clcio
Tratamento 1rio + 2rio remove: 35-80 % de N
20-90 % de P
Lodo biolgico contm: 2,5-4,0 % N (base seca)
1,4 % P

59

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Processos de Remoo de Nitrognio Amoniacal

1. Stripping com ar

N- NH4+aq

NH3 aq

NH3 gas
2000 - 6000 m3 ar / m3 efluente

Ajuste de pH com cal (pH > 11)


econmico
eficincia cai com Temperatura 
rudo e poluio do ar 
incrustao do material de recheio das torres 

2. Nitrificao / desnitrificao biolgica


Amonificao - liberao de amnia a partir de substncias nitrogenadas
(protenas, amidas, aminas, etc.)

Nitritao - converso de amnia em nitrito


NH4+ + 3 O2
2

NO2- + 2H+ + H2O


Nitrificao

Nitratao - converso de nitrito em nitrato


NO2- + 1 O2
2

NO3-

60

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Nitrificao : bactrias autotrficas - Nitrosomonas e Nitrobacter


Reaes catablicas que geram energia:

NH4+ + 3 O2
2

Nitrosomonas
NO2- + 2H+ + H2O + energia
58-84kcal/mol NH4+
Nitrobacter

NO2- + 1 O2
2

NO3- + energia
15-21kcal/mol NO2-

4,6 mg O2 / mg N- NH4+ oxidado

Reao anablica usa CO2 e/ou HCO3- como fonte de C:


4 CO2 + HCO3- + NH4+ + H2O

C5H7NO2 + 5 O2

7,1 mg alcalinidade / mg N- NH4+ oxidado

Nitrificao pode ocorrer:


junto com a remoo de DBO carboncea

em separado, aps a remoo de DBO carboncea

61

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Condies favorveis nitrificao:

Temperatura: ocorre entre 4 e 45oC


timo em 35oC para Nitrosomonas sp.
timo em 35-42oC para Nitrobacter sp.

pH: entre 6,5 e 8,0

Alcalinidade (como CaCO3)


2 moles on hidrognio - 1 mol alcalinidade
Alcalinidade < 40 mg/L CaCO3, prejudica o processo

Conc. de O.D.
mxima taxa de cresc. com O.D. = 2 - 4 mg/l
limitada com O.D. = 0,5 - 2 mg/l

Razo C/N: to baixa quanto possvel


C/N alta retarda o acmulo de bactrias nitrificantes devido competio
por O2 e espao com as bactrias heterotrficas

Nitrificao maior quando:


c alto
cargas baixas

Conc. S

% Nitrificao

TRH elevado
por questes de competio !!

62

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Desnitrificao: Achromobacter, Alcaligenes, Xanthomonas


NO3- NO2- NO N2O N2
processo anxico - ocorre na ausncia de oxignio, com potencial redox
prximo de zero, NO3- e NO2- atuam como aceptores de
eletrons
Conduzido por bactrias aerbias ou facultativas heterotrficas (s vezes,
necessrio adicionar compostos orgnicos)

Fontes de C:
- efluente primrio (peq. qtdade.)
- fonte externa (metanol, por ex.)

NO3- + 5/6 CH3OH

1/2 N2 + 5/6 CO2 + 7/6 H2O + OH-

1,9 mg CH3OH / mg NO3-

Alto custo !

8,6 mg DQO / mg N-NO3Condies favorveis Desnitrificao:


Presena de nitrato (ou nitrito)
Ausncia de oxignio
O.D. = 0

100% desnitrificao

O.D. = 0,2 mg/L

nenhuma desnitrificao

Massa bactrias facultativas


Presena de doadores de eletrons (fonte de energia)

Condies de Nitrificao e Desnitrificao:


pH (operao) = 6,0 - 8,0
pH timo = 7,2 - 8,0 (nitrificao) e 7,0 (desnitrificao)
Temperatura > 15oC

63

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Processos de Remoo de Fsforo


1. Precipitao qumica com Al3+, Fe3+ ou cal
pH

Al3+ + (HnPO4)(3-n)-

AlPO4 + n H+

leve/. cido

Fe3+

FePO4

pH > 9

5 Ca(OH)2 + 3 (HnPO4)(3-n)-

Ca5(OH)(PO4)3 + n H2O + (9-n) OH-

- incorporada ao tratamento 1rio ou 2rio

aumenta a produo de lodo em

- ou aplicada como tratamento 3rio (+ eficiente)

26%

2. Por via biolgica no tratamento secundrio


Exposio do licor misto a uma sequncia anaerbia/aerbia no reator biolgico
seleciona m-orgs. que acumulam altos nveis de fsforo intracelular (teoria
luxury uptake)
M-orgs. que removem fsforo so capazes de assimilar e estocar cidos graxos
volteis (AGVs) e outros produtos de fermentao sob condies anaerbias
Zona anaerbia = fsforo liberado para produzir energia necessria para
converso e estocagem de produtos de fermentao como poli--hidroxibutirato
Zona aerbia = m-orgs. que removem P produzem energia oxidando os produtos
estocados enquanto acumulam P intracelularmente
Habilidade dos m-orgs. que removem P para assimilar rapidamente os produtos
de fermentao sob condies anaerbias d a eles vantagens competitivas sobre
os outros m-orgs. e resulta em seu cresc. preferencial no sistema de tratamento
Fsforo acumula na biomassa como polifosfato e removido na forma de lodo
ativado residual. Aumento do teor inorg. do lodo, sem aumento da produo de
lodo

64

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

PO43Bactria
facultativa

Energia
acetato e
produtos de
fermentao

Substrato

Acinetobacter spp.
(bactria que
remove P,
Poli-P
cresc. lento)
PHB

Anaerbica

Aerbica
Energia

DBO + O2

PHB

Poli-P

PO43CO2 + H2O

Nova
biomassa

Reciclo de lodo

Afluente

Anaerbica

Aerbica

P/ Clarificador

o-fosfato
Conc.

DBO Sol.

Tempo

Condies favorveis remoo biolgica de fsforo:

Razo P Total / DQO no afluente


P/DQOinf - 0.017~0.02 mg P/mg DQOafl
Se P/DQOafl < 0.017~0.02 conc 0.5 mg P/L no efluente possvel
Se P/DQOafl > 0.017~0.02 precipitao qumica necessria

65

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Seleo de processos de remoo biolgica de nutrientes (RBN)

Remoo de Nitrognio
 Processo Ludzack-Ettinger Modificado (MLE)
 Processo Bardenpho de 4 estgios
Remoo de Fsforo somente
 Processo A/O
 Processo Phoredox de 2 estgios
Remoo de Nitrognio e Fsforo
 Processo Bardenpho de 5 estgios (Phoredox)
 Processo A2/O

Processos com reas/zonas:


Anaerbia: fermentao
sem O2 , NO2- , NO3- , ou SO4= presentes
aceptor de eltrons gerado pelos m-orgs.
Anxica:

respirao anaerbia
NO2- e NO3- presentes
aceptores de eltrons = NO2- e NO3-

Aerbia:

respirao aerbia
O2 presente
aceptor de eltrons = O2

Zonas adicionais (tanques separados ou reas separadas de um nico tanque)


antes do decantador secundrio

66

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Processo Ludzack-Ettinger Modificado (MLE)


Remoo de Nitrognio

reciclos trazem
NO3- e diluem
mat.carboncea a
um valor adequado
A : Anxico
O : Aerbico

Efluente

Lodo residual

Processo de 2 estgios para remoo biolgica de Nitrognio


Primeiro processo biolgico de nitrificao-desnitrificao
Licor misto nitrificado recirculado para tanque anxico e misturado com
efluente bruto ou do tratamento primrio e lodo de retorno
Desnitrificao completa no possvel

67

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Processo Phoredox de 2 estgios


Remoo de Fsforo

AN : Anaerbico
O : Aerbico

Afluente
AN

s, 0.5Q

Efluente

Lodo residual

Sem nitrificao.
Basicamente idntico ao processo A/O.
No sistema A/O emprega-se maior grau de compartimentao das bacias.
Processo A/O usa oxignio de alta pureza enquanto este usa ar para
aerao.

68

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Processo Bardenpho Modificado (Phoredox)


Remoo de Nitrognio e Fsforo

AN : Anaerbico
A : Anxico
O : Aerbico

a, 4Q

Afluente
AN

Efluente

s, 0.5Q

Lodo residual

Remoo de Nitrognio e Fsforo.


(NO3- + NO2- + NH4+)-N < 1 mg N/L

Ptotal < 1 mg/L

Bacia de aerao introduzida entre o 2o reator anxico e o decantador para


remover N2
Manter fino leito de lodo para evitar flotao de lodo devido
desnitrificao de nitrato residual.

69

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Processo Phoredox de 3 estgios


(Remoo de Nitrognio e Fsforo)
AN : Anaerbico
A : Anxico
O : Aerbico

L, 1~2Q

Afluente
AN

s, 0.5Q

Efluente

Lodo residual

Modificado para desnitrificao parcial.


(NO3- + NO2- + NH4+)-N < 1 mg N/L
Basicamente idntico ao processo A2/O.
No processo A2/O, as bacias so mais compartimentadas.

Processo A2/O

70

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

XIII Aplicao de enzimas no tratamento de efluentes


Os processos de tratamento biolgico, que empregam populaes microbianas, apresentam
aspectos positivos como custo inferior aos tratamentos fsico-qumicos, os microorganismos so catalisadores autoreplicantes, e a mineralizao dos compostos orgnicos.
No entanto, tambm apresentam alguns aspectos negativos, como a sensibilidade a cargas
de choque, temperatura e pH, toxicidade de compostos que resulta no descarte destes
poluentes nos corpos receptores ou seu acmulo no lodo e o tratamento biolgico mais
eficiente sob condies estveis.
Para tentar amenizar estas desvantagens, pensou-se na aplicao direta de enzimas no
tratamento de efluentes. Enzimas so catalisadores biolgicos muito eficazes, que atuam em
pequena quantidade e se recuperam indefinidamente. No conduzem reaes energicamente
desfavorveis, no modificam o sentido do equilbrio qumico, apenas aceleram sua
conduo.
Equao geral
de uma reao
enzimtica

E + S

ES

representa o
estado de
transio

P + E

Catalisadores so substncias qumicas que aceleram uma reao qumica, ao reduzir a


Energia de Ativao, at torn-la instantnea ou quase instantnea (vide figura).

Ex: na decomposio do H2O2, o emprego da enzima catalase requer muito menos energia
para ocorrer, conforme a reao e quadro abaixo.

Catalase
H2O2

H2O

O2

71

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Condies da Reao

Energia Livre de Ativao


KJ/mol
Kcal/mol

Velocidade
Relativa

Sem catalisador

75,2

18,0

Platina

48,9

11,7

2,77 x 104

Enzima Catalase

23,0

5,5

6,51 x 108

Uma outra vantagem das enzimas sua especificidade, que permite a remoo seletiva de
poluentes e exclui reaes indesejveis.
O tratamento enzimtico de efluentes pode ser aplicado nas seguintes situaes:
- Remoo de compostos especficos, em misturas complexas, para atender a legislao
mais rigorosa; ou em misturas diludas, como o tratamento de guas subterrneas
contaminadas.
- Resduos gerados ocasionalmente ou em locais isolados
- Polimento de efluentes (Tratamento end of pipe)
- Tratamento in plant no ponto de gerao

C1

C2

C3
ETE

C1

C2

C1

TEnz

C3
ETE

TEnz

72

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Vantagens da aplicao de enzimas no tratamento de efluentes: aplicao em processos com


baixa ou alta concentrao de poluentes, operao em amplas faixas de pH, temperatura e
salinidade, no h efeitos de choque de carga de poluentes, no h necessidade de
aclimatao da biomassa, o volume de lodo formado nulo, uma vez que no h gerao de
biomassa, e simplicidade e facilidade no controle do processo.
Desvantagens da aplicao de enzimas no tratamento de efluentes: instabilidade trmica,
susceptibilidade ao ataque de proteases, inibio da atividade enzimtica, impossibilidade
de separao e reutilizao do catalisador livre ao final da reao, e custo relativamente
elevado (na maioria dos casos).
Critrios para aplicaes bem sucedidas: produtos de reao menos txicos, mais
biodegradveis; reatores simples (CSTR com perda de enzimas solveis) ou CSTR +
membranas (com reteno de enzimas solveis); baixo custo (cofatores simples, que podem
ser ativador - ons inorgnicos que condicionam a ao cataltica das enzimas como Fe+ ou
coenzima: molcula orgnica complexa como NAD+, enzimas extracelulares); seletividade
sobre os compostos-alvos; manuteno da atividade frente a variaes de composio, pH,
temperatura e na presena de inibidores; estabilidade; disponvel comercialmente.

Enzimas

Fonte

Aplicaes

Amilases
-amilase
Glicoamilase
Enzimas celulolticas
Celulase
Celobio-hidrolase

Bactrias

Hidrlise de amido e produo de glicose

Vrias fontes

Cloro-peroxidase

Caldariomyces fumago

Hidrlise de lodos celulsicos de polpa e


papel para produo de acares e lcool,
hidrlise de celulose em resduos slidos
municipais a acares e outras fontes de
energia
Oxidao de compostos fenlicos

Cianidase

Alcaligenes denitrificans

Decomposio de cianeto

Lacase

Rhizoctonia praticola
Fomus annosus
Trametes versicolor

Ligninaperoxidase

Phanerochaete
chrysosporium

Lipase

Vrias fontes

Remoo de fenis, descolorao de


efluentes do branqueamento Kraft,
ligao de fenis e aminas aromticas
com humus
Remoo de fenis e compostos
aromticos, descolorao de efluentes do
branqueamento Kraft
Melhoramento da desidratao de lodos

Paration-hidrolase

Pseudomonas sp.
Flavobacterium
Streptomyces
Razes
de
rabanete,
tomate, soja, Coprinus
macrorhizus
Bactrias
Bacillus subtilis
Pseudomonas
marinoglutinosa
Cogumelos

Peroxidase

Proteases

Tirosinase

Hidrlise de pesticidas organofosfatos

Remoo de fenis e aminas aromticas,


decolorao de efluentes do branqueamento Kraft, desidratao de lodos
Solubilizao de restos de peixes e
carnes, melhoramento da desidratao de
lodos
73
Remoo de fenis

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Degradao de organofosforados
Origem: inseticidas (parathion, diazonon) e venenos qumicos
Enzima: organofosfato fosfotriesterase (parathion hidrolase)
Aplicao: remediao de guas subterrneas contaminadas
Reao:

Degradao de cianetos
Origem: indstrias de fibras e borracha sinttica, farmacutica, lixiviao de minrios,
processamento de carvo, galvanoplastia, alimentcia
O cianeto um inibidor metablico, com limites permissveis: 0,01 - 0,5 ppm. A maioria
dos micro-organismos perde atividade a 0,3 ppm.
Os tratamentos convencionais so a oxidao qumica com cloro, perxido ou oznio
(empregam reagentes perigosos e geram resduos txicos), e o tratamento biolgico com
Lodos Ativados (sensibilidade a metais pesados tambm presentes no efluente) ou com
micro-organismos isolados (necessidade de regenerar cofatores).
Ex.: Pseudomonas fluorescens:
HCN + O2 + NADH2 CO2 + NH3 + NAD+
Tratamento enzimtico:
Enzima: cianidase (Novo Nordisk)
Fonte: Alcaligenes denitrificans
Reao:
HCN + 2 H2O HCOO- + NH4+

Remoo de fenis por peroxidases


Alberti e Klibanov (1981)
fenis peroxidase radicais fenoxi

fenis

poliaromticos

H O
2 2

fenis
Horseradish peroxidase (HRP) atua sobre aminas aromticas, efluentes do branqueamento

74

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Kraft e remoo de cor. No entanto, peroxidases apresentam desvantagens como custo


elevado e reaes polimerizao/precipitao lentas, formando oligmeros de baixo PM,
que no precipitam bem.
Remoo de fenol por peroxidase (turnip roots)

Remoo de cor e toxicidade por horseradish peroxidase (HRP)

Remoo de fenis por tirosinases


Nomes: polifenol oxidase, catecol oxidase, monofenol oxigenase
Fontes: champignons, batatas, feijes
OH
Reaes: orto-hidroxilao de
Tirosinase
monofenis, gerando catecis
+ O2
(o-difenis) e desidrogenao de
catecis, formando quinonas.
OH
Quinonas so instveis em solues
aquosas, sofrem polimerizao noOH + O Tirosinase
2
enzimtica atravs de reaes
oxidativas e nucleoflicas, produzindo
O
polmeros de colorao escura que,
dependendo do substrato empregado,
O

OH
OH

O
O

+ H2O

Polmero

75

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

precipitam aps algumas horas.


Exemplos:
Efluente de processamento de carvo
pH = 8,6
250 U/mL
0,4 g fenol/L
24 h agitao sob ar
Efluente de produo de triarilfosfatos
pH = 7,8
300 U/mL
0,1 g fenol/L 5 h agitao sob ar

remoo = 94%

remoo = 100%

Padro de descarte: 0,5 mg fenol/L

Remoo de cor
Tratamentos convencionais para remoo de cor so: oxidao qumica com Cl2, H2O2 ou
O3), coagulao/floculao, adsoro com carvo ativado, troca inica e osmose inversa.
Todos estes processos apresentam limitaes econmicas, baixa eficincia, formao de
compostos txicos, produo de lodo txico e no podem ser aplicados com alguns tipos de
corantes em altas concentraes. O tratamento biolgico tambm pode ser usado, com
custos menores, mas a remoo de cor baixa, pois corantes no so biodegradveis; a
remoo de corantes atribuda precipitao ou adsoro ao lodo.
Como muitos corantes empregados na indstria txtil possuem grupamentos fenlicos em
sua estrutura qumica, semelhana dos compostos fenlicos sobre os quais a enzima
tirosinase apresenta atividade, a potencialidade desta enzima na remoo de cor dos
efluentes txteis tem sido avaliada.
Exemplo:
Atividade = 85 U/mL
Tempo = 24 horas

Temp. = 30C
pH = 6,0

Colour removal
(% )

80
60
40
Remazol Black
20

Procion Orange
Remazol Red

0
83

167

333

Dye concentration (mg/l)


Tratamento de efluentes com elevado teor de gordura: aplicao de lpases
Efluentes gerados em indstrias alimentcias (frigorficos, abatedouros, laticnios, enlatados)
contm altos teores de gordura. A remoo de gordura pode ser feita em caixas de gordura,

76

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

flotadores de ar induzido ou dissolvido, sem ou com adio de coagulantes. No entanto, tais


processos fsico-qumicos tm custo elevado com reagentes, geram lodos difceis de serem
descartados e reduo insatisfatria de gorduras dissolvidas e/ou emulsionadas.
Se a gordura no removida adequadamente numa etapa preliminar do tratamento, ocorrem
problemas nos processos biolgicos anaerbios como: formao de escuma, produo de
efluente de m qualidade, colmatao e formao de caminhos preferenciais no leito de lodo
(especialmente em reatores anaerbios de leito de lodo - UASB) e arraste da biomassa
(washout). Nos processos biolgicos aerbios causam perda de eficincia e at colapso do
reator, reduo das taxas de transferncia de substrato e oxignio dissolvido, prejudicam o
bombeamento e a aerao, facilitam a proliferao de bactrias filamentosas, causando
problemas na sedimentao, formao de mousses estveis e aglomerao de gordura no
interior dos flocos.
As lipases so glicerol ster hidrolases que catalisam a hidrlise de ligaes ster
carboxlicas presentes em acilgliceris, com liberao de cidos orgnicos e glicerol,
segundo a reao abaixo:

Podem ser obtidas de fontes vegetal, animal e de micro-organismos por fermentao


submersa ou fermentao em meio slido.
No processo biolgico anaerbio, as enzimas aceleram a despolimerizao de
macromolculas, aumentando a disponibilidade de espcies de pequeno peso molecular,
sem alterar o rendimento de biogs.
Exemplos:
Produo de biogs a partir de efluentes de abate de aves bruto e hidrolisado com 1200 mg
O&G/L

volume de biogs
(mL)

1200 mgO&G/ L
70
60
50
40
30
20
10
0
0

tempo (dias)
Efl. Bruto

Hidro 0,1%

Hidro 0,5%

Hidro 1%

77

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Evoluo da produo de biogs e decaimento de DQO em efluentes de abate de aves com


1200 mg O&G/L, com 0,1% PES e sem PES (efluente bruto):
2000

250

1750

DQO (mg/ L)

Biogs (mL)

200
150
100
50

1500
1250
1000
750
500
250

0
0

tempo (dias)
Efl. Bruto

Hidro 0,1%

tempo (dias)
Efl. Bruto

Hidro 0,1%

Remoo de DQO de efluente de laticnios em Lodos Ativados (TRH 20h) com e sem prhidrlise enzimtica:

Acmulo de gordura no lodo de Lodos Ativados (TRH 20h) tratando efluente de laticnio
com e sem pr-hidrlise enzimtica

78

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

XIV Remoo de metais de efluentes


Os metais podem ser benficos, quando atuam como cofatores ou na composio de
vitaminas, por exemplo. Neste caso, so elementos essenciais atividade biolgica. No
entanto, sob concentraes mais altas passam a ser prejudiciais.
A remoo de metais dos efluentes atende a dois aspectos: (1) aspecto ambiental na
remoo de metais pesados de elevada toxicidade (Pb, Cd). Existem metais que apresentam
efeitos prejudiciais no somente sobre a vida aqutica, mas sobre toda a cadeia alimentar,
atravs da qual tendem a acumular, multiplicando o risco envolvido e prejudicando a sade
humana. (2) aspecto tecnolgico na recuperao de metais de importncia tecnolgica, de
significado estratgico e de elevado valor comercial (Au, Pt). Os dois grupos no esto
completamente separados. Por ex.: metais pesados so importantes tecnologicamente e
txicos no ambiente.
Processos convencionais de remoo de metais
PROCESSO
DESVANTAGENS
Elevado consumo de produtos qumicos
Precipitao qumica
Elevado custo
Gerao de lodos txicos
Necessidade de pr-tratamento (Cianeto)
Efluente tratado com altas concentraes de
metais
Perda de solvente (fase lquida e vapor)
Extrao com solventes
Elevado custo
Limitada a correntes com conc. de metal >
1g/l

Baixa resistncia a choques trmicos e


Troca Inica
osmticos
Oxidao das resinas por reagentes
Degradao qumica das resinas leva
quebra da rede polimrica e/ou modificao
de grupos funcionais
Elevado custo
Baixa seletividade
Elevado custo (ativao e regenerao do
Adsoro com carvo
ativado
carvo oneram o processo)
Perda de peso e da capacidade de remoo
aps algumas etapas de regenerao
Limitada a baixas concentraes de metais
Osmose Inversa
Grande consumo de energia
Baixa eficincia de remoo
Elevado custo
Vida til das membranas curta
Baixa resistncia a condies adversas
(acidez, temp. elevada, salinidade)
Deteriorao das membranas por
microorganismos

79

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Um processo alternativo para remoo de metais de efluentes vem a ser o uso de sistemas
biolgicos ou bioremoo. Bioremoo pode ser definida como o acmulo e concentrao
de poluentes de solues aquosas (efluentes) com o uso de materiais biolgicos, permitindo
assim sua recuperao e/ou disposio sem agresso ao meio ambiente. Tendo como
vantagem o baixo custo, pois emprega biomassa residual ou em grande quantidade na
natureza, os chamados materiais biolgicos (biosorventes).
Os biossorventes podem ser: plantas ou biomassas microbianas (algas, leveduras, fungos e
bactrias).
A captao de metais por biomassas pode se dar de trs modos distintos:
Ligao na superfcie celular
Acmulo intracelular
Acmulo extracelular
Processos de captao de metais de efluentes:
Captao passiva (independe do metabolismo)
Captao ativa (depende do metabolismo)

CAPTAO PASSIVA (BIOSORO)


Soro e/ou complexao passiva de ons metlicos pela biomassa microbiana. Causada por
uma srie de mecanismos fsico-qumicos, dependentes de fatores ambientais externos, tais
como: tipo de metal, sua forma inica na soluo e tipo de stio de ligao responsvel pela
captao do metal.
O metal se liga parede celular do micro-organismo atravs de:

troca inica: ons mono e divalentes da parede celular so substitudos pelos ons de
metais.

formao de complexo: formado entre os ons metlicos e grupos funcionais


presentes na parede celular (grupos amino, carboxila)
Exemplo: na alga marrom Sargassum, o alginato presente na parede celular responsvel
pela soro de metais. ons metlicos bivalentes so trocados com ons do polissacardeo,
segundo a reao abaixo:
2 NaAlg + Me2+

Me(Alg)2 + 2 Na+

80

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

CAPTAO ATIVA (BIOACUMULAO)


Modo ativo de acumulao de metal por clulas vivas. Depende da atividade metablica da
clula, que por sua vez pode ser afetada pela presena de ons metlicos. A tolerncia ao
metal reflete a habilidade de um micro-organismos para sobreviver em uma ambiente com
elevada concentrao de metal ou para acumular altas concentraes de metal sem morrer.
Remoo se d por:

consumo do on metlico para crescimento da biomassa

acmulo intracelular dos ons metlicos

precipitao aps excreo de metablitos secundrios


Grande diferena entre captao passiva e captao ativa: na captao passiva o microorganismo est morto, portanto o processo independe do metabolismo e h um
desacoplamento do crescimento da biomassa de sua funo como sorvente. J na captao
ativa o micro-organismo est vivo e o processo depende do metabolismo, ou seja, depende
de fontes de energia, sensvel a pH, temperatura, fora inica e luminosidade (algas),
inibido por baixas temperaturas, ausncia de fonte de energia e por inibidores metablicos, o
micro-organismo deve apresentar tolerncia ao metal (funo da concentrao do metal) e
s mais eficiente em baixas concentraes de metais.
Os dois processos de captao podem ocorrer simultaneamente e sua importncia relativa
depende da espcie microbiana utilizada como sorvente, das condies de cultivo e das
propriedades qumicas do metal.
Algumas consideraes:
A identificao do mecanismo envolvido na captao do metal facilita o estudo das
condies que levam a sistemas mais eficientes;
O emprego de clulas imobilizadas pode aumentar o rendimento dos processos de
remoo de metais, em funo da capacidade da matriz de imobilizao se comportar
como um trocador de ons;
Na recuperao de um metal de interesse econmico, possvel utilizar um mtodo
no destrutvel que permite a regenerao da biomassa para um novo uso ou um
mtodo destrutvel, atravs do tratamento da biomassa com cidos e lcalis fortes.

XV - Integrao de processos fsicos, qumicos e biolgicos no tratamento de efluentes


No incio, o tratamento de efluentes era direcionado para substncias que consomem
oxignio (DBO, DQO), pois o impacto da descarga destas substncias nos corpos hdricos
visvel a morte de peixes nos rios. Assim, grandes investimentos foram feitos em plantas
de tratamento biolgico para remoo de DBO.
Mais tarde, outros efeitos tornaram-se visveis como o acmulo de substncias na gordura
de animais, influenciando a propagao das espcies, e o acmulo de metais pesados na
cadeia alimentar, causando problemas de sade ao homem. Verificou-se, ento, que os
sistemas biolgicos eram incapazes de remover tais substncias dos efluentes e outros
sistemas de tratamento foram desenvolvidos com processos fsicos, qumicos e biolgicos

81

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

operando em conjunto e a qualidade das guas superficiais comeou a melhorar


(principalmente nos paises mais desenvolvidos).
A integrao de processos de oxidao qumica e biolgica foi motivada pela ampliao da
Lista de Poluentes Prioritrios, porque processos fsicos, qumicos e biolgicos possuem
limitaes quanto eficincia e custo. Processos fsicos transferem poluentes da fase aquosa
para outra fase, sem destru-los (Ex: sedimentao, adsoro, stripping com ar). Processos
qumicos apresentam taxa de reao lenta a moderada e seletividade ou taxa rpida, mas
sem seletividade e os custos com oxidantes e reator so apreciveis. J os processos
biolgicos so limitados quando o substrato recalcitrante, txico ou inibitrio.
Assim, resumidamente, ambos processos apresentam limitaes quando a custo, potencial
de oxidao e formao de subprodutos mais txicos.

Efluentes passveis de tratamento por processos combinados:


Tipo I Compostos recalcitrantes - macromolculas no so facilmente biodegradveis
devido ao seu tamanho ou dificuldade de acesso aos stios reativos. A oxidao qumica
pode quebrar estes compostos em fragmentos menores, biodegradveis e levar a
comprimentos de cadeia menores, permitindo uma maior atividade biolgica e maior
degradao dos compostos. Neste caso, a seqncia seria qumico seguido de biolgico.
Exemplo: Narkis, N. and Schneider-Rotel, M. (1980). Ozone-induced biodegradability of a
non-ionic surfactant. Water Res. 14(9):1225-1232
Substrato: surfatante no-inico de cadeia ramificada nonilfenoletoxilado

Tratamento: ozonizao + teste de biodegradabilidade


Resultados:
sem O3 = 8 25% remoo DQO
23% remoo COT
aps O3 = 70% remoo DQO
62,5% remoo COT
Causa: mudanas na estrutura molecular, que melhoraram a biodegradabilidade

Tipo II Compostos biodegradveis, mas que requerem um polimento qumico


subsequente - esgotos domsticos e industriais contm grandes quantidades de orgnicos
biodegradveis juntamente com pequenas concentraes de compostos persistentes, levando
ao no enquadramento nos padres de descarte. O processo biolgico mineraliza a frao
maior e biodegradvel, reduzindo a DQO; enquanto o processo qumico degrada os
compostos persistentes (polimento). A etapa biolgica reduz nmero e concentrao de
compostos que poderiam competir com o oxidante qumico, aumentando eficincia e
reduzindo custos. A seqncia biolgico seguido de qumico.
Exemplo: Heinzle E., Geiger F., Fahmy M., Kut O.M. (1992). Integrated ozonationbiotreatment of pulp bleaching effluents containing chlorinated phenolic compounds.
Biotechnol. Prog. 8:6777
82

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Substrato: efluente do branqueamento de polpa de papel contendo compostos


fenlicos clorados txicos e fragmentos de lignina clorados de alto PM recalcitrantes
Tratamento: Ciclos O3 + biolgico
Resultados: compostos fenlicos clorados so removidos em biorreatores de
leito fluidizado, orgnicos halogenados adsorvveis (AOX) so reduzidos de
20-30%, ciclos O3 + biolgico permitem maiores remoes de DQO, COT e
AOX ( > 70% remoo AOX), maior relao eficincia/quantidade de O3
consumida e nenhum efeito txico.

Tipo III Compostos inibitrios - efluentes industriais frequentemente contm compostos


biodegradveis que apresentam algum grau de toxicidade ou inibio sobre a biocultura.
Estes compostos podem ser degradados por co-metabolismo ou espcies degradadoras
especficas. Uma cultura microbiana que trata tais efluentes mais susceptvel s
perturbaes do sistema. A pr-oxidao qumica degrada parcialmente estes compostos em
intermedirios menos txicos e mais biodegradveis, tornando o efluente mais susceptvel
ao biotratamento. A seqncia qumico seguido de biolgico.
Exemplo:Gilbert E. (1987). Biodegradability of ozonation products as a function of COD
and DOC elimination by example of substituted aromatic substances. Water Res. 21
(10):12731278.
Substrato: compostos aromticos substitudos (1.10-3 M)
Tratamento: ozonizao + biolgico
Resultados: decrscimo de 60-70% da DQO e de 30-40% de COD levou a produtos
biodegradveis (DBO5/DQO = 0,4)
Tipo IV Compostos intermedirios cumulativos - ocorre em culturas biolgicas
definidas (culturas puras), nas quais as enzimas necessrias para a total degradao no

83

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

esto presentes. Processos combinados podem ser eficientes na degradao de produtos


metablicos especficos que acumulariam no meio reacional, inibindo os micro-organismos.
Sequncia: qumico seguido de biolgico.
Exemplo: Kearney P.C., Karns J.S., Muldoon M.T., Ruth J.M. (1986). Coumaphos disposal
by combined microbial and UV-ozonation reactions. J. Agric. Food Chem. 34 (4):702706
Substrato: coumaphos (1500 mg/L)
Tratamento: Flavobacterium sp. + O3-UV + m-orgs. do solo
Resultados: bactria quebrava a ligao fosforotioato dando clorferon e c. dietil
tiofosfrico mas no o anel benznico, UV-O3 degradava o anel benznico, prtratamento melhorava biodegradabilidade no solo.

Coumaphos

Escolha do oxidante qumico:


O oxidante determina os intermedirios formados, a biodegradabilidade dos produtos de
reao e a eficincia do processo integrado. Diferentes intermedirios podem ser formados
em funo do potencial de oxidao, seletividade e mecanismo de reao de cada oxidante.
Processos Oxidativos Avanados (POA - UV/H2O2, UV/O3, H2O2/O3, fotocatalisadores)
apresentam maior destruio e at mineralizao devido a formao in situ de radicais
hidroxila (HO.), que reagem rapidamente e no seletivamente sobre ampla faixa de
compostos.
Exemplo: Lee, S.H., Carberry J.B. (1992) Biodegradation of PCP enhanced by chemical
oxidation pretreatment. Water Environ. Res. 64(5):682690.
Substrato: pentaclorofenol (PCP)
Sistema: H2O2 ou Fenton + consrcio microbiano ou lodo ativado
H2O2 apresentou degradao insignificante, enquanto o Fenton apresentou destruio
intensa no tratamento biolgico posterior.
Oxidantes tambm podem formar subprodutos txicos. Cloro forma orgnicos halogenados
txicos para bioculturas.
Exemplo: Wang Y-T. (1992) Effect of Chemical Oxidation on Anaerobic Biodegradation of
Model Phenolic Compounds. Water Environ. Res. 64(3):268-273
Substrato: 2,4 dinitrofenol (DNF)
Sistema: KMnO4, O3 ou Fenton+ tratamento anaerbio
KMnO4 no reduzia toxicidade de 2,4 DNF, O3 e Fenton reduziam.

84

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Efeito dos oxidantes sobre o destino dos poluentes:


Compostos orgnicos pouco solveis em meio aquoso podem se tornar mais solveis, a
oxidao qumica forma intermedirios hidroxilados. Alguns compostos orgnicos volteis
permanecem em soluo aquosa aps a oxidao.
Exemplo: Eckstein (1994)
Substrato: fenantreno + naftaleno + PCP
Sistema: O3/H2O2 + lodos ativados
O3/H2O2 formavam intermedirios de reao menos volteis e menos adsorvveis,
resultando em maior biodisponibilidade.

Escolha do agente biolgico:


Depende das caractersticas do efluente e do objetivo do tratamento. Efluentes com
mltiplos orgnicos biodegradveis permitem maior eficincia com uma comunidade mais
forte (lodos ativados). Poluentes individuais, bioresistentes podem ser degradados por
espcies bacterianas especializadas ou culturas altamente adaptadas. A adaptao dos microorganismos ao substrato de interesse comumente utilizada para maximizar a eficincia de
remoo. Em um sistema combinado o substrato degradado pela cultura pode no ser o
composto ao qual esta foi adaptada, mas intermedirios de reao. A degradao destes
intermedirios depende de micro-organismos presentes possurem as enzimas necessrias
degradao.
Exemplo: Hu and Yu (1994) - culturas no adaptadas degradavam os subprodutos da
ozonizao de clorofenis melhor que os clorofenis no tratados.

Aspectos prticos dos processos qumicos e biolgicos combinados:


O O3 empregado como desinfetante e pode ser prejudicial para a cultura microbiana se
quantidades residuais txicas permanecem no pr-tratamento. Altas concentraes de H2O2
podem afetar adversamente a cultura microbiana. Etapas especiais entre os dois processos
podem ser necessrias para evitar estes problemas e para se preparar a mistura de reao
para a biodegradao.

Efeito de tempo de reao:


Tempos de oxidao mais longos permitem maior grau de oxidao e maior remoo
quando oxidao um tratamento nico. Para processos combinados, uma oxidao qumica
excessiva pode resultar em produtos altamente oxidados, com pouco valor metablico para
os micro-organismos. Tempos de oxidao muito curtos podem ser prejudiciais devido a
formao de intermedirios txicos.
Exemplo: Stowell et al. (1992) - 2-clorofenol tratado com O3 leva formao de c.
clorosuccnico e, em seguida, de c. Oxlico. O c. clorosuccnico permite melhor
biodegradao com Pseudomonas putida, enquanto o c. oxlico no utilizado pela
bactria.

85

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

XVI BIORREATORES DE MEMBRANA (MBR)


Combinao do processo de Lodos Ativados com unidade de filtrao em membrana para
separar o lodo do efluente, em substituio ao tanque sedimentador. Em geral, a membrana
utilizada uma membrana de microfiltrao (MF) ou ultrafiltrao (UF). Usados para
tratamento de esgoto domstico e efluentes industriais em situaes ou regies especficas,
com pouca rea disponvel ou custo da terra elevado, escassez de gua e/ou cuidadosa
gesto de resduos. No futuro, leis e padres mais restritivos e estratgias de reuso de gua
devem aumentar o uso de MBR.
A) OBTENO DE EFLUENTE PARA REUSO LODO ATIVADO CONVENCIONAL
COM TRATAMENTO AVANADO

B) OBTENO DE EFLUENTE PARA REUSO - PROC. LODO ATIVADO


CONVENCIONAL COM MEMBRANAS SEPARADAS (TRAT. 3RIO)

Vantagens: otimizao independente dos processos: membrana e biolgico, isola o processo


biolgico dos procedimentos de limpeza, limpeza automatizada, sem remoo da
membrana, flexvel - permite a implementao de qualquer processo biolgico.
Desvantagens: alto consumo de energia, baixa atividade dos m-orgs. devido ao cisalhamento
promovido pela bomba de recirculao.

86

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

C) OBTENO DE EFLUENTE PARA REUSO - MEMBRANA SUBMERSA (MBR)

Vantagens dos MBR: membrana barreira absoluta para material suspenso e microorganismos, gerando efluente tratado de excelente qualidade, atendimento aos padres mais
restritivos, Abertura para reuso do efluente tratado e Eliminao de desinfeco e
subprodutos perigosos. Uma vez que SST no so perdidos na etapa de sedimentao,
ocorre separao total e controle do TRS e do TRH e controle timo da populao
microbiana e flexibilidade na operao. O elevado TRS (~ 50 d) favorece o
desenvolvimento de micro-organismos de crescimento lento e mais sensveis (bactrias
nitrificantes e bactrias que degradam substncias complexas; TRS longos e concentraes
elevadas no Lodo Ativado convencional, at 6 g/L, produzem lodo que no sedimenta bem),
permite operao com altas concentraes de lodo (8 - 15 g SST/L), tratamento de cargas
orgnicas mais elevadas, menor produo de lodo e um processo compacto, com tanque de
aerao bem menor. Nitrificao melhor em funo de longos tempos de reteno das
bactrias nitrificantes (idade do lodo alta , baixa F/M) e flocos menores (transporte de
nutrientes e oxignio levemente maior para dentro dos flocos).
Desvantagens dos MBR: custo capital elevado pois unidades de membrana so caras e
ocorre um elevado consumo de energia para se obter o gradiente de presso. H tambm
necessidade de limpeza freqente devido a polarizao de concentrao e outros problemas
de fouling, interrupo de operao, requer gua limpa e produtos qumicos. Problemas na
disposio do lodo residual (sedimentabilidade e filtrabilidade reduzidas).

Configuraes de MBR:
unidade biolgica - biodegradao dos compostos presentes no efluente
mdulo de membrana - separao do efluente tratado do lodo (licor misto)
Dois grupos:
MBR submerso: membrana dentro do biorreator ou em tanque externo
MBR de circulao externa: licor misto recirculado atravs de mdulo de
membrana externo ao biorreator

87

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

MBR SUBMERSO
Membranas submersas: (a) no tanque de aerao (lodos ativados)

Membranas submersas: (b) em tanque externo (tanque de membranas)

Permeado obtido por diferena de presso provocada pela coluna de lquido no interior do
reator e/ou aplicando-se vcuo no lado do permeado. O permeado pode ser recuperado
tambm por pressurizao do biorreator. Limpeza frequente por pulsos de permeado ou
retrolavagem qumica ocasional. Difusor diretamente abaixo do mdulo para facilitar
limpeza da membrana. Compartimentos anxicos ou anaerbios podem ser incorporados
para remoo de nutrientes.
MBR MDULO DE CIRCULAO EXTERNA

O mdulo externo ao reator operado com escoamento da alimentao tangencial


superfcie da membrana, enquanto o permeado transportado transversalmente mesma.
Fora motriz - diferena de presso atravs da membrana gerada pela circulao do lodo e
pela pressurizao desta corrente, pode-se tambm utilizar uma bomba conectada
tubulao de recolhimento do permeado, com o objetivo de aumentar a diferena de presso
e o fluxo permeado.

88

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

TIPOS DE MEMBRANA
Material:
cermicas/metlicas (inorgnicas):
compsitos de xido de titnio e zircnio
resistncia qumica, trmica e hidrulica
geometria limitada, mais caras
polimricas (orgnicas):
polietileno (PE), polipropileno (PP), polivinilideno fluoreto (PVF), polietersulfona,
polisulfona (PS), poliolefina
Tamanho de poro: 0,01 0,1 m (UF) e 0,1 -10 m (MF)
Fluxo: 20 45 L.m-2.h-1

PERFORMANCE DA MEMBRANA

Rejeio: remoo de partculas biolgicas ou no-biolgicas e macromolculas por


peneiramento ou adsoro
= conc. contaminante na alimentao / conc. contaminante no permeado

Fluxo de permeado: funo das caractersticas do efluente; material, rea e geometria da


membrana; e das condies operacionais. Aumento da resistncia filtrao
(fouling/polarizao de concentrao): aumenta demanda de energia, custos com limpeza,
substituio da membrana.
Membrana contribui com ~30% remoo de matria orgnica (frao insolvel). Frao
solvel removida pela biomassa ativa. Biomassa mantida sob carncia de alimento para
encorajar a respirao endgena e reduzir a gerao de lodo.
FOULING - processo pelo qual uma variedade de espcies presentes na gua aumentam a
resistncia da membrana por:
1. adsoro ou deposio sobre sua superfcie
2. adsoro superfcie dos poros dentro da membrana (restrio dos poros)
3. completo bloqueio dos poros

89

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Remediando o fouling: aerao turbulenta: promove limpeza da superfcie da membrana;


retrolavagem: fluxo de permeado invertido por curto perodo de tempo, na presso de
filtrao; limpeza qumica: NaOCl, surfactantes, HNO3. MBR submerso - fluxo menor, 2x
aa 0,1%NaOCl, MBR circulao externa - fluxo maior, 1vez por semana 5,25% NaOCl 6080oC + HNO3/2h, Substituio da membrana.
POLARIZAO DE CONCENTRAO - tendncia do soluto acumular na interface
membrana: soluo dentro de uma camada limite de concentrao ou filme lquido
(estagnado). Esta camada contm lquido quase estagnado, uma vez que na prpria
superfcie da membrana a velocidade do lquido deve ser zero. Portanto, nesta camada o
transporte se d por difuso (mais lento) e no por conveco como no seio do lquido.

O fenmeno de polarizao de concentrao funo das condies hidrodinmicas de


escoamento (N Reynolds), sendo bastante minimizado com o aumento da turbulncia, que
pode ser conseguida com incremento da velocidade tangencial do fluido, resultando numa
diminuio da espessura da camada de polarizao, com conseqente aumento do fluxo de
permeado.

Configuraes de membrana

mdulos submersos de fibra oca (hollow-fiber)

90

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

- mdulos submersos placa e quadro (plate-and-frame)

mdulos tubulares

91

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

- mdulos espirais

Empresas Fornecedoras de Tecnologia de MBR:


Empresa
(Fabricante)
KUBOTA
(Kubota)
TORAY
(Toray)
GE
(Zenon ZW500c,d)
KOCH
(Puron)
SIEMENS
USFILTER
(MEMCOR B10R, B30R)
MITSUBISHI
HYDRANAUTICS
SUR, SADFTM
NORIT X-Flow
NORIT F4385, F5385

rea
Superficial
Especfica
(m2/m3)

Lp
(L/m2hbar)

Configurao

Material

Dimetro
do poro
(m)

Placa plana

PE

0,40

115

1110

Placa plana

PVDF

0,08

135

Fibra oca

PVDF

0,04

300

294
304

Fibra oca

PES

0,05

260

Fibra oca

PVDF

0,04

334

300

Fibra oca

PE
PVDF

0,4
0,4

485
333

0,038

320
(30*)
290
(27*)

>750

Tubular

PVDF

rea por mdulo, * rea por elemento

92

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Parmetros de processos de LAC e MBR (esgoto domstico)


Unidade
Parmetro
LACMBR

Slidos suspensos SST


g/L
1,5-4 15-25
totais
Tempo reteno TRH
h
4-8 5-10
hidrulica
Idade do lodo
dia
4-15 30-60
c
Razo
F/M
kgDBO5/kgSSV.d0,20-0,050,50 0,15
alimento/biomassa
Carga orgnica COV
kgDBO5/m3.d
0,3- 0,1volumtrica
0,6 1,5
Coef de produo Y
kgSSV/kgDBO 0,50-0,0celular
0,70 0,3
Tx respirao
Kd
d-1
0,20-0,55endgena
0,85 1,05
Tx especfica
mx
d-1
5-13 4-5
crescimento mx
Dimetro floco (p/ m
<
< 200

1000
c = 30 dias)
Turbidez (efluente NTU
10- 0,25tratado)

40 0,45

Comparao entre Lodos Ativados convencional e MBR (reuso)

No MBR: remoo de fsforo, nitrificao e desnitrificao podem atingir boas eficincias,


alto ndice de desinfeco, filtrao e separao, problemas como no sedimentao,
espuma e bulking do lodo no afetam a eficincia do reator, idade do lodo alta, produo
de lodo reduzida (50% do convencional) e simplificao do tratamento do lodo, carga
mssica prxima ao LAC, mas COV 2-4x maior, volume pode ser reduzido, menor rea e
investimento.
Desafios para implementao da tecnologia MBR: maior vida til da membrana (estratgias
de limpeza, pr-tratamento, material da membrana), compreenso e minimizao do
fouling (condies de projeto e operacionais e/ou limpeza qumica), garantia de vida til e

93

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

eficincia da membrana por longo tempo para ganhar confiana do mercado, padronizao
dos mdulos entre diferentes fabricantes (reduzir custos na substituio), reduo de
requerimento de energia e reduo de mo-de-obra (automao).
Custo da tecnologia de MBR:

XVII Uso de biorreatores no controle da poluio do ar


A poluio do ar pode ser de natureza fsica, qumica e biolgica e afeta a qualidade do
meio ambiente e a sade humana. Os poluentes atmosfricos podem se apresentar na forma
de partculas ou gases / vapores txicos.
O controle da poluio do ar pode se dar por mtodos fsico-qumicos (adsoro, absoro,
incinerao, oxidao cataltica), mtodos biolgicos (disponibilidade catablica
manifestada por vasto conjunto de m-orgs, alternativa mais simples e em geral mais
econmica) e mtodos mistos (Ex: absoro de NH3 + tratamento biolgico para remover
traos de compostos orgnicos).
Os MTODOS FSICO-QUMICOS datam do princpio do sculo XX, aps o
desenvolvimento da indstria qumica e metalrgica pesadas. O desenvolvimento da
indstria qumica orgnica, agroalimentar e farmacutica na ltima metade do sculo XX
gerou novos problemas de poluio: Apareceram nos efluentes gasosos industriais poluentes
orgnicos com elevado grau de nocividade, mesmo presentes em quantidades-trao.
A indstria qumica clssica apresenta poluentes nicos ou poluentes da mesma famlia
(NOx, SOx). As indstrias de qumica orgnica, agroalimentar e farmacutica apresentam
uma mistura complexa de substncias pertencentes a diversas famlias (cidos, lcoois,
cetonas, aromticos diversos em baixas concentraes).

94

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Os MTODOS BIOLGICOS / BIOFILTRAO: definida como um processo biolgico


para o tratamento de compostos volteis orgnicos (COV) e inorgnicos em fase gasosa, que
so utilizados pelos micro-organismos como fonte de carbono e energia (orgnicos) ou fonte
de energia (inorgnicos)
HISTRICO DA BIOFILTRAO: Primeiros relatos de uso datam de 1923 para remover
H2S de plantas de tratamento de guas residurias. Primeiros biofiltros eram sistemas
abertos com solo poroso como suporte. Na dcada de 1970, novas configuraes permitiram
o tratamento de maiores cargas de odores e volteis; surgem novos materiais-suporte
(cavacos de madeira). Nos anos 80 so desenvolvidos sistemas fechados com sistemas de
controle automatizado e meios filtrantes inorgnicos (carvo ativado granular, poliestireno e
cermicas). Existem atualmente numerosas aplicaes a nvel industrial. H tendncia para
o aperfeioamento da biofiltrao para tratamento de emisses com altas concentraes de
compostos recalcitrantes com micro-organismos previamente selecionados e adaptados.
TIPOS DE BIOFILTROS:

Biossorvedores (biolavadores)
Biopercoladores
Biofiltros

Classificao dos biofiltros em funo da fase lquida e biolgica


Fase lquida: mvel
estacionria

(biolavador, biopercolador)
(biofiltro)

Fase biolgica: dispersa


(biolavador)
imobilizada (biopercolador, biofiltro)
Tipo de coluna: asperso
(biolavador)
enchimento (biopercolador, biofiltro)
Sais minerais: dissolvidos na gua
do enchimento

(biolavador, biopercolador)
(biofiltro)

95

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

BIOSSORVEDORES / BIOLAVADORES - poluente primeiro transferido para a fase


lquida (juntamente com O2) em contracorrente numa torre de absoro. Posteriormente, o
contaminante degradado na fase lquida (neste caso, o lquido contm micro-organismos e
nutrientes) ou alimentado em reator empacotado com material inerte para formao de
biofilme para degradao parcial ou total do contaminante pelos micro-organismos. Fase
lquida provida de nutrientes e inoculada com m-orgs (em geral, culturas puras). Mais
adequados para compostos muito solveis em gua NH3, nicotina e odor (indstria de
tabaco), fenol e amnia (fundies), COV (isobutanol, xilenos - indstria de tintas), H2S
(biogs).

BIOPERCOLADORES: Derivados dos clssicos tanques percoladores (filtros biolgicos)


utilizados no tratamento de efluentes lquidos. Efluente gasoso injetado ao fundo e circula
em contracorrente com meio lquido contendo nutrientes essenciais. Para aumentar a
superfcie de contato gs-lquido, usa-se meio filtrante ao qual aderem os m-orgs.
(biofilme). Meio filtrante inerte: material cermico ou plstico (suporte). Absoro e
biodegradao acontecem num s reator, ocupando menor rea que os biolavadores.
Recomendados para compostos solveis em gua: NH3 e H2S (compostagem), odores (H2S
ETE), H2S e CS2 (fabricao industrial de fibras de rayon, pesticidas, celulose e outros
comp. qumicos). Mais eficientes que biolavadores na remoo de compostos apolares.

96

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

BIOFILTROS: Meios filtrantes inertes (suporte) ou orgnicos (suporte e nutriente): rochas


porosas, terra diatomcea, perlita, terra, cavacos de madeira, cascas de arroz e coco, bagao
de cana. Efluente gasoso umidificado antes de ser injetado no filtro, para evitar que a
ventilao contnua seque o meio e diminua a atividade dos m-orgs., e ventilado atravs do
filtro. Umidade muito menor que nos biolavadores e biopercoladores (meio filtrante
aparentemente encontra-se seco). Ausncia de fase aquosa mvel convenientes para
tratar contaminantes pouco solveis em gua. Empregam-se culturas mistas e, muitas vezes,
desconhecidas versatilidade metablica. Inconveniente: escape de partculas (em
particular, esporos) utilizao de m-orgs. genetica/ modificados problemtica.
Preferidos mundialmente: mais de 1000 biofiltros em operao em escala industrial

Tipo de
Biofiltro
Biofiltro

Vantagens

Desvantagens

Fceis de construir e operar


Altas superfcies de contato gs-lquido
Baixos custos de operao
Versatilidade em misturas solventes
Grande efic. com solventes apolares
Suporta perodos sem alimentao
Conveniente para operao intermitente
No produz despejo a tratar

Partida por vezes muito longa


Pouco controle sobre fenmenos de reao (pH,
umidade, Temp)
Cargas aplicveis relativa/. baixas
Baixa adaptao a altas flutuaes de fluxo de gs
Grandes volumes de reator / ocupao elevada de
terreno
Inconveniente para trat. de contaminantes cujos
subprodutos so compostos cidos
Baixa superfcie de contato gs-lquido
No suporta perodos sem alimentao
Gera lodo residual
Necessidade de aerao extra
Altos custos de operao e manuteno
Necessidade de adio de nutrientes

Biolavador

Melhor controle da reao


Partida muito rpida
Cargas aplicveis muito elevadas
Possibilidade de evitar acmulo de
subprodutos
Equipamentos compactos
Baixa queda de presso

Biopercolador

Construo relativa/. fcil


Cargas aplicveis elevadas
Controle de concentrao de substratos
Possibilidade de evitar acmulo de
subprodutos
Equipamentos compactos
Baixa queda de presso
Alta transf. de oxignio e contaminante

Baixa superfcie de contato gs-lquido


Gerao de lodos
No resiste a perodos sem alimentao
Necessidade de adio de nutrientes
Altos custos de operao e manuteno
Caminhos preferenciais
Produo de despejo a tratar
Inconveniente para trat. de contaminantes cujos
subprodutos so compostos cidos

97

Escola de Qumica / UFRJ


EQB-365 Biotecnologia Ambiental
Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota

Referncias
APHA, AWWA, WPCF, 1992, Standard Methods for the Examination of Water and
Wastewater, 19th ed, New York.
Braga, B. et al. Introduo Engenharia Ambiental. So Paulo, Prentice Hall, 2002.
Cammarota, M. C. Curso de tratamento biolgico de efluentes, Escola de Qumica/UFRJ,
2003.
Chernicharo C.A.L. Princpios do Tratamento Biolgico de guas Residurias. Vol. 5.
Reatores Anaerbios. DESA/UFMG, 1997.
Conama. Conselho Nacional do Meio Ambiente, Ministrio do Meio Ambiente, Resoluo
no 357, de 17 de maro de 2005.
Davis, M.L., Cornwell, D.A. Introduction to Environmental Engineering. Singapura,
McGraw-Hill International Editions. 1991.
FEEMA, Fundao Estadual de Engenharia do Meio Ambiente, Manual do Meio Ambiente;
mtodos. Rio de Janeiro, Dicomt, 1983.
FEEMA, NT-202.R-10 - Critrios e padres para lanamento de efluentes lquidos.
FEEMA, DZ-205.R-6 - Diretriz de controle de carga orgnica em efluentes lquidos de
origem industrial.
FEEMA, DZ-215.R-4 Diretriz de controle de carga org. biodegr. em efl. lquidos de
origem no industrial.
FEEMA, NT-213.R-4 - Critrios e padres para controle de toxicidade em efl. lquidos de
origem industrial.
Florncio, M. L. Sistemas de Tratamento Anaerbio. IV Curso de Tratamento Biolgico de
Resduos, 1999.
Freire, D.D.C., Cammarota, M.C. Notas de aula da disciplina Controle Ambiental no Setor
de Petrleo e Gs Ps-graduao em TPQBq - Escola de Qumica/UFRJ.
Giordano, G. Tratamento e controle de efluentes industriais. Departamento de Engenharia
Sanitria e do Meio Ambiente, Uerj, 2004.
Metcalf & Eddy. Wastewater Engineering Treatment and Reuse. New York. Mc-GrawHill. 4th Edition, 2003.
Miller, G.T. Living in the Environment. California, Wadsworth Pub. Inc., 1985.
Ramalho, R.S. Introduction to Wastewater Treatment Processes. San Diego, California,
Academic Press, 1983.
SantAnna Jr., G.L. Notas de aula da disciplina Engenharia do Meio Ambiente Escola de
Qumica/UFRJ.
Speece R.E. Anaerobic Biotechnology for Industrial Wastewaters. Archae Press. USA,
1996.
Stronach S.M. et al. Anaerobic Digestion Processes in Industrial Wastewater Treatment.
Springer-Verlag. Berlin. Germany, 1986.
United Nations, World Population Prospects - The 2008 Revision.

98