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QF-1: Electrolisis.

Estimacin de la constante de Faraday

ELECTROLISIS
DETERMINACIN DE LA CONSTANTE DE FARADAY

FUNDAMENTO TERICO
Cuando en una disolucin de un electrolito se sumergen un par de electrodos
metlicos y entre ellos se establece una diferencia de potencial conectndolos a una
batera o a una fuente de corriente continua:
Los electrones llevan la corriente a travs de los cables y electrodos metlicos.
Los iones conducen la corriente a travs de la disolucin.
En la interfase electrodo-disolucin tiene lugar una reaccin redox electroqumica
de transferencia de electrones permitiendo que las cargas fluyan completando el
circuito.

Estas transformaciones qumicas, electrolisis, son procesos de oxidacin - en el


nodo - y reduccin en el ctodo que tienen lugar con intercambio de electrones por
lo que simultneamente se produce un flujo de carga elctrica por el circuito.
Los estudios cuantitativos referentes a la relacin entre la cantidad de
electricidad que pasa a travs de una disolucin y la cantidad de sustancia
transformada en los electrodos fueron realizados por Faraday. Los resultados de estos
trabajos se conocen como leyes de Faraday y que permiten llegar a las siguientes
conclusiones:
a) Para transformar un mol de sustancia se necesitan tantos moles de electrones, ne,
como expresa la reaccin de oxidacin/reduccin que se est llevando a cabo, luego la
cantidad de electricidad necesaria para transformar un mol de sustancia, Qmol, ser:
Qmol = ne NA e = ne F
siendo NA la constante de Avogadro, e la carga elemental y F el producto de ambas, lo
que se conoce como constante de Faraday.
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b) La masa de sustancia transformada, m, se puede determinar a partir de la cantidad


de electricidad total que ha pasado por el circuito, Q = I t, ya que la cantidad de
sustancia transformada, n, se relaciona con Q mediante:
n = Q /Qmol = m /M = I t /ne F
donde M representa la masa molar de la sustancia transformada y t el tiempo que est
circulando una corriente de intensidad constante I.
OBJETIVOS
* Determinar el valor de la constante de Faraday midiendo la cantidad de electricidad
necesaria para obtener una determinada cantidad de H2 por reduccin electroltica de
H +.
* Comprobar la estequiometra de la reaccin redox que se produce en la electrolisis a
partir de la masa de cobre que se ha oxidado.
* Determinar experimentalmente la masa atmica del cobre.
*Determinar la constante de los gases ideales.
DESARROLLO EXPERIMENTAL
En un proceso de electrolisis una fuente de energa elctrica externa provoca
una reaccin redox no espontnea, en esta experiencia la reaccin redox que se va a
provocar ser la siguiente:
Cu (s)  Cu2+ (ac) + 2e2H+ (ac) + 2e-  H2 (g)
-----------------------------------------Cu (s) + 2H+ (ac)  Cu2+ (ac) + H2 (g)
En un vaso de precipitados se ponen 200 cm3 de H2SO4 1,0 M y se coloca en l
una bureta invertida con una goma en su extremo. Se aspira a travs de ella hasta que
el cido llegue a la marca de 50 cm3, cierre entonces la llave y compruebe que se
mantiene el nivel del lquido dentro de la bureta. A continuacin se pesa una lmina de
cobre (mo) que actuar como nodo y se conecta al circuito, a su vez el ctodo (hilo de
Cu) se introduce en el interior de la bureta invertida e ir conectado en serie a un
miliampermetro.
EXPERIMENTO 1- Se conecta el circuito a una fuente de alimentacin se anota la
intensidad de la corriente y se pone en marcha el cronmetro. A medida que avanza la
electrolisis el nivel del lquido en el interior de la bureta se desplaza hacia abajo por el
desprendimiento de H2. Se deja avanzar la electrolisis hasta que se recojan
exactamente 50.0 cm3 de H2 a la presin atmosfrica, para lo cual se hacen coincidir
los niveles del lquido en el exterior y en el interior de la bureta con la marca
correspondiente al cero. Anotar la intensidad de la corriente y el tiempo
transcurrido. Una vez terminada la experiencia se enjuaga el nodo de cobre y se pesa
despus de haberlo secado con papel (mf).
EXPERIMENTO 2- Se procede de igual modo que en el experimento 1 pero en este
caso paramos la electrolisis se han desprendido 25.0 cm3 de H2, anotando el tiempo
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transcurrido, la intensidad de la corriente y la altura de la columna. La lmina de cobre


se pesa al inicio y al final de la electrolisis.
EXPERIMENTO 3- Se lleva a cabo de modo anlogo a los anteriores, pesando al inicio
la lmina de cobre, en este caso anota a diferentes tiempos el volumen de hidrgeno
desprendido, la intensidad que marca el miliampermetro y la altura de la columna. Una
vez terminada se pesa el nodo de cobre (mf).

RESULTADOS
Exponga con claridad todo el desarrollo experimental y dibuje
esquemticamente la celda electroltica utilizada indicando sus distintos componentes y
el sentido de la corriente de electrones por el circuito externo y a travs de la
disolucin.

EXPERIMENTO 1

DATOS EXPERIMENTALES

T/C

Patm/atm

Pv,H2O/atm

VH2/L

t/s

Imedia/A

Q= Imediat
/C

moCu/g

mfCu/g

m/g

Iinicial/A

Ifinal/A

Tratamiento de datos
Clculo de la constante de Faraday
Nmero de moles transformados: n = I t /ne F
Constante de Faraday: F = I t /ne n
nCu= m/M (M, masa atmica del Cu = 63,54)
PH VH
nH2 = 2 2
Ctodo: F = I t /2xnH2
RT
Presin parcial de H2: la presin de un punto dentro de la bureta que se
encuentre en la superficie de la disolucin cuando el hidrogeno ha desplazado hasta el
0 a la misma, es igual a la presin atmosfrica, puesto que est a la misma altura. La
presin atmosfrica (del laboratorio) ser igual a la suma de la presin parcial de
hidrgeno mas la presin de vapor del agua lquida a la temperatura de trabajo, pv,H2O,
(tablas).
nodo: F = I t /2xnCu

pH = p pv,H2O

2
Clculo de la constante de los gases ideales, considerando como valor
aproximado de F=96500C/mol
2FPH2 VH2
It
It
F=
=
R=
PH VH
2nH2
ItT
2 2 2
RT
Clculo de la masa atmica del cobre, M= F 2 m /It
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RESULTADOS EXPERIMENTO 1
NODO
nCuoxidados

F/Cmol-1

Error

MCu/gmol-1

Error

CTODO
pH2/atm

nH2formados

EXPERIMENTO 2

nH+reducidos

F/Cmol-1

Error

R/atmLmol-1K-1

Error

DATOS EXPERIMENTALES

T/C

Patm/atm

Pv,H2O/atm

VH2/L

t/s

Iinicial/A

Ifinal/A

Imedia/A

Q= Imediat
/C

moCu/g

mfCu/g

m/g

h/mm

h /mmHg

Tratamiento de datos
Se realizan los mismos clculos que en el experimento 1 pero en este caso
puesto que el hidrgeno no desplaza totalmente a la disolucin de la bureta ya que
paramos la electrolisis antes, la presin atmosfrica ser igual a la suma de la presin
parcial de hidrogeno, la presin de vapor del agua lquida a la temperatura de trabajo,
pv,H2O, y la presin de la columna de agua en la bureta pH2O.

p = pH + pv,H2O + pH2O
2
pH = p pv,H2O pH2O
2

pH2O = ( g h)H2O=(' g h)Hg (Hg = 13,5 g/cm3 H2O = 0,998 g/cm3, h= altura de la
columna de agua, h=altura equivalente de Hg, 1 atm= 760 mm Hg)

RESULTADOS EXPERIMENTO 2
NODO
nCuoxidados

F/Cmol-1

Error

MCu/g

Error

CTODO
pH2/atm

nH2formados

nH+reducidos

F/Cmol-1

Error

R/atmLmol-1K-1

Error

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EXPERIMENTO 3

t/s

DATOS EXPERIMENTALES

T/C

Patm/atm

Pv,H2O/atm

I/A

VH2/L

h/mm

0
60
120
180
240
300
360
420
480
540
600

RESULTADOS EXPERIMENTO 3
Complete la tabla adjunta teniendo en cuenta las siguientes consideraciones:
- Para cada periodo de tiempo considerado se determina la media aritmtica de
las intensidades de corriente obtenidas hasta dicho tiempo Imedia (incluida la
correspondiente al ltimo tiempo tomado), siendo sta la utilizada para calcular la
cantidad de electricidad: Q = Imedia t.
- Calcule pH2 teniendo en cuenta la presin de vapor del agua lquida a la
temperatura de trabajo, pv,H2O, (tablas) y la presin de la columna de agua en la bureta
pH2O (pH2=p-pv,H2O-pH2O)
- Considerando aplicable la ecuacin de los gases ideales calcule nH2.
- Teniendo en cuenta la expresin: Imediat= F ne nH2 vemos que si representamos
grficamente el producto Imediat en ordenadas frente a nH2 en abscisas, deberemos

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obtener una serie de puntos experimentales que se ajustarn a una recta cuya
pendiente ser F ne. Sabiendo que para esta reaccin ne=2, determine el valor de F.
- Considerando la masa inicial, mo, y final, mf, del nodo de Cu y sabiendo que la
masa atmica del Cu es 63,54, compruebe la estequiometra de la reaccin redox de
electrolisis.

t/s

Imedia/A

Q/C

h/mm Hg

pH2O/atm

pH2/atm

nH2/mol

0
60
120
180
240
300
360
420
480
540
600

CONCLUSIONES
-

Compare los valores obtenidos para la constante de Faraday mediante los


diferentes procedimientos y el valor tabulado de la misma.
Comente las posibles causas de error.

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