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Tecnolgica Nacional
Facultad Regional Concepcin
del Uruguay
Ingeniera Electromecnica
Qumica General
Docentes
Profesor: Lic. Nstor M. Oliver
JTP: Ing. Carmelo R. Avancini
Apuntes Tericos
A.
Estructura atmica.....................................................................................................7
1.
Hechos Experimentales:...........................................................................................7
1.1.
Rayos Catdicos...............................................................................................7
1.2.
Rayos Canales..................................................................................................7
1.3.
1.4.
El ncleo atmico..............................................................................................8
1.5.
Ondas electromagnticas..................................................................................8
1.6.
Espectros..........................................................................................................9
2.
Partculas sub-atmicas...........................................................................................9
3.
Modelos atmicos.....................................................................................................9
3.1.
Modelo de Dalton..............................................................................................9
3.2.
Modelo de Thomson..........................................................................................9
3.3.
Modelo de Rutherford......................................................................................10
3.4.
Modelo de Bohr...............................................................................................10
4.
Modelo mecano-cuntico........................................................................................10
5.
Estructura nuclear...................................................................................................10
6.
Nmero Cunticos..................................................................................................11
7.
8.
9.
Regla de Hund........................................................................................................12
B.
Radiactividad............................................................................................................ 13
1.
Concepto de Radiactividad.....................................................................................13
1.1.
Radiactividad Natural......................................................................................13
1.2.
Radiactividad Artificial......................................................................................13
2.
Istopos Radiactivos...............................................................................................13
3.
Ncleos Radiactivos...............................................................................................13
4.
Series Radiactivas..................................................................................................14
5.
Banda de estabilidad..............................................................................................14
6.
Velocidad de desintegracin...................................................................................14
7.
Vida Media.............................................................................................................. 14
8.
Deteccin de la radiacin.......................................................................................15
8.1.
Deteccin fotogrfica.......................................................................................15
8.2.
8.3.
Cmaras de nebulizacin................................................................................15
8.4.
9.
Defecto de masa....................................................................................................15
10.
Fisin Nuclear.....................................................................................................16
10.1.
10.2.
11.
C.
Fusin Nuclear....................................................................................................16
Tabla Peridica......................................................................................................... 17
1.
Ordenamiento de Mendeleiev.................................................................................17
2.
3.
Grupos y perodos..................................................................................................17
4.
Propiedades peridicas..........................................................................................18
D.
4.1.
Radio Atmico.................................................................................................18
4.2.
Energa de ionizacin......................................................................................18
4.3.
Electronegatividad...........................................................................................18
4.4.
Afinidad Electrnica.........................................................................................19
Uniones Qumicas....................................................................................................20
1.
2.
3.
4.
5.
6.
Propiamente dicho...........................................................................................21
6.2.
7.
Polaridad de un enlace...........................................................................................22
7.1.
Momento dipolar..............................................................................................22
8.
9.
Enlace Metlico......................................................................................................22
10.
11.
12.
Fuerzas Intermoleculares....................................................................................23
12.1.
12.2.
12.3.
Fuerzas dipolo-dipolo...................................................................................24
12.4.
13.
E.
Funciones Qumicas................................................................................................25
F.
Gases........................................................................................................................ 26
1.
Ley de Avogadro.....................................................................................................26
2.
Ley de Boyle........................................................................................................... 26
3.
Primera Ley.....................................................................................................26
3.2.
Segunda Ley...................................................................................................26
4.
5.
Ley de Dalton......................................................................................................... 27
6.
7.
G. Soluciones................................................................................................................ 28
1.
2.
3.
Tipos de Soluciones...............................................................................................28
4.
5.
6.
Proceso de disolucin.............................................................................................29
7.
8.
H.
7.1.
Un slido en un lquido....................................................................................30
7.2.
7.3.
Un gas en un lquido........................................................................................30
Concentracin........................................................................................................30
8.1.
Medidas Fsicas...............................................................................................30
8.2.
Medidas Qumicas...........................................................................................31
Soluciones Diluidas.................................................................................................32
1.
Presin de Vapor....................................................................................................32
2.
Ley de Raoult......................................................................................................... 32
3.
Aumento Ebulloscpico..........................................................................................32
4
4.
Descenso Crioscpico............................................................................................32
5.
Presin Osmtica...................................................................................................33
I.
Cintica Qumica......................................................................................................34
1.
2.
3.
Colisin efectiva.....................................................................................................34
4.
Energa de activacin.............................................................................................34
5.
Estado de transicin...............................................................................................34
6.
Ley de velocidad.....................................................................................................35
7.
7.2.
7.3.
Catalizadores:..................................................................................................35
7.4.
Temperatura:...................................................................................................35
8.
Catalizadores..........................................................................................................35
9.
Catlisis.................................................................................................................. 36
10.
Velocidad media..................................................................................................36
11.
Velocidad instantnea.........................................................................................36
12.
Vida media.......................................................................................................... 37
13.
Mecanismo de reaccin......................................................................................37
J.
Equilibrio Qumico...................................................................................................38
1.
Reaccin reversible................................................................................................38
2.
Estado de Equilibrio................................................................................................38
3.
Constante de Equilibrio...........................................................................................38
4.
Cociente de reaccin..............................................................................................38
5.
6.
Principio de Le Chatelier.........................................................................................39
7.
K.
7.1.
6.1.
Variacin de la temperatura.............................................................................39
6.2.
Variacin de la concentracin..........................................................................39
6.3.
Variacin de la presin....................................................................................39
6.4.
Catalizadores...................................................................................................39
1.
2.
3.
4.
5.
Concepto de pH y pOH...........................................................................................42
6.
Acido Fuerte....................................................................................................43
6.2.
Base Fuerte.....................................................................................................43
6.3.
Acido Dbil......................................................................................................43
6.4.
Base Dbil.......................................................................................................44
7.
L.
Porcentaje de Ionizacin........................................................................................44
Electroqumica......................................................................................................... 45
1.
Electrlisis.............................................................................................................. 45
2.
Leyes de Faraday...................................................................................................45
2.1.
Primera Ley.....................................................................................................45
2.2.
Segunda Ley...................................................................................................45
3.
Equivalente Electroqumico....................................................................................45
4.
Equivalente Gramo.................................................................................................46
5.
Constante de Faraday............................................................................................46
6.
5.
Serie Electromotriz.................................................................................................47
6.
Pilas........................................................................................................................ 47
6.1.
Pila de Daniell..................................................................................................47
7.
8.
9.
Ecuacin de Nernst................................................................................................48
10.
11.
Acumulador.........................................................................................................49
12.
Corrosin............................................................................................................ 50
Anexo............................................................................................................................... 51
Resolucin de Ecuaciones Redox.................................................................................51
A. Estructura atmica
6
1. Hechos Experimentales:
1.1.
Rayos Catdicos.
En un tubo de vidrio que tiene un gas a baja presin y dos electrodos (ctodo negativo
y nodo positivo) conectados a una fuente de alto voltaje, produciendo una descarga de
rayos visibles por su resplandor, el cual disminuye al bajar la presin. Si se le introduce un
objeto dentro del tubo, se produce una sombra sobre el vidrio por la luz emitida, demostrando
que el rayo catdico viaja en lnea recta.
Luego se prob introducir en el tubo una placa con una rendija para obtener un haz de
rayos catdicos y una pantalla fluorescente del largo del tubo para que se vea el recorrido del
haz. Al poner un imn cerca del tubo con su campo magntico perpendicular al haz, se vio
que el mismo se desva, indicando el carcter negativo de las partculas catdicas, el
electrn.
1.2.
Rayos Canales.
En un tubo de vidrio que contiene gas y posee un nodo y un ctodo perforado, los
rayos catdicos se desplazan hacia el nodo. Al chocar el electrn con una molcula de gas,
sta se divide en un catin, que es un tomo cargado positivamente por haber perdido un
electrn, y un electrn. Los dos electrones siguen hacia el nodo, mientras que el catin es
atrado hacia el ctodo, atravesndolo y formando un haz o rayo llamado rayo canal.
1.3.
Los rayos gamma () son similares a la luz visible, pero de longitud de onda muy
pequea. Es decir, son radiaciones electromagnticas.
0
1
1.4.
El ncleo atmico.
Una pequesima cantidad de radio dentro de un bloque de plomo emite partculas alfa
en todas direcciones. Por un pequeo orificio escapa un haz de partculas alfa que atraviesa
una lmina de oro (se supona mejor su estructura). La mayora de las partculas alfa
atraviesan la lmina con muy poca desviacin, una menor porcin se desva bruscamente y
muy pocas rebotan. De esto se deduce que el tomo no puede ser macizo, por lo que posee
un ncleo.
1.5.
Ondas electromagnticas.
f =c
1.6.
Espectros.
2. Partculas sub-atmicas.
Las partculas ms importantes que se pueden encontrar dentro del tomo son el
protn (p+), el neutrn (no) y el electrn (e-). Dos caractersticas fundamentales son la masa y
la carga elctrica.
Caractersticas
Protn
Neutrn
Electrn
Masa [Kg]
1,6726x10-27
1,6749x10-27
9,1094x10-31
1,6022x10-19
-1,6022x10-19
Carga relativa
+1
-1
3. Modelos atmicos.
3.1.
Modelo de Dalton.
Fue el primer modelo atmico. Segn su hiptesis, la materia est formada por
partculas indivisibles, los tomos. Todos los tomos de un mismo elemento son iguales,
10
3.2.
Modelo de Thomson.
3.3.
modelo
parte
carga
aislada.
Modelo de Rutherford.
3.4.
Modelo de Bohr.
Con este modelo se solucionaron dos problemas: cmo los electrones pueden tener
rbitas alrededor del ncleo y porqu cada tomo presentaba diferentes modelos
espectrales. Basndose en estudios anteriores y con ayuda de la mecnica clsica, Bohr
propuso para el tomo de hidrgeno un ncleo de carga positiva y un electrn girando
alrededor de l en una rbita circular.
Este modelo deriva del anlisis que se hizo sobre el espectro en un tomo de
hidrgeno.
4. Modelo mecano-cuntico.
11
Este modelo surgi para dar respuesta a fenmenos de los electrones que no podan
ser definidos con el modelo de Bohr. En este modelo, los electrones no se mueven en rbitas
circulares o elpticas, sino que se habla de zonas alrededor del ncleo donde es probable
encontrar un electrn en un determinado momento. Estas zonas se llaman orbitales.
5. Estructura nuclear.
-
Nmeros Cunticos
0
0
0
0
1
0
-1
0
1
0
-1
2
1
0
-1
-2
0
1
0
-1
2
1
0
-1
-2
3
2
1
0
-1
-2
-3
1
0
1
3
2
0
1
2
4
Funciones de
onda
1s
2s
2p
3s
A
Z
3p
N= AZ
3d
6. Nmero Cunticos
4s
4p
4d
Son los tres nmeros necesarios para describir los
12
4f
n (nmero cuntico principal): indica el nivel de energa. Toma valores enteros y tiene
relacin con la distancia del electrn al ncleo.
s (nmero cuntico spin): indica el sentido de giro del electrn. Su valor oscila entre
+1
2
1
2
13
Orbital s:
Orbital p:
Orbital d:
Orbital f:
2p
14
3s
3p
3d
4s
4p
4d
4f
5s
5p
5d
5f
6s
6p
6d
7s
7p
9. Regla de Hund
Los electrones tienden a ocupar diferentes orbitales del mismo subnivel, dando un
orden de llenado en que hay la mxima cantidad de orbitales semillenos.
15
B. Radiactividad
1. Concepto de Radiactividad.
Con excepcin del hidrgeno, todos los ncleos contienen dos tipos de partculas
fundamentales: los protones y los neutrones. Algunos ncleos son inestables y
espontneamente emiten partculas y/o radiacin electromagntica, como ser partculas ,
partculas o radiacin . A este fenmeno se lo denomina radiactividad.
1.1.
Radiactividad Natural.
1.2.
Radiactividad Artificial.
2. Istopos Radiactivos.
Son istopos de elementos o iones estables que se pueden obtener de forma natural o
artificial y cuya relacin de neutrones y protones supera la banda de estabilidad, hacindolos
radiactivos.
3. Ncleos Radiactivos.
16
Son los ncleos que poseen mayor o menor cantidad de neutrones, por lo que las
fuerzas de repulsin entre los protones superan a las fuerzas de atraccin de corto alcance
que los mantiene unidos. Esto genera la desintegracin del ncleo, que emite partculas y/o
radiacin.
Todos los tomos que superan el nmero atmico 83 poseen ncleos inestables que
se desintegran.
4. Series Radiactivas.
Los ncleos radiactivos se desintegran en una secuencia de reacciones nucleares que
finalizan en la creacin de un istopo estable. El ncleo radiactivo es llamado progenitor,
mientras que el resultante, es llamado hijo.
Por ejemplo, la serie de desintegracin del uranio-238, que es un istopo natural, se
produce en 14 pasos. Es necesario poder balancear la reaccin nuclear para cada etapa de
la serie. As es como, en el primer paso, el uranio-238 libera una partcula y se convierte en
torio-234. A continuacin, el torio-234 libera una partcula y se convierte en protactinio-234
y as hasta que se convierte en plomo-206, que es un istopo estable del plomo.
5. Banda de estabilidad.
En una grfica donde se muestra la relacin entre los neutrones y los protones
presentes en el ncleo de todos los elementos y sus istopos, en la banda de estabilidad se
encuentran los ncleos estables, mientras que los que tienden a desintegrarse son los que
estn por fuera de sta.
17
5.1.
Elementos Transurnicos
6. Velocidad de desintegracin.
Es el nmero de desintegraciones que se
producen por segundo. Tambin se llama
actividad, cuanto ms actividad se presente, mayor ser el nmero de desintegraciones por
segundo. La unidad de medida usada es el Bquerel, que equivale a una desintegracin por
segundo.
7. Vida Media.
La desintegracin radiactiva se expresa normalmente en el tiempo necesario para que
se desintegre la mitad del nmero inicial de ncleos.
Responde a la ecuacin:
t1 =
2
ln 2
k
8. Deteccin de la radiacin.
Hay 4 formas de detectar la radiacin.
18
8.1.
Deteccin fotogrfica.
Las emanaciones radiactivas afectan a las placas fotogrficas, como la luz comn.
Una vez revelada la placa, se puede relacionar la intensidad de la mancha con la cantidad de
radiacin. Es difcil utilizar este mtodo para la deteccin
cuantitativa de la radiacin.
8.2.
Las sustancias fluorescentes pueden absorber radiaciones energticas como los rayos
y emitir luz visible. Esto se usa en un instrumento llamado contador de centelleos y se
emplea para la deteccin cuantitativa de la radiacin.
8.3.
Cmaras de nebulizacin.
Estas cmaras contienen aire saturado con vapor. Las partculas radiactivas ionizan
las molculas de aire y cuando la cmara se enfra, se condensan gotitas de lquido sobre los
iones.
8.4.
Es un tubo que posee una delgada ventana a travs de la cual penetran las partculas
de radiacin. Su funcionamiento es similar al de las cmaras de nebulizacin y la ventana
puede ajustarse para evitar la entrada de ciertos tipos de radiacin.
9. Defecto de masa.
Durante la fusin o fisin nuclear, una parte de la masa atmica es convertida en
energa, liberada al ambiente. La relacin entre la masa perdida y la energa obtenida est
dada por la ecuacin:
19
E=m c2
20
C. Tabla Peridica
1. Ordenamiento de Mendeleiev.
Mendeleiev orden los elementos conocidos basndose en un orden creciente de
masas atmicas, sus propiedades fsico-qumicas y sus valencias, dejando lugares vacos
para los elementos que no se conocan. Su ley estableca que las propiedades de los
elementos se encuentran en dependencia peridica con sus pesos atmicos.
Esta tabla presentaba errores en algunos elementos, ya que sus propiedades no
coincidan con la posicin que les corresponda.
3. Grupos y perodos.
Perodo: Nos indica el nmero de niveles energticos en que se hallan distribuidos los
electrones. En la actualidad son 7 perodos.
Grupo: Es un conjunto de elementos ordenados en forma vertical y que poseen
propiedades anlogas. Existen un total de 18 grupos. Si los electrones de valencia son s o p,
pertenecen al subgrupo A. En cambio, si son s y d, forman el subgrupo B. El ltimo subgrupo,
denominado 0, es de los gases inertes, que poseen el ltimo nivel energtico completo.
21
Bloque
s
Bloque
d
Bloque
p
Bloque f
4. Propiedades peridicas.
4.1.
Radio Atmico.
Radio atmico
4.2.
Energa de ionizacin.
22
Energa de
ionizacin
4.3.
Electronegatividad.
Electronegatividad
4.4.
Afinidad Electrnica.
23
Afinidad
Electrnica
24
D. Uniones Qumicas.
Prop. Dicha
Doble
Dativa
Triple
Covalente
Metlica
Enlaces
Qumicos
Molculas
Puente de
Hidrgeno
Dipolodipolo
Fuerzas de
Van der
Waals
Dipolodipolo
inducido
In-dipolo
Fuerza de
dispersin
La capacidad de un tomo para formar enlaces se puede predecir a partir del grupo y
perodo de la tabla peridica a los que pertenece. Ello es posible porque la estructura
electrnica est relacionada con la posicin de los elementos en la tabla peridica.
Los valores numricos de las electronegatividades no son importantes en si mismos,
lo que es importante para caracterizar una unin es la diferencia de electronegatividades.
4. Caractersticas del enlace inico.
Ocurre entre dos tomos de elementos cuya diferencia de electronegatividades es
igual o mayor que 2.0. Esto sucede principalmente entre elementos metlicos y elementos no
metlicos. Los tomos metlicos ceden sus electrones de la ltima capa a los no metlicos,
transformndose en iones positivos y negativos respectivamente.
Por ejemplo:
Son slidos poco voltiles y sus puntos de fusin y de ebullicin son altos.
26
6.1.
Propiamente dicho
6.2.
cual
puede
ejemplo
enlace
En esta unin covalente entre dos tomos a unirse, solo uno provee el par de
electrones, y los comparte con el otro.
7. Polaridad de un enlace.
Un enlace covalente en que el par de electrones no se comparte por igual es llamado
enlace polar, es decir que los electrones tardan ms tiempo alrededor de un tomo que de
otro. Esto se produce cuando hay una diferencia de electronegatividades entre los
elementos.
Por ejemplo, la unin O H (grupo oxidrilo) es polar, ya que el oxgeno es ms
electronegativo que el hidrgeno y atrae con mayor fuerza el par de electrones de enlace.
7.1.
Momento dipolar
27
Md=q d
9. Enlace Metlico.
La unin metlica ocurre cuando se unen tomos con
electronegatividades bajas y similares. Ninguno de los tomos
atraer con gran fuerza a los electrones de la unin y estos
quedan relativamente libres, circulando entre la red cristalina de
cationes que se forma, generando estabilidad.
Cuando se produce la unin, del ltimo nivel de energa se transfieren los electrones
del suborbital s y, si falta transferir otro electrn, salen del orbital d.
28
Son estas atracciones o las fuerzas de London las que deben ser vencidas para fundir
al slido, influyendo en el punto de fusin y tambin en el de ebullicin. En el estado
gaseoso, con las molculas muy separadas, estas fuerzas dejan de ser efectivas. Al bajar la
temperatura o subir la presin, las molculas se acercan y las fuerzas vuelven a actuar y
ayudan a llevarlas al estado lquido y slido.
E. Funciones Qumicas.
Oxgen
o
Metal
Oxgen
o
No
Metal--
+
+
Oxido
Bsico
Oxgen
Oxge
Oxgen
noo
Oxido
cido
Agua
Agua
Agua
Hidrgen
Hidrgen
oo
Hidrxido
Hidrxido
Oxicid
oss
os
Oxgen
Oxgen
oo
Hidrgen
Hidrgen
Hidruros
Hidruros
Metlico
Metlico
ss
Hidruros
Hidruros
No
No
Metlico
Metlico
ss
Burbuj
Burbuj
Metal
Metal
eoeo (Sol.
(Sol.
No
No
aq)
Metal
aq)
Metal
Hidrcido
Hidrcido
ss
+
+
--
oo
Hidrxid
Hidrxid
os
os
Sal de
Hidrci
do +
Agua
Oxicido
Oxicido
ss
Hidrxid
Hidrxid
os
os
Sal de
Oxici
do +
Agua
Hidrcid
Hidrcid
os
os
31
F. Gases
1. Ley de Avogadro.
Volmenes iguales de gases diferentes, medidos en iguales condiciones de presin y
temperatura, tienen el mismo nmero de molculas. Esta ley hace referencia a una
transformacin isotrmica e isobrica.
V =k n
2. Ley de Boyle.
Para una determinada masa de gas a temperatura constante, las presiones y los
volmenes son inversamente proporcionales. Se refiere a una transformacin isotrmica.
V=
1
cte
o bien V =
P
P
Primera Ley
Donde
1
273
32
3.2.
Segunda Ley
5. Ley de Dalton.
La presin total de una mezcla de gases es la suma de las presiones parciales de
cada componente de la mezcla, siempre que posean el mismo volumen.
Pt =P A + PB
Pt =
n t R t
V
33
Fraccin Molar
nt =n A + nB
PA nA
= =XA
Pt nt
P A =P t X A
34
R=0,082
dm 3 atm
K mol
P+
a n
( V n b ) =n R T
V2
a n 2
V ideal=V realn b
V2
G. Soluciones.
3. Tipos de Soluciones.
Las disoluciones se caracterizan por su capacidad para disolver un soluto:
-
Componente 1
Componente 2
Gas
Gas
Gas
Lquido
Estado de la
disolucin
Gas
Lquido
Gas
Slido
Slido
Lquido
Slido
Slido
Lquido
Lquido
Slido
Lquido
Lquido
Slido
Ejemplos
Aire
Agua Gaseosa
Hidrgeno gaseoso
en Pd
Etanol en agua
Sal en agua
Latn (CuZn)
6. Proceso de disolucin.
El proceso de disolucin se lleva a cabo en tres etapas. Primero es la
separacin de las molculas del disolvente y la etapa dos implica la separacin de
las molculas del soluto. Estas etapas requieren energa para romper las fuerzas
de atraccin intermoleculares. Como consecuencia son endotrmicas. La etapa 3,
las molculas del disolvente y del soluto se mezclan. Este proceso puede ser
exotrmico o endotrmico.
Un slido en un lquido.
7.2.
7.3.
Un gas en un lquido.
8. Concentracin.
La concentracin es la cantidad de soluto presente en una determinada
cantidad de una disolucin. Hay varias formas de medirla, en medidas fsicas y
qumicas.
8.1.
Medidas Fsicas.
v
v
v
m
m
v solvente
8.2.
-
Medidas Qumicas.
X soluto =
moles soluto
moles soluto+ moles solvente
X solvente =
m
m
moles solvente
moles soluto+ moles solvente
M=
moles soluto
volume solucin
M=
[ ]
mol
litro
N=
N=M Eq . qumico
o Equivalente qumico:
En un cido:
+
n de H
masamolar
En una base:
n de OH
masamolar
En una sal:
masa molar
val .metal n tomos metal
m=
moles soluto
masa solvente
m=
[ ]
mol
Kg
H. Soluciones Diluidas.
1. Presin de Vapor.
Es la presin ejercida por el vapor en equilibrio con su lquido. Esta presin
es caracterstica para determinada temperatura de vapor. Los lquidos que poseen
elevadas presiones de vapor son llamados voltiles.
2. Ley de Raoult.
A determinada temperatura la presin de vapor de una disolucin de un
soluto no voltil es menor que la del disolvente puro. La ley de Raoult expresa la
dependencia de esta variacin con la concentracin
PoP=X s P o
P=X s Po
3. Aumento Ebulloscpico.
Es el aumento de la temperatura de ebullicin de un disolvente cuando se le
aade un soluto. Esto depende de la naturaleza del disolvente y de la
concentracin del soluto.
t e =tt e =k e m
4. Descenso Crioscpico.
Es la disminucin de la temperatura de fusin de un disolvente cuando se le
aade un soluto. Esta variacin depende de la naturaleza del disolvente y de la
concentracin del soluto.
t c =t c t=k c m
5. Presin Osmtica.
La smosis es el paso selectivo de
molculas del disolvente a travs de una
membrana porosa desde una solucin diluida
hacia una de mayor concentracin.
n R T
V
I. Cintica Qumica.
V=
M
t
Donde:
M =( M f M i )
3. Colisin efectiva.
La teora de las colisiones describe a un choque como eficaz cuando:
-
4. Energa de activacin.
La energa de activacin (E a) es la energa mnima necesaria para
comenzar una reaccin, es decir, cuando los reactivos colisionan con sta, se
forman los productos.
5. Estado de transicin.
El estado de transicin aparece cuando los reactivos colisionaron. Es una
especie formada temporalmente por las molculas reactivas, antes de formar el
producto.
6. Ley de velocidad.
La ley de velocidad expresa la relacin de la velocidad de una reaccin con
la constante de velocidad y la concentracin de los reactivos, elevados a alguna
potencia. Para la reaccin general:
aA+ bB cC +dD
V =k [ A ] [ B ]
Concentracin de reactivos:
7.2.
7.3.
Catalizadores:
7.4.
Temperatura:
8. Catalizadores.
Son sustancias que, actuando en pequeas proporciones, disminuyen la
energa de activacin de la reaccin o provocan una correcta orientacin al
choque de las especies que reaccionan, logrando que este sea eficaz.
As como aumenta la temperatura de reaccin, tambin puede lograr
disminuirla, como por ejemplo, los conservantes.
Se dividen en dos grupos:
-
9. Catlisis.
La catlisis es el proceso por
el cual se aumenta o disminuye
la velocidad de una reaccin
qumica,
debido
a
la
participacin de catalizadores.
La caracterstica general de la catlisis es que la reaccin cataltica tiene un menor
cambio de energa libre de la etapa limitante hasta el estado de transicin que la
reaccin no catalizada correspondiente, resultando en una mayor velocidad de
reaccin a la misma temperatura.
A B
C
=
=
a t b t c t
V=
A
t
Y la ley de velocidad:
V =k [ A ]
Orden 0
[ A o ] [ A ] =k t
Orden 1
ln
[ A]
[ Ao ]
=k t
Orden 2
1
1
=k t
[ Ao] [ A ]
Orden 0
t1 =
2
[ Ao]
2 k
Orden 1
t1 =
2
ln 2
k
Orden 2
t1 =
2
1
k [ Ao]
J. Equilibrio Qumico.
1. Reaccin reversible.
Las reacciones que no terminan, es decir, que no se convierten totalmente
los reactivos en productos, y que pueden desplazarse hacia cualquier direccin, se
llaman reacciones reversibles.
aA+ bB cC +dD
Donde encontramos la reaccin directa, es decir, de los reactivos a los
productos, y la reaccin inversa, que va de los productos a los reactivos.
2. Estado de Equilibrio.
Un sistema qumico alcanza el equilibrio cuando se obtiene una mezcla
donde coexisten reactivos y productos y dejan de producirse modificaciones. El
equilibrio se efecta cuando las velocidades de reactivos y productos son iguales.
3. Constante de Equilibrio.
Para obtener la constante de equilibrio, igualamos la velocidad de productos
y de reactivos, y obtenemos:
a
k r [ A ] [ B ] =k p [ C ] [ D ]
Si despejamos:
kr [C ]c [ D ]d
=
=k c
k p [ A ]a [ B ]b
4. Cociente de reaccin
Para las reacciones que no llegaron al equilibrio, si se reemplaza el valor de
las concentraciones en la expresin de la constante de equilibrio, se obtiene el
cociente de reaccin Qc, en lugar de la constante de equilibrio. Para determinar
cmo debe evolucionar el sistema, se comparan los valores de Kc y Qc.
-
P P
k p = C a Db
P A PB
k p=
[C ] [ D]
( R T )(c+ d)( a+b )
a
b
[ A] [B]
Lo que es lo mismo:
k p =k eq ( R T )
6. Principio de Le Chatelier.
Si en un sistema en equilibrio se vara algn factor que afecte al equilibrio,
este evolucionar en el sentido en que tienda a contrarrestar dicha variacin.
6.1.
Variacin de la temperatura.
6.2.
Variacin de la concentracin.
6.3.
Variacin de la presin.
6.4.
Catalizadores.
K. Equilibrio Inico.
+ +Cl
HCl H
Una base es una sustancia que produce iones oxidrilos (OH -) al disociarse.
+
+ Na
Na ( OH ) OH
++OH
H2O H
OH
K eq =
OH
Kw=
A 25 C el valor de Kw = 1x10-14
5. Concepto de pH y pOH.
La concentracin de iones hidrgeno en una disolucin se indica con la
notacin de pH, que se define:
+
H
+
H
pH=log
En donde la notacin de logaritmo negativo es definida con la letra p.
p=log
OH
OH
pOH=log
pH = 7, neutra
pOH = 7, neutra
pH < 7, cido
pH > 7, bsica
Medidor de pH:
6. Clculo del pH
Dependiendo del tipo de cido o base, tenemos distintos casos:
6.1.
Acido Fuerte
++ A
HA H
Entonces:
pH=log C A
6.2.
Base Fuerte
Con una sustancia con una base fuerte B y con hidrgeno, el reactivo se
disocia completamente:
++OH
BOH B
OH
+
B
Entonces:
pOH=logC B
Por lo tanto:
pH=14+ logC B
6.3.
Acido Dbil
++ A
HA H
ti
2,5 M
1M
tf
-X
-X
2x
1M - X
2x
te
2,5M - X
Donde
+
H
X =
1
1
pH= p k A log C A
2
2
6.4.
Base Dbil
++ A
HA H
ti
2,5 M
1M
tf
-X
-X
2x
1M - X
2x
te
2,5M - X
Donde
OH
X =
X =k B C B
1
1
pOH=14 p k B + log C B
2
2
7. Porcentaje de Ionizacin
Se representa con la letra y se calcular como:
moles disociados
100
moles iniciales
+
H
Acido
OH
Base
L. Electroqumica.
1. Electrlisis.
Se produce cuando se hace circular una corriente elctrica en
una celda electroltica con el objetivo de inducir una reaccin
qumica que no es espontnea. Como resultado de la
electrlisis, se separan los elementos que componen la
solucin electrolito, que es una solucin que conduce la
corriente debido a la presencia de iones y puede ser cida,
bases o sales.
En cada electrodo de la cuba se produce una semi-reaccin del proceso
Redox. En el nodo (electrodo positivo) se descargan los aniones y se produce la
oxidacin, mientras que en el ctodo (electrodo negativo) se descargan los
cationes y se produce la reduccin.
2. Leyes de Faraday.
2.1.
Primera Ley
2.2.
Segunda Ley
3. Equivalente Electroqumico.
Es una relacin entre la cantidad de electricidad Q y la masa liberada,
respecto de la primera Ley de Faraday. Cmo sta establece que son
proporcionales, el equivalente electroqumico es lo que establece la igualdad en la
ecuacin.
m= Q
Se define por:
=
Equivalente Gramo
1F
4. Equivalente Gramo.
Para un proceso de oxidacin o reduccin, el equivalente gramo de un
oxidante o reductor es un nmero de gramos igual a su masa molecular dividido
por el nmero de electrones ganados o perdidos por un mol del compuesto en
cada semi-reaccin.
Equivalente Gramo=
M
valencia
5. Constante de Faraday
La cantidad de electricidad necesaria para liberar un equivalente gramo
redox de cualquier sustancia es 1 Faraday. Esto es evidente si se tiene en cuenta
23
1 F=6,023 10 e
19
1,60210
1 F=96488C
Cl Cl2 (g) +2 e
2
(l)
2 Na(l)
+
Na(l) +2 e
2
Cl
(l) 2 Na (l) +Cl2 (g)
Na+
(l) + 2
2
Cl
Cl
(aq)
2(g) +2 e
2
2OH
(aq)
H 2(g )+
2 H 2 O(l) +2 e
Cl
(l) 2 Na (l) +Cl2 (g)
Na+
(l) + 2
2
5. Serie Electromotriz
Cuando metales distintos estn separados por un electrolito se establece
entre dichos metales una diferencia de potencial. Los diversos metales pueden
ordenarse en una serie, llamada serie electromotriz, en la cual cada uno de ellos
sea ms electropositivo que los que le siguen.
La serie electromotriz se puede usar para determinar la espontaneidad de
las reacciones redox y para el clculo de potenciales que se pueden obtener por la
combinacin adecuada de dos semi-reacciones.
6. Pilas.
Las pilas son clulas electroqumicas en las que tiene lugar
espontneamente un proceso de oxidacin y reduccin que genera energa
elctrica. Para que se produzca un flujo de electrones, es necesario separar
fsicamente las dos semirreacciones del proceso, por lo que los electrodos se
encuentran en cubas distintas.
6.1.
Pila de Daniell
Zn0 Zn+2 +2 e
Cu
+2
Cu +2 e
Adems
de
este
modelo, se puede emplear
uno donde las medias pilas
estn separadas por una
pared porosa, que evita la
mezcla mecnica de las
soluciones pero permite el
paso de de iones bajo la
influencia del flujo elctrico.
9. Ecuacin de Nernst.
Esta ecuacin brinda una relacin entre el voltaje de celda y la
concentracin de reactivos y productos de una reaccin redox.
Si consideramos:
aA+ bB cC +dD
Donde:
G= G+ R T ln Q
Si reemplazamos los valores de G y G, obtendremos:
E=E
R T
lnQ
nF
E=E
0,0257 V
ln Q
n
11. Acumulador
Es una celda electroqumica o un conjunto de celdas combinadas que
pueden servir como fuente de corriente elctrica directa a un voltaje constante.
Pb+SO 42 Pb SO 4 +2 e
Pb SO 4 +2 H 2 O
2
++ SO 4 +2 e
PbO2 + 4 H
2 Pb SO 4 +2 H 2 O
2
++2 SO 4 +2 e
Pb+ Pb O2 +4 H
Las reacciones durante la carga son las mismas pero en sentido contrario,
por lo que se considera la reaccin como completamente reversible.
12. Corrosin.
Es el deterioro de los metales por un proceso electroqumico. Es un
fenmeno que vemos a diario, principalmente en el hierro, o cuando se forma una
2++2 e
Fe Fe
+ 2 Fe +2 H 2 O
2 Fe+O 2+ 4 H
Anexo
CONCEPTOS BSICOS
OXIDACIN
La oxidacin tiene lugar cuando una especie qumica pierde electrones y en forma
simultnea, aumenta su nmero de oxidacin. Si se trata de un elemento sin
carga, se formara un in cargado positivamente.
REDUCCIN
La reduccin ocurre cuando una especie qumica gana electrones y al mismo
tiempo disminuye su nmero de oxidacin. Si tenemos un elemento sin carga, al
reducirse se convierte en un in con carga negativa.
AGENTE OXIDANTE
Es la especie qumica que un proceso redox acepta electrones y, por tanto, se
reduce en dicho proceso.
AGENTE REDUCTOR
Es la especie qumica que un proceso redox pierde electrones y, por tanto, se
oxida en dicho proceso (aumenta su nmero de oxidacin).
++ NO 3
H
Las especies que permanecen despus de esta simplificacin son las que toman
parte en el proceso redox. El resultado de este proceso recibe el nombre de
reaccin inica. En sta, puede advertirse que aparece el ion H+, lo cual indica
que el proceso redox ocurre en medio cido.
+ S2 NOo + S o+ H 2 Oo
++ NO3
H
S2 S o
c.
+ NO o +2 H 2 Oo
+4 H
NO 3
Paso 5. Balance de carga. Este paso slo debe realizarse despus del balance de
masa. Nunca antes. Este paso puede efectuarse utilizando desigualdades, las
cuales se resuelven agregando electrones (e-) para igualar las cargas inicas.
a. Para la primera hemiecuacin:
+ NO o +2 H 2 Oo
+4 H
NO 3
+ 0
+ 4
1
+ 0
+ 3
3e
0=0
NO + 2 H 2 O
++3 e
+ 4 H
NO3
S S
0+2 e
2
(Reduccin)
=2
2
(Oxidacin)
S2 S o +2 e
+ 4 H
NO3
2
S2 S o +2 e
3
+ 3 S 2 NO o +4 H 2 Oo +3 S o +6 e
++ 6 e
+ 8 H
2 NO 3
2
++3 S 2 N O + 4 H 2 O + 3 S
+ 8 H
2 NO 3
++Cl
+ H 2 O o + Na
++ Bi O3
Na
++ClO
+ Na
++ OH
Bi 2 O3o + Na
++Cl
+ H 2 O o + Na
++ Bi O3
Na
++ClO
+ Na
++ OH
Bi 2 O3o + Na
Las especies que permanecen despus de esta simplificacin son las que toman
parte en el proceso redox. El resultado de este proceso recibe el nombre de
reaccin inica. En sta, puede advertirse que aparece el ion OH lo cual indica
que el proceso redox ocurre en medio bsico.
+ H 2 O o +Cl
Bi O3
+ClO
Bi2 O3o +OH
Bi 2 O3o Bi O 3
Cl
ClO
Bi 2 O3o 2 Bi O3
+ H 2 O o Cl
ClO
+2OH
+ H 2 O o Cl
ClO
Paso 5. Balance de carga. Este paso slo debe realizarse despus del balance de
masa. Nunca antes. Este paso puede efectuarse utilizando desigualdades, las
cuales se resuelven agregando electrones (e-) para igualar las cargas inicas.
a. Para la primera hemiecuacin:
+3 H 2 Oo
2 Bi O3
Bi 2 O3o +6 OH
+0
2
0+6
+ 4 e
2
6
=6
6
+ 3 H 2 Oo + 4 e
2 Bi O3
Bi 2 O3o +6 OH
+2OH
+ H 2 O o Cl
ClO
+2
+ 0 1
1
(Oxidacin)
3
+ 2 e
=3
3
+ 2OH
Cl
+ H 2 O o +2 e
ClO
(Reduccin)
+ 3 H 2 Oo + 4 e
2 Bi O3
Bi 2 O3o +6 OH
+ 2OH
Cl
+ H 2 O o +2 e
ClO
2
+ 4 e
+4 OH
+3 H 2 Oo +2 Cl
2 Bi O3
+2 H 2 Oo +4 e
+2 ClO
Bi 2 O3o + 4 OH
6
+ H 2 O o +2 Cl
2 Bi O3
+2 ClO
Bi 2 O 3o + 4 OH