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Objectifs

- Appliquer la loi daction de masse aux ractions acide base.


- Appliquer les conditions dvolution pour des systmes contenant
des acides et des bases.
- Classer les acides et les bases en utilisant leur constante dacidit
ou de basicit.
- pH des solutions aqueuses dacides et de bases de Brnshted.

Plan du cours
I - Rappels
Dfinitions des acides et des bases selon la theorie
Bronsted-Lowry.
Reprsentation conventionnelle dun couple acide/base
et criture de son quation lectronique formelle.
Relation entre la concentration des ions hydronium
et le pH: [H3O+] = 10-pH.
Produit ionique de leau
II- Application de la loi daction de masse la raction dun acide AH avec leau
.Constante dacidit KA.
III- Classification des acides
IV- Application de la loi daction de masse la raction dune base B avec leau.
Constante de basicit KB.
V- Classification des bases.
VI- Relation KA et KB.
VII- Application de la loi daction de masse une raction acido-basique. Constante
dquilibre dune raction acide base.
VIII- pH des solutions dacides et de bases
- pH dune solution aqueuse dacide fort
- pH dune solution aqueuse dacide faible
- pH dune solution aqueuse de base forte
- pH dune solution aqueuse de base faible

LES ACIDES ET LES BASES


I - Rappels
Dfinitions des acides et des bases selon la thorie
Bronsted-Lowry.
-Un acide est toute entit chimique qui libre un proton H+ au cours dune raction
chimique.
-Une base est toute entit chimique qui capte un proton H+ au cours dune raction
chimique.
Reprsentation conventionnelle dun couple acide/base
et ecriture de son quation lectronique formelle.
- Toute entit chimique acide se transforme en sa base conjugue en librant un
proton H+. Lensemble entit acide et sa base conjugue constituent un couple
acide base not
forme acide /forme basique
Lcriture formelle de la raction dun acide scrit gnralement de la forme

H+ + A AH

AH/A- constitue un couple acide base


Exemples de couples acides base
CH3COOH/CH3COONH4+/NH3
HSO4-/ SO42- Toute entit chimique se transforme en son acide conjugu en captant

un proton H+.
Lcriture formelle de la raction dune base scrit gnralement
de la forme

BH+
B + H+

Le couple scrit BH+/B


Relation entre la concentration des ions hydronium et le pH:
Le pH dune solution est donn par la relation
pH=- log [H3O+] ainsi que [H3O+]=10-pH
Cette relation reste valable pour des solutions ni trop concentres ni trop dilues ce
qui va tre le cas de toutes les solutions tudies.

II- Application de la loi daction de masse la raction dun acide AH


avec leau .Constante dacidit KA.
Lquation de la raction de la forme acide AH dun couple avec leau scrit
de la forme

H3O+ + AAH + H2O

Leau dans ce cas est un solvant

Appliquons la loi daction de masse a cette raction on a alors :


A H3O +
KA =
[ AH]

Cette constante est appele constante dacidit du couple AH/A-.


Et ne dpend que de la temprature
Exemples de constantes dacidit de quelques couples acide base A 25C .

KA1 ( CH3COOH / CH3COO-)= 10-4,8


KA2 ( HF / F-)= 10-3,2
KA3 ( NH4+ /NH3 )= 10-9,2.
KA4 ( HS- / S2-)= 10-13.
KA5 ( HCOOH / HCOO-)= 10-3,8.

III- Classification des acides


Un acide AH est dautant plus fort que sa constante dacidit KA est plus grande.
Pour des commodits de calculs on dfinit le pKA dun couple acide base
par pKA= -logKA ce qui donne aussi KA=10-pKA
Donc un acide est dautant plus fort que son KA est grand et son pKA
est petit.
Pour classer les acides prcdents il suffit de comparer leurs valeurs
de KA ou leurs valeurs de pKA.

HSpKA

NH4+

13

9,2

S2-

NH3

HCOOH
3,8

HCOO-

HF
3,2

F-

Acidit croissante

IV- Application de la loi daction de masse la raction dune base B


avec leau. Constante de basicit KB.

On dfinit a constante de basicit KB dun couple acide base comme tant


la constante dquilibre de la raction de sa forme basique avec leau ;
La forme basique B dun couple B/BH+ ragit avec leau suivant la raction
dquation gnrale qui scrit de la forme :

BH+ + OHB + H2O

En appliquant la loi daction de masse et prenant [H2O]=1


car cest un solvant, on a KB
BH+ OH
eq
eq
KB =
[B]eq

Exemples de constantes de basicit de quelques couples acide base


A 25C.
KB1 ( CH3COOH / CH3COO-)= 10-9,2
KB2 ( HF / F-)= 10-10,8
KB3 ( NH4+ /NH3 )= 10-4,8.
KB4 ( HS- / S2-)= 10-1.
KB5 ( HCOOH / HCOO-)= 10-10,2.

V- Classification des bases.


Une base est dautant plus forte que sa constante de basicit est grande
Pour des commodits de calcul on dfinit le pKB= -logKB.
Une base est dautant plus forte que sa constate de basicit est grande

et son pKB est petit.


En comparant la basicit des couples acides base prcdents.

pKB

NH4+

HS-

HF

HCOOH

10,8

10,2

4,8

F-

HCOO-

NH3

S2-

Basicit croissante

VI- Relation KA et KB.


Sachant que KB =10-pK K A =10-pK et K B =10-pK .
B

En faisant le produit des valeurs de KA et de KB pour le couple


CH3COOH / CH3COO- on remarque que.
Le produit KA1 .KB1= 10-4,8 .10-9,2 =10-14.
Ceci est bien le cas de tous les couples acide/base
On peut donc gnraliser pour tous les couples acide /base, le produit
de la constante dacidit par la constante de basicit est gal 10-14 25C .
Cette valeur est bien particulire.
En effet en replaant KA et KB dun mme couple par leurs expressions
on trouve par exemple pour le cas du couple de lacide thanoque que
CH3COO- H3O+ [CH3COOH] OH
KA1.KB1 =
.
= H3O+ . OH
CH3COO
[CH3COOH]

Ce qui est gal au produit ionique de leau, qui nest autre que la constante
dquilibre de la raction dautoprotolyse de leau et gal 10-14 25C.
La raction dautoprotolyse de leau est modlise par lquation


H3O++ OH-.
2H2O

La constante dquilibre associe cette raction est note Ke elle est gale
Ke= [H3O+].[OH-]=Ke= 10-14. 25C

VII- Application de la loi daction de masse une raction acido-basique.


Constante dquilibre dune raction acide base.
Une raction acide base met en jeu deux couples acide/base A1/B1 et A2/B2 dont lun
fait ragir sa forme acide et lautre fait ragir sa forme basique.
Les deux couples ragissent suivant une raction dquation gnrale qui scrit
de la forme :

B1+A2.
A1+B2

En appliquant la loi daction de masse, la constante dquilibre K de cette raction


scrit :
K=

[B1 ]eq [ A 2 ]eq


[ A1 ]eq [B2 ]eq

Soit en multipliant au numrateur et au dnominateur par la concentration des ions


hydronium on a :

[B1 ]eq [ A 2 ]eq [B1 ]eq H3O+ eq [ A 2 ]eq [B1 ]eq H3O+ eq
1
K=
=
=
.
+
[ A1 ]eq [B2 ]eq [ A1 ]eq [B2 ]eq H3O eq
[ A1 ]eq
[B2 ]eq H3O+ eq
[ A 2 ]eq
Ce qui donne aussi K =

KA1
KA 2

KA1 10 pKA1
KA1 10 pKA1
= pKA 2 = 10 (pKA1 pKA 2 ) K =
= pKA 2 = 10 (pKA1 pKA 2 )
KA 2 10
KA 2 10

Cette raction est dplace dans le sens de la consommation de lacide le plus fort
avec la base la plus forte.

On supposera que la raction est totale ou quantitative quand la constante dquilibre


K dpasse la valeur de 104.

VIII- pH des solutions dacides et de bases


-

pH dune solution aqueuse dacide fort

Un acide est dit fort quand il se dissocie totalement dans leau.


Sa raction avec leau scrit
AH + H2O A- + H3O+

H3O++ OH-.
2H2O

Toute raction se produisant en milieu aqueux, est sige de lquilibre


de lautoprotolyse de leau
En ngligeant les ions provenant de lautoprotolyse de leau on peut dire que
n(AH)introduit =n(H3O+)
en divisant par volume de la solution on a pour un acide fort
n(AH)int roduit n(H3O+ )
C=
=
= H3O + = 10pH
V
V

Soit en appliquant la fonction logarithme dcimal


Log C = log(10-pH) = -pH
On a alors pour un acide fort

Tableau davancement

pH = logC

AH + H2O  A- + H3O+

quation chimique
tat du systme

Avancement

tat initial

n0(AH)=CV

Excs

CV - x

Excs

xf

CV - xf

Excs

xf

xf

En cours de transformation
tat final

Quantits de matire

CV-xMax =0 ; xMax=CV
La mesure de pH permet de calculer la valeur de la concentration
des ions hydronium tels que
[H3O+]=10-pH.
Or daprs le tableau davancement on peut dire que
xf = n(H3O+) = V. [H3O+]=V.10-pH.
En calculant la valeur du taux davancement final on trouve
H3O + .V H3O + 10pH
xf
=
=
=
=
=1 ;
xMax
CV
C
C

Ce qui montre que la raction est total.

Exemple :
Si on dissout du chlorure dhydrogne dans de leau pour avoir une solution
de concentration initiale C=10-2, la mesure du pH donne pH=2
- pH dune solution aqueuse dacide faible

Un acide est dit faible quand il se dissocie partiellement dans leau.


Sa raction avec leau scrit

A- + H3O+
AH + H2O

H3O++ OH-.
2H2O

Toute raction se produisant en milieu aqueux, est sige de lquilibre


de lautoprotolyse de leau
En ngligeant les ions provenant de lautoprotolyse de leau on peut dire que
n(AH)introduit >n(H3O+)
En divisant par volume de la solution on a pour un acide fort

n(AH)int roduit n(H3O+ )


C=
>
= H3O + = 10 pH
V
V
H3O+ < C ; log( H3O+ ) < logC donc -log( H3O+ ) > logC

pH > logC
Pour un acide faible
Tableau davancement
AH + H2O  A- + H3O+

quation chimique
tat du systme

Avancement

tat initial

n0(AH)=CV

Excs

CV - x

Excs

xf

CV - xf

Excs

xf

xf

En cours de transformation
tat final

Quantits de matire
0

Daprs le tableau davancement CV-xMax =0 ; xMax=CV


La mesure de pH permet de calculer la valeur de la concentration
des ions hydronium tels que
[H3O+]=10-pH.
Or daprs le tableau davancement on peut dire que
xf = n(H3O+) = V. [H3O+]=V.10-pH.
En calculant la valeur du taux davancement final on trouve
H3O + .V H3O + 10pH
xf
=
=
=
=
<1 ;
xMax
CV
C
C

Ce qui montre que la raction est limit.

Daprs le tableau davancement on peut crire aussi que


[A-] = [H3O+]=10-pH.
Ainsi que [AH]= C - [H3O+] = C - 10-pH
En remplaant chaque terme par son expression dans lexpression
de la constante dacidit KA on trouve
2

A H3O+
H3O +
102pH
KA =
=
=
pH
C H3O+ C 10
[ AH]

Dans le cas dun acide faible et faiblement dissoci


On peut ngliger la concentration des ions hydronium devant la concentration C,
ce qui donne [ AH]=C- H3O+ C
2

A H3O + H3O +
10 2pH
Lexpression de la constante dacidit scrit K A =

=
C
C
[ AH]
KA

En appliquant la fonction logarithme on a

10 2pH
C

10 2pH
)
C
pK A = -2.pH-logC

log(K A ) log(

pH=

1
[pK A logC]
2

On a donc pour un acide faible et faiblement dissoci


pH=

1
[pK A logC]
2

Exemple :
Si on dissout de lacide thanoque dans de leau pour avoir une solution
de concentration initiale C=10-2, la mesure du pH donne pH=3,4.
Ce qui montre que le pH=3,4 est bien suprieur logC=-log(10-2)=2
- pH dune solution aqueuse de base forte
Une base est dite forte quand elle ragit totalement avec leau, son quation bilan
scrit de la forme

BH++OHB+H2O

H3O+ + HO2H2O

Daprs lquation bilan et dans les proportions stchiomtriques on a


n(OH-)= n(B)introduit.
Soit en divisant par le volume de la solution on trouve
n(OH- )= n(B)introduit .
n(OH- ) n(B)introduit
=
V
V

OH = CB

La solution tant une solution aqueuse, la mesure du pH nous permet


de dterminer la valeur de la concentration des ions hydronium H3O+
et puis en dduire la valeur de la concentration des ions hydroxydes OH-.

OH = CB
Ke
10 14
=
= 10 14+pH = CB
pH
+
H3O 10
10 14+pH = CB

Soit en appliquant la fonction logarithme


1014+pH = CB

log 1014+pH = logCB


14 + pH = logCB
pH = 14 + logCB

Le pH dune solution aqueuse de base forte vrifie la relation


pH= 14+log C
Exemple
Pour une solution de base forte de concentration C=10-2 mol.L-1
la mesure du pH donne pH=14-log(10-2)=12

Tableau davancement de la raction dune base forte avec leau


B + H2O  BH+ + OH-

quation chimique
tat du systme

Avancement

tat initial

n0(B)=CV

Excs

CV - x

Excs

xf

CV - xf

Excs

xf

xf

En cours de transformation
tat final

Quantits de matire

La valeur de avancement maximal est telle que CV-xMax=0 ; xMax=CV.


Daprs le tableau davancement ci-dessus n(OH-)=xf=[OH-].V
La mesure de pH permet de dterminer la valeur de [OH-]
La valeur du taux davancement final donne

10 14+pH = CB

log 10 14+pH = logCB


14 + pH = logCB
pH = 14 + logCB
=

xf
n(OH ) V. OH V.10 14+pH 10 14+pH
=
=
=
=
=1
xMax
CV
CV
CV
C

La raction de la base forte avec leau est totale


- pH dune solution aqueuse de base faible
Une base est dite faible si sa raction de protonation avec leau
nest pas totale

B+H2O

BH++OH-

H3O+ + HO2H2O

n(OH-)f<n(B)introduit.
Soit en divisant par le volume [OH-]<C
En appliquant la fonction logarithme, on a
Pour une base faible
Log [OH-] < log C
En effet [ OH-]= 10-14+pH
En appliquant la fonction logarithme dcimal on a :
Log ([ OH-]= 10-14+pH)=-14+pH<log C
Ce qui permet de dire pH<14+log C
Pour une solution aqueuse dune base faible de concentration initiale C,
le pH<14+log C
Tableau davancement de la raction dune base B avec leau.

B + H2O  BH+ + OH-

quation chimique
tat du systme

Avancement

tat initial

n0(B)=CV

Excs

CV - x

Excs

xf

CV - xf

Excs

xf

xf

En cours de transformation
tat final

Quantits de matire

- La valeur de lavancement maximal est telle que CV xMax =0


ce qui donne xMax=CV.
- La valeur de lavancement final est dtermine partir de la valeur
du pH de la solution.
Sachant que [OH-]= 10-14+pH Or daprs le tableau davancement
on voit que
xf= n(OH-)
ce qui donne aussi
x f = n(OH- )=[OH- ].V=10 -14+pH.V

Calculons le taux davancement final de la raction


xf
10-14+pH .V 10-14+pH
=
=
=
<1
xMax
CV
C

Ce qui nous permettons de dire que la raction de la basse faible


avec leau est une raction limite
Loi daction de masse pour la raction dune base faible avec leau
La raction de protonation dune base faible avec leau scrit
de la forme

B+H2O

BH++OH-

H3O+ + HO2H2O

Leau tant un solvant

Lexpression de la constate dacidit KA du couple BH+/B est


KA =

[B]eq H3O+ eq
BH+
eq

B + H2O  BH+ + OH-

quation chimique
tat du systme

Avancement

tat initial

n0(B)=CV

Excs

CV - x

Excs

xf

CV - xf

Excs

xf

xf

En cours de transformation
tat final

Quantits de matire

- La valeur de lavancement maximal est telle que CV- xMax = 0

ce qui donne xMax=CV.


- La valeur de lavancement final est dtermine partir de la valeur

du pH de la solution.
Sachant que [OH-]= 10-14+pH
Or daprs le tableau davancement on voit que :
xf= n(OH-)=[OH-].V= V.10-14+pH
[OH-]= [BH+]
[BH+]=C-[OH-]
En remplaant dans lexpression de KA
Dans le cas dune base qui ragit faiblement avec leau
KA =

[B]eq H3O+ eq
+

BH
eq

CB . H3O+

OH

eq

CB . H3O +

Lexpression scrit alors


KA =

CB . H3O +
Ke

2
eq

CB .102.pH
10 pKe

Ke

2
eq

Soit en appliquant la fonction logarithme dcimal on obtient


2

OH
102pKe + 2pH
=
KA =
C
C
CB . H3O +

CB .102.pH
Ke
10 pKe
logK A = logCB 2pH + pKe

KA =

pH =

pH =

eq

1
[pK A + pKe + logCB ]
2

1
[pKe + pK A + logCB ]
2