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Preparacin de soluciones.

Dicromato de potasio K2CrO7


0.01L 0.055mol
1L sol

0.055M

294.18g 100gRA
= 1.634g de K2CrO7
1mol
99gRp

Recalculando la concentracin con los gramos que se pesaron realmente de


K2CrO7
Peso real=1.6353g
1.6353g

1mol
99g
294.18g 100gRA

Fe (NH4)2(SO4)2 * 6H2O
0.1L
6H2O

0.06mol
1Lsol

1
0.1L

=0.055032531M de K2CrO7

0.06M

392.158g
1mol

100gRA

= 2.3661g de Fe (NH4)2(SO4)2 *

99.44gRP

Recalculando la concentracin con los gramos que se pesaron realmente de


Fe (NH4)2(SO4)2 * 6H2O.
2.3657g
1mol
99.44gRP
(NH4)2(SO4)2 * 6H2O
392.158g
1mol

= 0.059987354M de Fe

0.1L

Clculo de la concentracin de acido sulfrico (H 2SO4) que agregamos al


sistema.
[H2SO4]
1ml--------1.84g
96.5ml----x=177.56g
98.08g-----1mol
177.56g----x=1.81118mol
M[=]mol/L
M= 1.81118mol = 18.103M
0.1

Anlisis de resultados.Condiciones de amortiguamiento


P SO4=1.2577
H2SO4 acido fuerte
HSO4- pKa=1.98

HSO4- + H+

H2SO4

C0 = (18.1 M) ( 1.0 ml) = 1.13125M = 100.0535586


16 ml
C0 = 1.13125M = 100.0535586

- Ka
C0

Ka - 4 - Ka
C0
C0 _
2(1)

- 10-1.98
0.053
= 10

-10-2.03356

10-1.98
100.053
2(1)

-4

-10-1.98 _
100.053 _

10-2.03356 - 4 10-2.03356 _
____________________
2

=0.087064852

H2SO4

in) C0
eq) ----

HSO4in) C0

eq) C0 (1- )
pH=-log (C0)
pH=1.07

HSO4- + H+
C0

C0

SO4-2 + H+
C0

C0
(C0 + C0)

Acido actico/ acetaldehdo


2H+ + CH3COOH + 2e-

CH3CHO + H2O

E=-0.12V

Acetaldehdo/ etanol
2H+ + CH3CHO + 2e-

CH3CH2OH

E=0.19V

Reacciones involucradas en el tratamiento de la muestra:

H2O + CH3CH2OH

CH3COOH + 4H+ + 4e

CH3CH2OH
2H+ + CH3CHO + 2eCH3CHO + H2O
2H+ + CH3COOH + 2eH2O + CH3CH2OH
CH3COOH + 4H+ + 4e
6e- + 14H+ + HSO4- + Cr2O7-2

G=2(-0.12V)
G=2(0.19)
G=0.14

2CrHSO4+2 + 7H2O

6e- + 14H+ + Cr2O7-2


2Cr+3 + 7H2O
2Cr+3 + 2 HSO42CrHSO4+2
0.06(5.2)
6e- + 14H+ + HSO4- + Cr2O7-2
2CrHSO4+2 + 7H2O

G=-6(1.36V)
G=G=-8.472

( H2O + CH3CH2OH
CH3COOH + 4H+ + 4e- )6
+
(6e + 14H + HSO4 + Cr2O7-2
2CrHSO4+2 + 7H2O)4
16H+ + 2HSO4- + 3CH3CH2OH + 2 Cr2O7-2
3 CH3COOH +
4CrHSO4+2 + 11H2O
6CH3CH2OH
12H+ + 6CH3CHO + 12eG=12(-0.12V)
6CH3CHO + H2O
12H+ + 6CH3COOH + 12eG=12(0.19)
24e- + 56H+ + 4Cr2O7-2
8Cr+3 + 28H2O
G=-24(1.36V)
8Cr+3 + 8 HSO48CrHSO4+2
G=-0.06(20.8)
16H+ +2HSO4- + 3CH3CH2OH + 2Cr2O7-2
3CH3COOH +
+2
4CrHSO4 +11H2O G=-33.048

G= -0.06 log Keq

Keq = 10

-G
0.0

Keq = 10 -33.04
8

Keq = 10550.8

FeHSO4+ + HSO4-

Fe (HSO4)2+ + 1e-

Fe+2
Fe+3 + 1eFeHSO4+
Fe+2 + HSO4+3
Fe + 2 HSO4
Fe (HSO4)2+
FeHSO4+ + HSO4Fe (HSO4)2+ + 1e-

G= 1 (0.77)
G=0.06(-2.2)
G= 0.06(5.38)
G= 0.9608

E=0.9608 + 0.06 log [FeHSO4+][ HSO4-]


1e[Fe (HSO4)2+]
6e- + 14H+ + HSO4- + Cr2O7-2

2CrHSO4+2 + 7H2O

6e- + 14H+ + Cr2O7-2


2Cr+3 + 7H2O
2Cr+3 + 2 HSO42CrHSO4+2
0.06(5.2)
6e- + 14H+ + 2HSO4- + Cr2O7-2
2CrHSO4+2 + 7H2O

G=-6(1.36V)
G=G=-8.472

E=-8.316 + 0.06 log


(FeHSO4+ + HSO4Fe (HSO4)2+ + 1e-)6
(6e- + 14H+ + 2HSO4- + Cr2O7-2
2CrHSO4+2 + 7H2O)
+
+
-2
14H + 8 HSO4 + 6 FeHSO4 + Cr2O7
6 Fe (HSO4)2+ + 2CrHSO4+2 +
7H2O
6Fe+2
6Fe+3 + 6eG= 6 (0.77)
6FeHSO4+
6Fe+2 + 6HSO4G=0.06(-13.2)
6Fe+3 +12HSO46Fe (HSO4)2+
G= 0.06(32.28)
6e- + 14H+ + Cr2O7-2
2Cr+3 + 7H2O
G=-6(1.36V)
2Cr+3 + 2 HSO42CrHSO4+2
G=-0.06(5.2)
14H+ + 8 HSO4- + 6 FeHSO4+ + Cr2O7-2
+7H2O
G=-2.7072
pSO4=log Keq Pso4-14pH
G= -0.06 log Keq

Keq = 10

-G
0.0

-2.707
2

6 Fe (HSO4)2+ + 2CrHSO4+2

Keq = 10
Keq = 1045.12
Keq = 1020.14

CH3COOH
-0.12v
CH3CHO

CH3COOH
0.07
CH3CH2OH

H+

CH 3CHO
E(V)

0.0
H2

H+
0.0
H2

0.19V
CH3CH2OH

Cr2O7-2
E(V)
1.36V
Cr +3

Inicialmente existe un anfolito que es el acetaldehdo (CH 3CHO) pero al


imponer condiciones acidas en el Sistema agregando acido sulfrico (H 2SO4)
de concentracin 18.1M y aunado a esto el agregar Dicromato de potasio
provocan que el etanol se oxide por completo hasta la especie de acido
actico evitando de esta manera que se propicie la aparicin del anfolito ya
mencionado.
Las condiciones de amortiguamiento son:
Pso4=1.25.
La reaccin representativa de valoracin es:
14H+ + 8 HSO4- + 6 FeHSO4+ + Cr2O7-2
+ 7H2O
Keq = 10122.59

6 Fe (HSO4)2+ + 2CrHSO4+2

Inicialmente conocemos que la determinacin de etanol siempre ha sido de


gran inters dado que este se encuentra presente en varios productos como
lo es en nuestro caso un enjuague bucal (Listerine)
En nuestro caso utilizamos el mtodo de oxidacin del etanol (CH 3CH2OH)
hasta la especie de acido actico (CH 3COOH ) utilizando Dicromato de
potasio en presencia de acido sulfrico ya que de esta manera fue posible
lograr la oxidacin del etanol a acido actico.
Por ello la importancia de mantener el medio amortiguado a un pH acido ya
que como se menciono solo de esta manera se lograra la oxidacin
completa del etanol a acido actico, ya que de no haber conseguido una

concentracin suficientemente alta de iones hidronio (H +) en el sistema el


alcohol se oxidara a acetaldehdo (CH3CHO) o tambin podra haberse
formado una mezcla de acetaldehdo y acido actico.

Dado que se presentaron problemas con una de las muestras a analizar y


por cuestiones de tiempo solo fue posible analizar dos muestras las cuales
presentaron los siguientes puntos de equivalencia.
Vpunto de equivalencia=8.7
Vpunto de equivalencia=8.9
Con respecto a la estequiometria de la reaccin:
14H+ + 8 HSO4- + 6 FeHSO4+ + Cr2O7-2
6 Fe (HSO4)2+ + 2CrHSO4+2
+ 7H2O
C1V1
(8.8ml(0.05998M)
(8.8ml(0.05998M)=0.52788mmol
Considerando la estequimetria:
1-----------------6
0.52788-------x=0.08798mmol
Ahora bien considerando la reaccin:
16H+ + 2HSO4- + 3CH3CH2OH + 2 Cr2O7-2
+ 11H2O

3CH3COOH + 4CrHSO4+2

(5ml)(0.055025M)=0.27516mmol
Con las mmoles de exceso de Dicromato de potasio restndolas con las
inciales encontramos las mmoles reales de CH3CH2OH:
0.27516mmol - 0.08798mmol=0.187182655
Considerando la estequiometria de la reaccin:
2---------------3
0.27516-----X=0.280773983mmol de CH3CH2OH
Estas son las mmoles que se encontraban en nuestra alcuota pero dado
que durante el desarrollo de la prctica se realizaron aforos a la muestra
inicial debemos considerarlos para encontrar las mmoles que se
encontraban inicialmente en la muestra que tomamos de nuestro producto
comercial (Listerine):

Entonces inicialmente la muestra que se tomo para la alcuota de 10 ml se


encontraba en 50 ml por lo tanto:
0.280773983mmol------------10ml
X=1.403869915--------------------50ml

Posteriormente para hacer esta muestra se tomo una alcuota de 2 ml de


otra muestra que se encontraba en 10 ml, por lo tanto:
2ml---------------1.403869915mmoles
10ml--------------X=7.019349575mmoles

Estas son las X=7.019349575mmoles de CH3CH2OH en la muestra


comercial.
7.019349575mmoles CH3CH2OH
=0.409951366ml CH3CH2OH

46.08mg
1mmol

1g

1ml
1000mg

0.7898g

%v/v=40.1 de CH3CH2OH
Conclusiom.Inicialmente conocemos que la determinacin de etanol siempre ha sido de
gran inters dado que este se encuentra presente en varios productos como
lo es en nuestro caso un enjuague bucal (Listerine).
En nuestro caso utilizamos el mtodo de oxidacin del etanol (CH 3CH2OH)
hasta la especie de acido actico (CH 3COOH ) utilizando Dicromato de
potasio en presencia de acido sulfrico ya que de esta manera fue posible
lograr la oxidacin del etanol a acido actico.
Se utilizo este mtodo porque es relativamente fcil conseguirlo en alta
pureza y por adems se considera como patrn primario adems de que
este es comnmente utilizado y con gran utilidad en la oxidacin de
compuestos orgnicos siempre y cuando esto se haga a temperaturas
elevadas.
Cabe mencionar que fue de suma importancia mantener el medio
amortiguado a un pH acido ya que como se menciono solo de esta manera
se lograra la oxidacin completa del etanol a acido actico, ya que de no
haber conseguido una concentracin suficientemente alta de iones hidronio
(H+) en el sistema el etanol se oxidara a acetaldehdo (CH3CHO) o tambin
podra haberse formado una mezcla de acetaldehdo y acido actico,

adems de que de haber sucedi esto no hubiese sido posible realizar la


determinacin de etanol en nuestra muestra comercial.
As entonces despus de la experimentacin encontramos que es l
%v/v=40.1 de CH3CH2OH
En nuestra muestra comercial el cual en comparacin con los datos
registrados en el marbete de dicha muestra es ms alto al registrado, es a
causa de que tambin contiene mentol y otros reactivos que pudieron haber
interferido en la determinacin y dado que en el marbete se refieren nica y
exclusivamente a la cantidad de etanol en la muestra sin considerar los
dems activos es por ello que nuestro resultado es diferente al registrado.

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