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1 INTRODUO
A mitigao das situaes de contaminao de solos resultantes do derrame de hidrocarbonetos
uma medida urgente, com o objectivo ltimo de minimizar todo o tipo de potenciais riscos que
advenham das mesmas. A principal preocupao da existncia de solos contaminados por
hidrocarbonetos, e em particular por gasolina, deve-se presena de substncias volteis altamente
perigosas, com efeitos nocivos para a sade humana e para o ecossistema, para alm dos perigos
associados migrao e acumulao dos gases em estruturas enterradas e em sistemas de ventilao
de edifcios.
O presente artigo vem na sequncia de um outro, com o mesmo ttulo, que constitui a Parte I
(Jorge, et al. 2008), em que se abordou a problemtica da interaco dos contaminantes com os
solos utilizados Areia de Fontainebleau (A.F.), solo residual do granito (S.RG.) e solo residual do
* Investigadora Auxiliar, Ncleo de Geologia de engenharia, Departamento de Geotecnia, Laboratrio Nacional de
Engenharia Civil. E-mail: cjorge@lnec.pt
** Professor Auxiliar, Departamento de Qumica, Faculdade de Cincias da Universidade do Porto. E-mail:
cnmoura@fc.up.pt
xisto (S.R.X.). Nesta Parte II, foi esquematizado um plano de ensaios de descontaminao que
decorreram em condies controladas, geotcnica e quimicamente, e acompanhou-se a variao dos
contaminantes indicadores da gasolina BTEX (Benzeno, Tolueno, Etilbenzeno e Xileno) na fase
gasosa do sistema (solo-gua-gs dos contaminantes/ar do solo ou do sistema) pela tcnica analtica
de cromatografia gasosa. Atravs de balanos de massa e por aplicao de leis da qumica-fsica foi
possvel conhecer a fraco de contaminantes retidas na fase slida e na fase aquosa, a partir da
quantificao de contaminante existente na fase gasosa. A eficincia da simulao da aco de
mitigao foi determinada para as seis simulaes realizadas, assim como relatadas as condies em
que as mesmas foram alcanadas.
Os solos a simular foram preparados conforme se descreve em Jorge (2001). Nessa mesma
fonte so, igualmente, referidos em pormenor todos os procedimentos realizados durante os ensaios
de simulao.
Por ltimo, faz-se uma interpretao dos resultados obtidos nas diferentes simulaes
laboratoriais e comparam-se os resultados tendo em conta as caractersticas geolgicas, geotcnicas
e qumicas dos solos e as caractersticas dos BTEX.
2 DISTRIBUIO DOS CONTAMINANTES NAS DIFERENTES FASES
2.1 Partio na fase gasosa
Grande parte dos compostos da gasolina altamente voltil, o que significa que se transferem
da fase LNA (Lquida No Aquosa) para a fase gasosa com grande facilidade. A partio dos
BTEX para a fase gasosa ocorre imediatamente, a temperatura relativamente baixa, e os principais
factores que afectam essa volatilizao incluem: 1) rea de contacto entre os produtos na fase LNA
e os componentes da zona no saturada; 2) presso de vapor dos compostos em causa; e 3) taxa a
que os compostos se distribuem no solo.
Convm acrescentar que o equilbrio cido-base tambm muito importante na avaliao das
fraces gasosas de compostos orgnicos txicos no polares, isto porque na zona no saturada
apenas as formas electricamente neutras das espcies qumicas so volatilizadas. Junto da
superfcie, mecanismos advectivos podem contribuir para a volatilizao, enquanto a maior
profundidade pode ser a difuso a contribuir para a volatilizao, mas a uma taxa muito mais lenta.
Em relao aos BTEX em fase gasosa assume-se um comportamento de gs ideal. Os gases
ideais satisfazem a relao:
PV=nRT
(1)
H' =
H' =
Pv
SR T
(2)
H
RT
(3)
H' =
C ar
C gua
(4)
onde H a constante de Henry [P L3 mol-1], Pv presso de vapor [P], S solubilidade [mol L-3], R
a constante dos gases, T a temperatura [T], Car a concentrao na fase gasosa [M L-3] e Cgua
a concentrao na gua [M L-3]. Convm mencionar que Car tambm referido no texto como Cv.
Uma vez que os derivados do petrleo, como a gasolina, so misturas de hidrocarbonetos com
propriedades fsicas e qumicas variadas, o seu comportamento no meio poroso determinado pelas
caractersticas da mistura e no pelo comportamento individual de cada componente. Por este
motivo, importante abordar a Lei de Raoult para cada um dos componentes. A Lei de Raoult
estabelece que a presso parcial, pB [P], de um composto acima de uma mistura ideal na fase LNA
igual presso de vapor do composto puro, Pv [P], vezes a fraco molar do composto na mistura,
xB [-], e tem sido usada para quantificar as concentraes dos contaminantes no equilbrio entre as
fases LNA e o ar (Corapcioglu e Baehr, 1987)
p B = x B Pv
(5)
Desta forma pode prever-se a concentrao de vapor na fase gasosa, por exemplo, para o
benzeno, a partir das seguintes equaes
pB V = n B R T
nB
p
= Cv = B
V
RT
(6)
(7)
-3
Cv =
x P
pB
= B v
RT
RT
Cv =
pB MM
RT
(8)
(9)
-1
Si = x i S0i
(10)
C gua = x i C gua mx
(11)
ou
Diversas constantes empricas podem ser calculadas a partir das isotrmicas de adsoro e estas
constantes podem, ento, ser usadas para prever a quantidade adsorvida para outras condies
experimentais. Os dados da adsoro devero ser considerados vlidos apenas para condies
ambientais no equilbrio (Yaron et al., 1996).
De acordo com a classificao de Giles et al. (1960) existem quatro tipos de isotrmicas de
adsoro (Fig. 1). Os exemplos apresentados para cada curva so relativos a sistemas solo-soluo e
no a sistemas solo-fase gasosa, tentando retratar situaes de baixas concentraes, de saturao e
de saturao seguida de aumento brusco de concentrao adsorvida.
Solo
A.F.
S.R.G.
S.R.X.
Teor em
gua
w (%)
0
5
3
13
1,3
5
Peso volmico
aparente
ap (kN.m-3)
15,58
14,00
17,69
20,11
15,12
16,18
Condutividade
hidrulica
k (m.s-1)
3,6 10-6
2,2 10-5
3,8 10-7
9,0 10-8
7,8 10-7
1,9 10-6
Porosidade
n (%)
40,1
48,7
35,6
33,5
45,4
43,5
ndice de
vazios
e (-)
0,67
0,51
0,55
0,50
0,83
0,77
Quadro 2 Volumes ocupados pelas diferentes fraces das fases dos provetes de solo.
Solo
A.F. (w = 0%)
A.F. (w = 5%)
S.R.G. (w = 3%)
S.R.G. (w = 13%)
S.R.X. (w = 1,3%
S.R.X. (w = 5%)
Volume de vazios
Vv (cm3)
795
938
812
673
985
970
Volume de ar
Var (cm3)
795
807
692
199
942
795
Volume de gua
Vgua (cm3)
0
131
120
474
43
175
Volume de slidos
Vs (cm3)
1190
989
1468
1337
1189
1261
Os ensaios realizados tiveram por objectivo remover por ventilao dos provetes os
constituintes de BTEX existentes nas diferentes fases e concluir quanto eficincia deste processo
para cada tipo de solo nas condies que apresentavam. Os ensaios decorreram a uma temperatura
constante de 202C. Em cada reactor foram adicionados 10 mL de BTEX 2,5 mL B + 2,5 mL T
+ 2,5 mL E + 2,5 mL X a que correspondem, respectivamente, as quantidades de massa inicial de
2200, 2175, 2175 e 2200 mg. Esta mistura foi injectada junto base da coluna, na zona de filtro.
Esperou-se que esse volume volatilizasse, tendo-se aguardado entre a operao de dopagem e o
incio do ensaio de descontaminao de um ms e meio a trs meses. Os ensaios de
descontaminao realizados encontram-se sistematizados no Quadro 3. As amostras de gs foram
recolhidas desde o incio do ensaio, com espaamentos no tempo que foram sendo cada vez maiores
medida que o ensaio avanava. Na fase inicial foram recolhidas amostras com a periodicidade que
o processo analtico permitia, o que correspondia a cerca de 45 minutos. Em cada amostra foram
recolhidos 500 L da fase gasosa efluente. Esta amostra recolhida era, imediatamente, injectada no
cromatgrafo gasoso para determinao analtica a partir da qual se obtinham os resultados
correspondentes s quantidades de compostos BTEX na fase gasosa.
Em cada ensaio pretendeu obter-se a mxima remoo dentro de um perodo de tempo
compatvel com um calendrio apertado, o que acabou por ser o que na realidade se passa, em
geral, com situaes concretas. Porm, tal facto fez com que se obtivesse mais rapidamente uma
cauda de concentrao dos contaminantes, possivelmente associada a uma desadsoro lenta. O que
significa que a fraco lbil foi removida mais rapidamente.
Quadro 3 Ensaios de descontaminao realizados e respectivas condies.
Ensaio de
descontaminao
A.F. (w = 0%)
A.F. (w = 5%)
S.R.G. (w = 3%)
S.R.G. (w = 13%)
S.R.X. (w = 1,3%)
S.R.X. (w = 5%)
Contaminantes
BTEX
BTEX
BTEX
BTEX
BTEX
BTEX
Recolha
(
L)
500
500
500
500
500
500
Tempo de equilbrio
(ms)
1,5
2
3
2
1,5
2
Durao do ensaio
(dias)
48
29
25
28
21
25
V = Q dt
(12)
onde V o volume acumulado no tempo [L3], Q o caudal de ventilao [L3 t-1] e t o tempo de
ventilao [t].
A partir dos valores de concentrao obtidos na fase gasosa e dos valores de volume de
ventilao calculou-se a quantidade acumulada dos compostos de BTEX extrados usando a
expresso
V
q = C v dV
(13)
R=
q
100
q0
(14)
-1
-1
24
16
Benzeno
Areia de Fontainebleau
8
400
800
1200
Tolueno
Areia de Fontainebleau
1600
400
800
1200
1600
-1
Etilbenzeno
Areia de Fontainebleau
400
800
1200
1600
Xileno
Areia de Fontainebleau
400
800
1200
1600
-1
20
15
B enzeno
T olueno
E tilbenzeno
10
X ileno
5
4 00
8 00
1 20 0
1 6 00
Quantidade substncia
acumulada
(mg) (mg)
Quantidade
de massa
acumulada
800
600
Benzeno
400
Tolueno
Etilbenzeno
200
Xileno
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
-1
16
-1
35
30
25
20
Benzeno
15
Areia de Fontainebleau
10
5
0
-5
-200
200
400
600
800
1000
1200
14
12
10
8
Tolueno
Areia de Fontainebleau
4
2
0
-2
-200
1400
200
-1
6
5
4
Etilbenzeno
Areia de Fontainebleau
2
1
0
200
800
1000
1200
1400
400
600
800
1000
1200
1400
Xileno
Areia de Fontainebleau
0
-200
200
400
600
800
1000
1200
1400
Quantidade substncia
(mg)(mg)
Quantidade
de massaacumulada
acumulada
-1
600
-1
-200
400
1200
1000
800
600
Benzeno
400
Tolueno
Etilbenzeno
200
Xileno
0
0
200
400
600
800
1000
1200
-1
-1
14
40
30
20
Benzeno
Solo residual do granito
10
12
10
8
Tolueno
4
2
0
200
400
600
100
200
300
400
500
600
700
-1
-1
Etilbenzeno
Solo residual do granito
100
200
300
400
500
600
700
Xileno
1
100
200
300
400
500
600
700
600
400
Benzeno
200
Tolueno
Etilbenzeno
Xileno
200
400
600
-1
-1
30
25
20
15
Benzeno
10
10
Tolueno
Solo residual do granito
0
0
100
200
300
400
500
600
700
100
200
300
400
500
600
700
-1
-1
4
5
Etilbenzeno
Solo residual do granito
Xileno
Solo residual do granito
0
0
100
200
300
400
500
600
700
100
200
300
400
500
600
700
A figura anterior permite ver que a concentrao mxima no vapor de BTEX extrado,
resultante da ventilao do solo, :
no benzeno de 24,8 mg.L-1, tendo sido alcanada ao fim de 88 min. de ensaio e aps ter
passado pela amostra 13,9 L de ar;
no tolueno de 10,1 mg.L-1, atingida ao fim de 245 min. e aps 20,4 L de ar;
no etilbenzeno de 4,7 mg.L-1, obtida tambm ao fim do perodo de 245 min. e aps 20,4 L
de ar;
no o-xileno de 3,5 mg.L-1, atingida aos 634 min. e aps 62,5 L de ar.
O benzeno atingiu a linha de remoo residual aos 100 L de volume de ar ventilado no provete.
O tolueno atingiu o mesmo limite aos 210 L, enquanto o etilbenzeno e o o-xileno alcanaram-no ao fim de 350 L de volume acumulado de ar ventilado.
A quantidade acumulada de substncia de BTEX extrada em funo do volume acumulado de
ar ventilado apresentada na Fig. 10. Convertendo a quantidade acumulada de substncia que se
obteve para cada um dos compostos de BTEX na correspondente percentagem de remoo,
verifica-se que a eficincia da extraco de BTEX foi, respectivamente, de 25, 28, 30 e 29%.
600
400
Benzeno
Tolueno
200
Etilbenzeno
Xileno
0
100
200
300
400
500
600
700
14
-1
-1
50
40
30
Benzeno
Solo residual do xisto
20
10
-100
100
200
300
400
500
600
700
12
10
8
Tolueno
Solo residual do xisto
6
4
2
0
800
100
200
300
400
500
600
700
800
3,5
-1
-1
Etilbenzeno
0
-100
100
200
300
400
500
600
700
3,0
2,5
Xileno
2,0
1,0
0,5
0,0
-0,5
-100
800
1,5
100
200
300
400
500
600
700
800
1600
1400
1200
1000
800
600
T
400
200
0
-2 0 0
-1 0 0
100
200
300
400
500
600
700
800
V o lu m e acu m u lad o (L )
20
-1
-1
50
40
Benzeno
Solo residual do xisto
30
20
10
100
200
300
400
500
15
Tolueno
Solo residual do xisto
10
600
100
200
300
400
500
600
-1
-1
10
Etilbenzeno
Solo residual do xisto
10
Xileno
Solo residual do xisto
100
200
300
400
500
600
100
200
300
400
500
600
1000
800
600
400
T
200
E
X
0
0
100
200
300
400
500
600
Tendo em conta as diferentes condies de cada solo e o caudal estabelecido durante o ensaio
de descontaminao, pode fazer-se uma anlise em relao ao comportamento dos contaminantes,
no geral, e uma outra para o comportamento dos contaminantes de solo para solo.
4.1 Comportamento dos contaminantes
mximas que se extraem nos diferentes ensaios, sendo maior para o benzeno e menor para o o-xileno. Pontualmente, notam-se algumas excepes como acontece com o benzeno no ensaio com
o solo residual do granito com 13% de teor em gua, em que a sua quantidade mxima extrada
inferior do tolueno. Este facto explicado pela adsoro na interface ar-gua ou pela
solubilizao do benzeno na gua do solo.
Quadro 4 Resumo dos resultados dos ensaios de descontaminao para os diferentes solos.
Material
B
(%)
T
E
X
(%) (%) (%)
Vol.
lb
B
(L)
Vol
. lb
T
(L)
Vol
. lb
E
(L)
Vol.
lb
X
(L)
Cv mx
B
(mg.L-1)
Cv mx
T
(mg.L-1)
Cv mx
E
(mg.L-1)
20,3
(3,7 L 42 min)
34,6
(3,8 L 45 min)
37,2
(6,8 L 120 min)
6,5
(20,9 L 210 min)
15,5
(6,9 L 80 min)
11,6
(12,2 L 225 min)
2,8
(123,8 L 1680 min)
6,4
(72,1 L 1469 min)
4,2
(48,8 L 1905 min)
Cv mx
X
(mg.L-1)
2,8
(123,8 L 1680 min)
5,5
A.F.
47
45
35
33 100 419 545 545
(114,5 L (w = 5 %)
1809 min)
3,7
S. R. G.
30
25
17
17
50
78 125 148
(110,0 L (w = 3 %)
4170 min)
3,5
24,8
10,1
4,7
S.R.G.
(62,5 L
25
28
30
29 100 210 350 350 (13,9 L aos (20,4 L aos
(20,4 L (w = 13 %)
aos
88 min)
245 min)
245 min)
634 min)
44,2
13,7
5,3
3,4
S.R.X.
67
59
52
47
72 214 427 516
(12,4 L (61,4 L (136,6 L - (162,5 L (w = 1,3 %)
259 min)
1263 min)
2935 min) 3489 min)
47,3
20,4
8,7
9,4
S.R.X.
49
43
34
31
50 111 156 199
(8,6 L (35,2 L (86,9 L (132,5 L (w = 5 %)
78 min)
319 min)
1939 min) 7327 min)
lb - linha de base de concentrao residual; Cv mx B = 98,6 mg.L-1; Cv mx T = 28,3 mg.L-1; Cv mx E = 9,0 mg.L-1;
Cv mx X = 6,4 mg.L-1.
A.F.
(w =0 %)
37
34
32
30
100
220
392
392
s.r.xisto 5%
1000
areia 5%
areia 0%
750
s.r.xisto 1,3%
1250
1250
areia 5%
1000
s.r.xisto 5%
s.r.granito 3%
500
750
areia 0%
s.r.granito 13%
500
s.r.granito 3%
s.r.granito 13%
Benzeno
250
250
Tolueno
0
0
50
100
150
200
250
50
100
150
200
250
300
1250
s.r.xisto 1,3%
1000
s.r.xisto 5%
areia 5%
areia 0%
750
s.r.granito 13%
500
s.r.granito 3%
250
Etilbenzeno
0
0
50
100
150
200
250
300
350
s.r.xisto 1,3%
1500
s.r.xisto 1,3%
1500
750
areia 5%
s.r.xisto 5%
areia 0%
s.r.granito 13%
500
s.r.granito 3%
250
o-Xileno
0
0
100
200
300
400
-1
50
Quantidade de substncia
700
Zona 1
Zona 3
Zona 2
600
500
400
300
200
100
0
40
30
20
T
10
E
X
-100
-100
100
200
300
400
500
600
0
0,00
700
Volume acumulado
a)
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
b)
Fig. 16 a) Trs regies distintas das curvas de quantidade de substncia extrada durante a
ventilao; e b) Relao entre a taxa de quantidade extrada de BTEX e a presso de vapor para o
S.R.X. com 5% de teor em gua na zona 1.
50
-1
s.r.xisto 5%
m = 12,1
s.r.xisto 1,3%
Benzeno
40
areia 0%
s.r.granito 3%
30
areia 5%
s.r.granito 13%
20
m = 3,4
Etilbenzeno
10
m = 1,4
Tolueno
0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0
4,5
5,0
5,5
-1
Fig. 17 Relao entre as taxas de remoo de BTE e de X para a zona 1 e para todas as
simulaes realizadas.
Esta representao permite confirmar que a presso de vapor o factor limitante da extraco
de contaminante durante a fase inicial de ventilao, uma vez que os declives das funes lineares
representadas na Fig. 17 so descritos pelas razes entre as presses de vapor dos compostos consi-
derados. Assim, a representao grfica das taxas de remoo do etilbenzeno relativamente s do o-xileno origina um declive de 1,4, enquanto a razo das suas presses de vapor de 1,2. O mesmo
acontece para o tolueno e para o benzeno, apesar da maior disperso das taxas de remoo. No caso
do tolueno, a dependncia entre a taxa de remoo dos dois compostos (T/X) conduz a um declive
de 3,4, enquanto a razo entre as suas presses de vapor de 3,6. Para o benzeno, a influncia da
presso de vapor continua a observar-se, apesar de se registar um afastamento de duas simulaes a
este comportamento. O declive proveniente da representao grfica das taxas de remoo B/X de
12,1, enquanto a razo entre as suas presses de vapor de 12,0. A interpretao adicional que
pode ser feita s linhas representadas na Fig.17, em termos de declive, a seguinte: a influncia que
o etilbenzeno sofre e que proveniente dos diferentes solos semelhante influncia que o o-xileno tambm sofre nesses mesmos solos, mas denotando uma maior variao; essa variao
aumenta para o tolueno e mais, ainda, para o benzeno. Estas relaes reflectem as influncias das
caractersticas do contaminante nos resultados da simulao laboratorial.
4.2 Efeitos da natureza dos solos
Na zona 1 da Fig. 16 a), para alm do efeito dominante da presso de vapor dos BTEX nas
taxas de remoo, h tambm a salientar o efeito da natureza do solo, que na Fig. 17 traduzido
pela disperso dos valores da taxa de remoo dos diferentes contaminantes observada para os
diferentes solos. Se o solo no exercesse qualquer influncia sobre a taxa de remoo, esperar-se-ia
que a representao grfica da Fig. 17 fosse caracterizada por trs grupos de pontos alinhados verticalmente e separados por quantidades descritas pelas razes das presses de vapor dos contaminantes, conforme exemplificado na Fig. 18.
50
Benzeno
40
30
20
Tolueno
10
Etilbenzeno
0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0
4,5
5,0
5,5
A influncia das caractersticas do solo faz com que as taxas de remoo apenas conseguiam
obter uma relao linear com os pontos de todos os solos para o caso da relao E/X, o que se fica a
dever ao facto destes dois contaminantes apresentarem caractersticas fisico-qumicas muito
semelhantes. O mesmo j no acontece com as relaes T/X e B/X. Para estes casos, os solos que
mantm o comportamento linear so o S.R.G. a 3 e 13%, a A.F. a 5% e S.R.X. a 5%. Com este
comportamento, os solos citados no revelam capacidade para discriminar os diferentes
contaminantes de BTEX, dado que a taxa de remoo de um contaminante pode ser prevista custa
da taxa de remoo de qualquer um dos restantes contaminantes. O afastamento dos outros dois
solos (A.F. a 0% e S.R.X. a 1,3%) torna-se mais evidente para o benzeno. De realar que o
afastamento, em relao ao comportamento linear, se verifica para os solos que apresentam menor
teor em gua e tambm menor teor de argila, mas este segundo aspecto parece secundrio. O que se
confirma a circunstncia dos solos com menor teor de gua conseguirem discriminar os
contaminantes, ao reterem bastante menos os mais volteis (tolueno e benzeno), o que est de
acordo com os dados das isotrmicas de adsoro apresentadas em Jorge (2001).
Outro facto que poder ser importante referir e que de alguma forma poder explicar o
afastamento dos dois solos mencionados ao comportamento geral, o tempo que os BTEX
permaneceram no interior do reactor antes de se iniciar a remoo. Conforme se pode julgar a partir
da observao do Quadro 3, os solos que se situam na Fig. 17 sobre a recta relativa ao benzeno tm
perodos de tempo de dopagem superiores a dois meses, enquanto que os que se afastam da lnearidade, como a A.F. a 0% e o S.R.X. a 1,3%, no chegaram a ultrapassar o ms e meio. Esta
constatao poder, eventualmente, evidenciar que quanto maior for o tempo de contacto dos
contaminantes com o solo, maior ser a taxa de remoo dos constituintes mais volteis,
comparativamente com os menos volteis.
A Fig. 17 permite, ainda, evidenciar que as taxas de remoo do benzeno relativas ao S.R.G.
so inferiores s do S.R.X., o que no se consegue explicar pela presso de vapor. Perante este
facto, tentou encontrar-se outra causa que pudesse explicar esta situao. Depois de se verificar a
influncia de outros parmetros relacionados com o presente trabalho, como por exemplo: o teor
em argila, a superfcie especfica e outros relativos s isotrmicas de adsoro, chegou-se
concluso que a permeabilidade intrnseca do solo poderia ser a responsvel por esse resultado.
Utilizando a frmula de Hazen, como mencionado em Jorge (2001), obteve-se para os
diferentes solos os valores de permeabilidade intrnseca apresentados no Quadro 5.
Quadro 5 Permeabilidades intrnsecas para os diferentes solos utilizados nas simulaes.
Permeabilidade
intrnseca (m2)
S.R.X.
w = 1,3%
S.R.X.
w = 3%
S.R.G.
w = 3%
S.R.G.
w = 13%
A.F.
w = 0%
A.F.
w = 5%
11,710-9
9,110-9
4,510-10
3,110-10
1,010-6
3,210-6
A representao das taxas de remoo do benzeno na fase inicial da ventilao, para todas as
simulaes realizadas nos diferentes solos, em funo da permeabilidade intrnseca, encontra-se
sistematizada na Fig. 19. A figura mostra que a sequncia das taxas de remoo do benzeno para o
S.R.G. e para o S.R.X. segue a ordem da permeabilidade intrnseca desses solos. Apesar da areia
no respeitar essa ordem, est-se em crer que esse comportamento se deve s condies impostas na
simulao experimental, como por exemplo o nico solo que usado na forma desidratada e o
teor de 5% em gua atribui-lhe um nmero de camadas de gua muito superior ao que o mesmo teor
confere para o S.R.G. e para o S.R.X..
4.3 Zona 2 e zona 3
A zona 2 corresponde fase intermdia situada entre a zona 1 e a zona 3 e caracterizada pela
diminuio progressiva da taxa de remoo de cada um dos contaminantes (Fig. 16 a)). medida
que a taxa de remoo tende assimptoticamente para zero, a evoluo da quantidade de substncia
tende a permanecer constante, aproximando-se da zona 3. A diminuio da taxa de remoo dos
contaminantes provocada, por um lado, pela diminuio progressiva da concentrao dos
contaminantes na fase de vapor em consequncia do contaminante na mistura lquida (LFNA)
inicial se ter esgotado e, por outro, lenta cedncia dos contaminantes, que se encontram nas fases
aquosa e adsorvida, para a fase gasosa.
Benzeno
-1
45
40
35
30
25
Areia
20
-4
-3
-2
-1
Por ltimo, a zona 3 identifica-se com a parte final dos ensaios de remoo de BTEX.
caracterizada pela quantidade de substncia de contaminante removida permanecer praticamente
constante com o avano da ventilao, o que leva a que seja identificada com a quantidade mxima
de substncia extrada (Fig. 16 a)). Estes valores encontram-se sistematizados no Quadro 6.
Conforme se pode verificar atravs desse quadro, as quantidades de substncia extrada esto longe
de se aproximar das quantidades de substncia injectadas nos reactores, onde se efectuaram os
ensaios de descontaminao para as diferentes condies simuladas. Por essa razo, alguns dos
ensaios foram prolongados durante muito mais tempo, depois do patamar da extraco ter sido
atingido, na expectativa de se poderem obter maiores quantidades de substncias extradas, o que
no veio a acontecer.
Quadro 6 Valores da quantidade mxima de BTEX removida para cada simulao.
Benzeno (mg)
Tolueno (mg)
Etilbenzeno (mg)
o-Xileno (mg)
A.F.
w = 0%
758
692
658
631
A.F.
w = 5%
1029
979
767
740
S.R.X.
w = 1,3%
1495
1310
1173
1100
S.R.X.
w = 5%
1083
946
751
690
S.R.G.
w = 3%
665
540
371
376
S.R.G.
w = 13%
556
612
648
629
(mg)
s.r.xisto 1,3%
Quantidade
adsorvida
em areia
Diferentes
solos
0%
1400
T
E
1200
s.r.xisto 5%
1000
areia 5%
800
s.r.granito 3%
600
s.r.granito 13%
400
620
640
660
680
700
720
740
760
(mg)
Quantidade adsorvida
A reia em
0% diferentes solos
Apesar da zona 1 contribuir largamente para a obteno destes resultados, verifica-se que a
presso de vapor dos constituintes e a taxa de remoo observada na zona 3 no conseguem
explicar a remoo percentual acima indicada. Apenas para o benzeno se constata que a taxa de
remoo observada na zona 1 influencia a quantidade mxima de substncia extrada, em especial
quando esta quantidade inferior a 800 mg, tal como documenta a Fig. 21. Nessa figura possvel
constatar que a quantidade mxima extrada de TEX no determinada pela taxa de remoo
observada na zona 1.
50
Benzeno
40
30
20
Tolueno
10
Etilbenzeno
o-Xileno
0
300
600
900
1200
1500
5 CONCLUSES
A ordem de aparecimento dos BTEX e suas quantidades no decurso dos ensaios de descontaminao segue a ordem da volatilidade desses compostos, isto o mais voltil aparece em primeiro
lugar.
B
T
E
X
ordem de aparecimento
aumento da volatilidade
Por sua vez, a eficincia da remoo do BTEX segue, em geral, a mesma sequncia: B %>
T % > E % > X %. Porm, quando os teores em gua so muito elevados, a sequncia anterior sofre
alteraes, podendo verificar-se a inverso da posio dos contaminantes mais volteis pelos menos
volteis. Pelo que se afirma que o teor em gua influencia em vrios aspectos a descontaminao
dos solos por ventilao. Quando muito baixo, o poder do solo para reter BTEX aumenta,
sobretudo para as espcies menos volteis. Quando elevado, a reteno de BTEX aumenta, no
por efeito directo do solo, mas por solubilizao parcial de BTEX na gua e/ou, eventualmente, por
adsoro destas espcies superfcie da gua. Por outro lado, a permeabilidade do solo ao ar
(condutividade pneumtica) um factor muito importante e condiciona o tipo de interaco que
pode existir entre a fase percolante (ar) e os contaminantes nas diferentes fases. Esta apontada
como a principal causa para a obteno de nveis de remoo mais baixos para o solo residual do
granito do que para o solo residual do xisto.
6 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS