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TERRAS RARAS
Simon Rosental
Engenheiro Qumico
Rio de Janeiro
Dezembro/2008
CT2008-188-00
CAPTULO 36
Terras Raras
Simon Rosental1
1. INTRODUO
So denominadas Terras Raras o conjunto de 15 elementos qumicos
constitudos pela famlia dos lantandeos mais o trio. Os elementos so os
seguintes:
Leves: lantnio, crio, praseodmio e neodmio;
Mdios: samrio, eurpio e gadolnio;
Pesados: trbio, disprsio, hlmio, rbio, tlio, itrbio, lutcio e trio.
Alguns autores incluem o escndio e o promcio, sendo que este ocorre
na natureza apenas em traos nos minerais de urnio, como conseqncia da
fisso espontnea do 238U.
As terras raras no so nem terras e muito menos raras. Pelo contrrio,
atualmente as reservas so bastante abundantes. A ttulo de exemplo, o tlio, o
elemento menos abundante, to comum como o bismuto e mais comum do
que arsnio, cdmio, mercrio e selnio. Estes elementos so encontrados na
natureza em vrios tipos de minerais, sendo que as principais fontes so
bastnaesita, ion adsorption clays, monazita, xenotima e apatita. No Brasil, o
mineral utilizado industrialmente a monazita.
No que se refere a contedo tecnolgico e valor agregado, tem-se a
ordem seguinte:
(i) Mineral carreador de terras raras;
818
Terras Raras
819
2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
As terras raras so encontradas em uma quantidade aprecivel de
minerais, sendo os mais importantes, no mundo, bastnaesita, monazita, ion
adsoption clays, xenotima e apatita.
A histria das terras raras no Brasil confunde-se com a utilizao da
monazita. Este mineral normalmente encontrado em placers marinhos, tais
como areias de praia, paleopraia (sob a forma de cordes, paralelos s praias
atuais, distantes a centenas de metros destas, onde eram praias h milhes de
anos), e deltas de rios. Vem associado a outros minerais pesados, sendo os de
valor comercial a ilmenita, a zirconita e o rutilo, os quais, juntamente com a
monazita, so chamados minerais pesados teis (Figura 1).
Zirconita
Monazita
Rutilo
Ilmenita
820
Terras Raras
Tr2O3
57 62%
La 2O3
23%
ThO2
5,0 6,0%
CeO2
45%
U3O8
P2O5
0,2 0,3%
26 28%
Pr6O11
Nd2O3
4,5%
17%
SiO2
0,1 0,3%
Sm2O3
3%
ZrO2
0,2 0,5%
Gd2O3
2%
TiO2
0,2 0,5%
Tb4O7
0,1%
Fe 2O3
0,2 0,5%
Dy 2O3
1%
Al2O3
0,1 0,3%
Ho2O3
0,5%
CaO
0,3 0,8%
Er2O3
0,2%
PbO
Insolveis
0,1 0,2%
5,0 9,0%
Yb2O3
Eu2O3
< 0,1%
0,04%
Y2O3
2%
3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Para um melhor entendimento acerca da obteno e processamento da
monazita no Brasil, alguns aspectos relevantes devem ser considerados:
(i)
821
(ii)
(iii)
(iv)
(v)
822
Terras Raras
(ii)
(iii)
(iv)
823
CMP (CONCENTRADO
DE MINERAIS PESADOS)
NO CONDUTOR
ELETROSTTICA
CONDUTOR
ZIRCONITA
+
MONAZITA
ILMENITA
+
RUTILO
MAGNTICA
MAGNTICA
NO MAGNTICA
MAGNTICA
NO MAGNTICA
MAGNTICA
ZIRCONITA
MONAZITA
RUTILO
ILMENITA
FLUXOGRAMA
DO TRATAMENTO FSICO
DE MINRIOS - ATUAL
CMP (CONCENTRADO
DE MINERAIS PESADOS)
MAGNTICA - TAMBOR
DE TERRAS-RARAS
ILMENITA
NO MAGNTICA
ZIRCONITA
+
RUTILO
MAGNTICA - ROLO
DE TERRAS-RARAS
MAGNTICA
ILMENITA
+
MONAZITA
ELETROSTTICA
ELETROSTTICA
NO CONDUTOR
CONDUTOR
NO CONDUTOR
CONDUTOR
ZIRCONITA
RUTILO
MONAZITA
ILMENITA
(ii)
824
Terras Raras
(ii)
825
(iii)
(iv)
(v)
(vi)
raros
investimentos.
Quando
(ii)
(iii)
(iv)
Deficincia em engenharia;
(v)
Perodo INB
(i)
(ii)
(iii)
826
Terras Raras
(iv)
(v)
(vi)
827
828
Terras Raras
(i)
(ii)
(iii)
(iv)
829
4. U SOS E FUNES
A monazita foi muito importante no final do sculo 19 e incio do sculo
20 por ser matria-prima para a obteno do nitrato de trio, usado, na poca,
em diversos pases, para iluminao pblica, ento a gs. Com o incio da
utilizao de eletricidade em iluminao pblica, a monazita perdeu
importncia. Com o advento da 2 Guerra Mundial, a monazita voltou a ser
importante, devido ao urnio, para fins blicos. Ao longo de dcadas, desde o
incio do sculo 20, as terras raras eram usadas na forma de mischmetal, obtido
a partir da eletrlise de sais fundidos do cloreto de terras raras cristalizado,
servindo como liga pirofrica (pedra de isqueiro) e na siderurgia como agente
dessulfurante. Todavia, aps a 2a Guerra, a importncia do mineral passou a
recair sobre os elementos de terras raras, em forma cada vez mais pura e que
passaram a ser denominados materiais da terceira onda, por serem aplicados
em tecnologias de ponta ou altamente sofisticadas. A ttulo de exemplo,
apresentam-se algumas aplicaes. Aps, o consumo mundial de terras raras
(xidos de terras raras) por regio apresentado na Tabela 4 (Harben, 2002).
Catalisadores para craqueamento de petrleo, em refinarias:
(i)
(ii)
(iii)
(iv)
(v)
830
Terras Raras
(vi)
(vii)
(viii)
(ix)
(x)
supercondutores;
(xi)
ligas pirofricas;
(xii)
(xiii)
fibra ptica;
(xiv)
A.do Norte
Europa
sia
China
Outros
Total
%cresc.
anual
2005
(projeo)
Catalisadores
12.500
5.000
3.000
3.000
500
24.000
3-5
28.500
Vidro
4.000
3.500
9.500
2.500
500
20.000
3-5
24.000
Metalurgia
1.500
200
3.300
5.200
300
10.500
8-10
16.000
Magnetos
1.500
130
4.000
3.000
200
8.830
12-15
18.000
Cermica
600
300
800
300
2.000
12-15
3.500
Fsforos
500
500
2.400
1.000
100
4.500
7-8
6.500
Outros
500
200
700
1.500
100
3.000
2-4
3.500
21.100
9.830
23.700
16.500
1.700
72.830
100.000
Total
(ii)
(iii)
(iv)
fosfato trissdico;
(v)
(vi)
831
nitrato ceroso;
(ii)
(iii)
(iv)
(v)
fluoreto de crio.
(ii)
(iii)
(iv)
(v)
832
Terras Raras
liga
(ii)
(iii)
5. ESPECIFICAES
Na atual concepo do TQM, a unidade est preparada para produzir
apenas dois produtos, o hidrxido de crio e o cloreto de lantnio (cloreto de
terras raras pobre em crio). As especificaes de cada produto esto
apresentadas nas Tabelas 5 e 6, respectivamente:
833
CeO2.nH2O
85,0% mnimo
Crio (CeO2/Tr2O3)
90,0% mnimo
Sdio (Na 2O
0,5% mximo
Sulfato (SO3)
0,5% mximo
Cloreto (Cl)
0,05% mximo
TrCl3
PH
2,0 a 3,0
3
Densidade (g/cm )
1,50 a 1,52
La 2O3/Tr2O3
47 a 49%
CeO2/Tr2O3
3 a 4%
Nd2O3/Tr2O3
36 a 38%
Pr6O11/Tr2O3
10 a 11%
Aspecto: soluo de cor castanho rosado.
Propriedades:
-A soluo age sobre os metais; sua ao corrosiva sobre o ao, mesmo o inoxidvel,
bastante acentuada.
-Quando aquecido, forma cloretos bsicos pouco solveis, com a liberao de cido
clordrico.
Acondicionamento: Soluo a granel, para transporte em carros tanque revestido com
borracha ou fibra de vidro.
* Na fase de retomada do TQM, todas as terras raras mdias + pesadas ainda encontram-se no
cloreto de lantnio.
834
Terras Raras
835
AGRADECIMENTOS
Ao CETEM, na pessoa do Dr. Fernando Freitas Lins, pelo honroso convite
para participar na elaborao deste livro. Aos ex-colegas da equipe tcnica da
INB. Ao cientista do IEN, Dr. Jos Waldemar Silva Dias da Cunha, pela
competncia e amizade. A Belita, minha mulher e a Karen e Claudia, minhas
filhas, pelo apoio e incentivo.
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Terras Raras
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