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Centro de Tecnologia Mineral

Ministrio da Cincia e Tecnologia

TERRAS RARAS
Simon Rosental
Engenheiro Qumico

Rio de Janeiro
Dezembro/2008

CT2008-188-00

Comunicao Tcnica elaborada para o Livro


Rochas Minerais Industriais: Usos e Especificaes
Parte 2 Rochas e Minerais Industriais: Usos e
Especificaes
Captulo 36 pg. 817 - 840

CAPTULO 36
Terras Raras
Simon Rosental1

1. INTRODUO
So denominadas Terras Raras o conjunto de 15 elementos qumicos
constitudos pela famlia dos lantandeos mais o trio. Os elementos so os
seguintes:
Leves: lantnio, crio, praseodmio e neodmio;
Mdios: samrio, eurpio e gadolnio;
Pesados: trbio, disprsio, hlmio, rbio, tlio, itrbio, lutcio e trio.
Alguns autores incluem o escndio e o promcio, sendo que este ocorre
na natureza apenas em traos nos minerais de urnio, como conseqncia da
fisso espontnea do 238U.
As terras raras no so nem terras e muito menos raras. Pelo contrrio,
atualmente as reservas so bastante abundantes. A ttulo de exemplo, o tlio, o
elemento menos abundante, to comum como o bismuto e mais comum do
que arsnio, cdmio, mercrio e selnio. Estes elementos so encontrados na
natureza em vrios tipos de minerais, sendo que as principais fontes so
bastnaesita, ion adsorption clays, monazita, xenotima e apatita. No Brasil, o
mineral utilizado industrialmente a monazita.
No que se refere a contedo tecnolgico e valor agregado, tem-se a
ordem seguinte:
(i) Mineral carreador de terras raras;

(iii) xidos individuais em elevados


graus de pureza;

(ii) Concentradores qumicos;

(iv) Metais e ligas metlicas.

Eng o Qumico, Universidade do Brasil; ex-Diretor Industrial da NUCLEMON; ex-Consultor da INB.

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Terras Raras

A produo mineral de terras raras, em torno de 95 mil t em 2003,


liderada pela China, com 95%; seguida pela ndia com 3%. Os EUA
suspenderam a produo de concentrados de bastnaesita em 2003, na sua usina
de Mountain Pass, na Califrnia. Continuam, no entanto, um importante
exportador e consumidor; com valor estimado do consumo interno de terras
raras refinadas alcanando US$ 1 bilho (USGS, 2004).
O Brasil, em 2003, gastou com importao cerca de US$ 7 milhes (Silva,
2004), dos quais a maior parte de baixo contedo tecnolgico e valor agregado.
Sua produo de monazita est temporariamente suspensa e a de compostos
qumicos foi reiniciada em 2004, em Caldas-MG. O Brasil, todavia, j foi no
passado um importante produtor mundial.
O incio da produo de terras raras no Brasil ocorreu no final da dcada
de 1940. A produo de compostos de terras raras teve incio com a USAM
Usina Santo Amaro, pertencente ORQUIMA Indstrias Qumicas Reunidas
S/A, localizada na cidade de So Paulo, a partir da monazita , produzida na
UPRA Usina de Praia, pertencente SULBA Sociedade Comercial de
Minrios LTDA localizada em Buena, no municpio de So Francisco de
Itabapoana, no norte do Estado do Rio de Janeiro, ambas empresas privadas.
Em 1960, devido presena de urnio e trio na monazita, ocorreu a
estatizao da SULBA, sendo suas atividades assumidas pela CNEN Comisso
Nacional de Energia Nuclear. No mesmo ato, a CNEN assume parte da
ORQUIMA (TQM Tratamento Qumico da Monazita). A implantao e
operao do TQM se deram dentro dos melhores padres tecnolgicos, em
nvel mundial, com a fabricao de produtos de alta qualidade e grande nfase
na rea de pesquisa e desenvolvimento, apresentando resultados prticos
importantes, com a colocao no mercado de novos produtos.
Ao longo dos anos, a USAM passou por fases com caractersticas bem
distintas, que explicam os motivos pelos quais o Brasil perdeu o bonde da
histria, no que se refere a terras raras, consideradas entre os materiais da
terceira onda por suas aplicaes em produtos de alta tecnologia. Trata-se de
um case study muito interessante, raro, de domnio de tecnologia e retrocesso.
Todavia, perfeitamente possvel recuperar o tempo perdido, em funo dos
esforos mais recentes. Achamos pertinente registrar como Apndice a este
captulo a cronologia dos eventos histricos relacionados a terras raras no Brasil,
para que as novas geraes conheam o que ocorreu.

Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio

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2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
As terras raras so encontradas em uma quantidade aprecivel de
minerais, sendo os mais importantes, no mundo, bastnaesita, monazita, ion
adsoption clays, xenotima e apatita.
A histria das terras raras no Brasil confunde-se com a utilizao da
monazita. Este mineral normalmente encontrado em placers marinhos, tais
como areias de praia, paleopraia (sob a forma de cordes, paralelos s praias
atuais, distantes a centenas de metros destas, onde eram praias h milhes de
anos), e deltas de rios. Vem associado a outros minerais pesados, sendo os de
valor comercial a ilmenita, a zirconita e o rutilo, os quais, juntamente com a
monazita, so chamados minerais pesados teis (Figura 1).

Zirconita

Monazita

Rutilo

Ilmenita

Figura 1 Amostras de monazita, ilmenita, zirconita e rutilo (aumento 50 X).


A monazita um fosfato de terras raras, contendo trio e urnio. O
mineral monoclnico, tem massa especfica de 5,0 g/cm3, densidade aparente
de 3,0 g/cm3, dureza entre 5,0 e 5,5 graus Mohs e a cor marrom, variando de
amarela a avermelhada, mas podendo ser ocasionalmente esverdeada. obtido

820

Terras Raras

normalmente em concentrados com pureza de 90 a 95% e granulometria de 42


a 200 malhas Tyler. A composio qumica tpica da monazita apresentada na
Tabela 1.
Tabela 1 Composio qumica da monazita e distribuio aproximada dos
elementos de terras raras.
Composio qumica

Distribuio dos elementos de Tr.

Tr2O3

57 62%

La 2O3

23%

ThO2

5,0 6,0%

CeO2

45%

U3O8
P2O5

0,2 0,3%
26 28%

Pr6O11
Nd2O3

4,5%
17%

SiO2

0,1 0,3%

Sm2O3

3%

ZrO2

0,2 0,5%

Gd2O3

2%

TiO2

0,2 0,5%

Tb4O7

0,1%

Fe 2O3

0,2 0,5%

Dy 2O3

1%

Al2O3

0,1 0,3%

Ho2O3

0,5%

CaO

0,3 0,8%

Er2O3

0,2%

PbO
Insolveis

0,1 0,2%
5,0 9,0%

Yb2O3
Eu2O3

< 0,1%
0,04%

Y2O3

2%

Tr Terras raras totais

A ORQUIMA/NUCLEMON/INB explorou, durante dcadas, as reservas


localizadas no norte do Estado do Rio de Janeiro, sul do Estado do Esprito Santo
e sul do Estado da Bahia. Atualmente a INB continua operando em Buena (RJ).

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Para um melhor entendimento acerca da obteno e processamento da
monazita no Brasil, alguns aspectos relevantes devem ser considerados:
(i)

o nico meio de utilizao da monazita mediante sua abertura


qumica e obteno de diversos compostos dos elementos que a
compem; Portanto, a primeira etapa do processamento compreende
a lavra e demais beneficiamentos fsicos, etapa esta denominada
Tratamento Fsico de Minrios TFM. Desta etapa resulta a
produo de quatro minerais pesados teis, a saber: zirconita,
ilmenita e rutilo, para comercializao, e a monazita para posterior
abertura qumica;

Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio

821

(ii)

a etapa subseqente a abertura qumica da monazita para a


produo de diversos compostos de terras raras. Esta etapa
conhecida como Tratamento Qumico da Monazita TQM;

(iii)

a etapa seguinte a Pesquisa e Desenvolvimento, buscando


produtos cada vez mais puros com elevado contedo tecnolgico e
valor agregado;

(iv)

no Brasil, a expresso terras raras est intimamente vinculada ao


nome Nuclemon e, para os mais velhos, ao nome ORQUIMA.
Mudaram os nomes das empresas, mudou a mentalidade
administrativa, embora as unidades industriais permanecessem as
mesmas ao longo do tempo;

(v)

com a cronologia de denominao ORQUIMA > NUCLEMON >


INB, essa empresa foi e ainda a nica produtora de compostos de
terras raras no Brasil.

1a Etapa: Tratamento Fsico de Minrios TFM


No perodo que compreende o incio das atividades de Buena no final da
dcada de 1940, at a paralisao temporria das atividades industriais em julho
de 1992, as etapas do processo de tratamento fsico de minrios eram as
seguintes:
Lavra - Em jazidas localizadas no norte do Estado do Rio de Janeiro e sul do
Estado do Esprito Santo, para a obteno do minrio. No sul do Estado da
Bahia, em um determinado perodo a explotao foi terceirizada. O primeiro
passo a remoo da camada orgnica superficial que armazenada para
posterior recolocao em seu local de origem. Em seguida ocorre a decapagem
para que se tenha acesso ao minrio. Por fim, o minrio retirado e enviado
unidade subseqente por intermdio de caminhes caamba;
UBP Unidade de Beneficiamento Primrio - Concentrao hidrogravimtrica
com utilizao de espirais de Humphrey, para separao do cmp concentrado
de minerais pesados (monazita + ilmenita + zirconita + rutilo) do estril, sendo
que este retorna jazida para a obturao da cava e reconstituio do terreno.
Devido s caractersticas do minrio, bem como da modalidade de lavra e
beneficiamento primrio, no h ocorrncia de impacto ambiental. O terreno
lavrado devolvido ao superficirio exatamente nas mesmas condies em que
foi arrendado;

822

Terras Raras

UBS Unidade de Beneficiamento Secundrio - Para separao dos minerais


pesados teis por processos fsicos conjugados (eletrosttico, magntico e
gravtico) obtendo-se a ilmenita para venda e concentrados de monazita,
zirconita e rutilo;
UBT Unidade de Beneficiamento Tercirio - Para a complementao da
purificao dos concentrados de monazita, zirconita e rutilo, tambm por
processos fsicos conjugados (eletrosttico, magntico e gravtico), sendo a
monazita destinada abertura qumica e a zirconita e o rutilo para venda. Esta
unidade era localizada em So Paulo, na USAM.
A retomada das atividades da UPRA em Buena, em 1995/1996,
caracterizou-se pelos seguintes aspectos:
(i)

Deciso para a retomada com base em estudo de viabilidade;

(ii)

Introduo de evolues tecnolgicas, com investimentos para


melhorias e otimizaes operacionais;

(iii)

Modernizao das unidades: primeiramente ocorreu a substituio


de 10 eletrostticas obsoletas, no incio do fluxograma, por trs
eletrostticas modernas, j conferindo melhor desempenho.
Concomitantemente, foi instalada separador eletrosttico de placas
para complementao da purificao da zirconita e do rutilo;

(iv)

Otimizao das unidades: com a fbrica j em operao, o


fluxograma do processo foi significativamente alterado, pela
introduo, no incio do processo, de separadores magnticos de
ltima gerao, de tambor e de rolos de ims permanentes de terras
raras (neodmio/ferro/boro), acarretando a elevao das recuperaes
dos minerais pesados teis, na INB.Buena. Anteriormente, desde o
incio das atividades em Buena, o fluxograma iniciava com a
passagem do cmp por eletrostticas, separando a frao condutora
(ilmenita + rutilo) da no condutora (monazita + zirconita). Cada
uma dessas fraes passava por conjuntos de magnticas, separando
o rutilo da ilmenita e a zirconita da monazita. Portanto, quando da
otimizao, foi alterada a concepo do fluxograma operacional,
com a separao magntica precedendo a eletrosttica (Figura 2).
Este tipo de separao possvel devido s seguintes caractersticas
dos minerais:
condutores: ilmenita e rutilo;
no condutores: monazita e zirconita
magnticas: ilmenita e monazita
no magnticas: zirconita e rutilo.

Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio

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UNIDADE DE BENEFICIAMENTO SECUNDRIO - UBS


FLUXOGRAMA
DO TRATAMENTO FSICO
DE MINRIOS - ANTERIOR

CMP (CONCENTRADO
DE MINERAIS PESADOS)

NO CONDUTOR

ELETROSTTICA

CONDUTOR

ZIRCONITA
+
MONAZITA

ILMENITA
+
RUTILO

MAGNTICA

MAGNTICA

NO MAGNTICA

MAGNTICA

NO MAGNTICA

MAGNTICA

ZIRCONITA

MONAZITA

RUTILO

ILMENITA

FLUXOGRAMA
DO TRATAMENTO FSICO
DE MINRIOS - ATUAL

CMP (CONCENTRADO
DE MINERAIS PESADOS)

MAGNTICA - TAMBOR
DE TERRAS-RARAS
ILMENITA

NO MAGNTICA
ZIRCONITA
+
RUTILO

MAGNTICA - ROLO
DE TERRAS-RARAS

MAGNTICA
ILMENITA
+
MONAZITA

ELETROSTTICA

ELETROSTTICA
NO CONDUTOR

CONDUTOR

NO CONDUTOR

CONDUTOR

ZIRCONITA

RUTILO

MONAZITA

ILMENITA

Figura 2 Diagrama da Unidade de Beneficiamento Secundrio UBS de


concentrao de areias monazticas na INB em Buena (RJ): fluxograma
anterior e atual.
(i)

Elevao da vida til das jazidas, devido a elevao das


recuperaes. At 1992, as recuperaes mdias eram as seguintes:
ilmenita, 78%; monazita, 58%; zirconita, 40%; e rutilo, entre 20 e
25%. Aps 1996, as recuperaes passaram a ser superiores a 85%
para os quatro minerais. Concorreu tambm para aumentar a vida
til das jazidas a utilizao na lavra de escavadeiras em lugar das
ps carregadeiras, possibilitando o acesso ao minrio existente
abaixo do lenol fretico.

(ii)

Reduo dos custos em virtude dos seguintes fatores:


elevao das recuperaes;

824

Terras Raras

fabricao dos produtos em Buena, eliminando o transporte de


concentrados para So Paulo (foi eliminada a UBT);
reduo da mo-de-obra, em funo da racionalizao das
atividades de processo;
produo de apenas um tipo de zirconita, atendendo as indstrias de
cermicas, refratrios e fundio.
(iii)

Implantao de UBP para processar minrio de Buena Sul, nas


instalaes da INB.Buena, com hidrociclones, recleaner e espirais
modernas. As conseqncias foram a reduo de custos de
transporte de minrio, retorno do estril e transporte do cmp, face
proximidade entre jazida e UBP, bem como a reduo de
subprodutos e rejeitos, como tambm reciclos na UBS.
Anteriormente o cmp continha cerca de 10% de slica e 10 a 20% de
minerais pesados no teis (espinlio, silimanita, granada etc.).
Como conseqncia, o cmp passou a ser produzido com cerca de
2% de slica e 3% de minerais pesados no teis. visvel a melhoria
do desempenho da UBS recebendo cmp de tal qualidade.

2a Etapa: Tratamento Qumico da Monazita TQM


No perodo que se iniciou, no final da dcada de 1940, e terminou, em
julho/92, a produo dos compostos de terras raras, os seus co-produtos e
subprodutos eram obtidos atravs do processo de abertura alcalina da monazita.
Cabe ressaltar que as unidades USIN (Usina de Interlagos) e STR (Separao de
Terras Raras) iniciaram as respectivas operaes no final de 1989, em So Paulo
(ver Apndice). Anteriormente, os produtos do STR eram obtidos em pequena
escala, como resultado da operao de unidade piloto.
Como j mencionado, ao longo desse tempo o Brasil perdeu o bonde da
histria, no que se refere a terras raras. Para que se tenha idia do que ocorreu,
seguem abaixo as caractersticas do empreendimento em trs perodos distintos:
Perodo ORQUMA
(i)

Implantao e operao do TQM dentro dos melhores padres


tecnolgicos, em nvel mundial, tanto em operaes unitrias quanto
em processos unitrios da indstria qumica;

(ii)

Fabricao de produtos de alta qualidade e com reprodutibilidade;

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(iii)

Grande nfase na rea de pesquisa e desenvolvimento, apresentando


resultados prticos importantes, com a colocao no mercado de
novos produtos;

(iv)

Pesquisa e desenvolvimento para urnio e trio;

(v)

Projeo nacional e internacional;

(vi)

A equipe tcnica gozava de grande prestgio, tanto no meio


industrial quanto no cientfico;

(vii) Formao de vrios profissionais que l estagiaram, inclusive da


Rhne-Poulenc (Rhodia Frana), atualmente uma das mais
importante produtora de terras raras do mundo. Estas profissionais se
tornaram tcnicos de elevada formao em operao,
desenvolvimento de processos e controle analtico. A maioria
prestou, ou vem prestando, relevantes servios em outras empresas e
centros de pesquisa.
Perodo ps-ORQUIMA e pr-INB
(i)

Poucas evolues tecnolgicas,


ocorriam eram de forma tardia;

raros

investimentos.

Quando

(ii)

Estagnao das atividades de pesquisa e desenvolvimento. Isto


ocorreu na mesma poca e ao contrrio dos pases que atualmente
so detentores de tecnologia. Na mesma poca foram suspensas as
atividades de prospeco e pesquisa mineral;

(iii)

Falta de formao, atualizao e treinamento das equipes tcnicas;

(iv)

Deficincia em engenharia;

(v)

Unidades cada vez mais obsoletas, com o passar do tempo.

Perodo INB
(i)

Deciso de reativar o TQM com base em estudo de viabilidade, da


mesma forma como ocorreu em Buena;

(ii)

Desenvolvimento de tecnologia alternativa (abertura da monazita


por cura cida);

(iii)

Escolha apropriada do novo stio, aproveitando as instalaes e a


infra-estrutura da INB.Caldas;

826

Terras Raras

(iv)

Da conjugao da escolha do stio e a nova tecnologia, resultou na


reduo do investimento de R$ 16 para cerca de R$ 2 milhes;

(v)

Definio dos produtos a serem fabricados, em uma primeira etapa,


em funo do mercado nacional, quais sejam, hidrxido de crio 90
e cloreto de lantnio (cloreto de terras raras pobre em crio);

(vi)

Definio da promoo de Programa de Qualidade, visando a


garantia das especificaes dos produtos, bem como sua
reprodutibilidade;

(vii) A implantao da unidade ocorreu de acordo com o cronograma


fsico e financeiro previsto;
(viii) De acordo com o estudo de viabilidade, a previso de resultado
econmico-financeiro apontou uma taxa interna de retorno atrativa;
(ix)

A unidade ficou pronta para a pr-operao em janeiro/99.


Lamentavelmente isto s ocorreu em julho/2004, ou seja, com atraso
de quase cinco anos e meio, por falta de autorizao dos rgos
ambientais.

3a Etapa: Pesquisa e Desenvolvimento


Quando so analisados os passos da evoluo tecnolgica das terras raras,
percebe-se que havia o domnio das tecnologias das duas primeiras etapas,
quais sejam, a obteno do mineral monazita na unidade de Tratamento Fsico
de Minrios TFM e produo dos concentrados qumicos na unidade do
Tratamento Qumico da Monazita TQM. O passo seguinte seria a busca da
tecnologia para a obteno dos xidos individuais de terras raras em elevados
graus de pureza.
Seleo da Tecnologia
A primeira verticalizao de produo de terras raras no Brasil ocorreu em
1989 com a participao de empresas japonesas que forneceram know how
para a implantao da USIN, onde se processava o cloreto de terras raras
normal, obtido no TQM, produzindo os cloretos de terras raras leves e os
mdios + pesados.
Visando dar um salto tecnolgico, no final de 1990 foram consultados
diversos rgos de pesquisa que trabalhavam com processos para a obteno
dos xidos individuais. Foi escolhido o IEN Instituto de Engenharia Nuclear e

Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio

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iniciou-se o desenvolvimento do processo. O programa privilegiou as terras


raras mdias+pesada, que na poca eram vendidas na forma de concentrado
para o Japo.
Objetivo da Implantao da UDES
A UDES Unidade de Desenvolvimento de Extrao por Solventes foi
implantada em 1992/1993 e teve como objetivo a consolidao da tecnologia
de separao dos elementos individuais de terras raras em elevados graus de
pureza, a partir de concentrados de terras raras, visando a obteno de produtos
com elevado contedo tecnolgico e valor agregado, em escala semi-industrial.
A implantao teve como base o scale up da unidade piloto do IEN.
A empresa, que j era pioneira na produo de compostos de terras raras
na Amrica Latina, j h quase cinco dcadas, se props, aps o domnio desta
tecnologia, a participar do seleto grupo de pases produtores destes compostos
estratgicos, com aplicaes em tecnologias de ponta, e por este motivo so
denominados, juntamente com outros produtos, como materiais da terceira
onda.
Apesar da paralisao das atividades industriais de Tratamento Fsico de
Minrios e Tratamento Qumico da Monazita, em julho/92, as atividades de
pesquisa e desenvolvimento prosseguiram. A UDES foi implantada na
INB.Buena e operou de novembro/93 a outubro/96, demonstrando e
consolidando a tecnologia desenvolvida no IEN, utilizando matrias primas
estocadas quando as unidades industriais ainda operavam. Em maio/97 foi
retomado o desenvolvimento do processo, em escala piloto, no IEN,
privilegiando as terras raras leves, que representam 90 a 91% das terras raras
totais. O trabalho foi concludo.
Com o to esperado incio da pr-operao do TQM, acredita-se que em
breve se torne oportuna a elaborao de estudo de viabilidade, para se avaliar a
convenincia da implantao de uma unidade industrial para produo dos
xidos individuais.
O desenvolvimento tecnolgico, a implantao e em seguida a operao
da UDES (Figura 3), causaram significativa repercusso internacional, podendose mencionar:

828

Terras Raras

(i)

divulgao nos peridicos Industrial Minerals (Inglaterra), Elements


Rare Earths, Specialty Metals and Applied Technology (Estados
Unidos) e ROSKILL The Economics of Rare Earths & Yttrium
(Inglaterra);

(ii)

interesse de grupos estrangeiros em associao, sendo algumas


traddings e vrios fabricantes;

(iii)

diversas visitas de misses japonesas, sendo uma delas composta por


membros do rgo governamental (Mineral Mining Agency of Japan)
e de empresas privadas;

(iv)

duas visitas de misses da China, compostas por tcnicos da Beijing


General Research Institute for non ferrous Metals Institute for Rare
Earth Metallurgy.

Figura 3 Vistas externa e interna da UDES Unidade de Demonstrao de


Extrao de Solventes, em Buena (RJ).

Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio

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Em 1998 foi assinado convnio entre a FINEP Financiadora de Estudos e


Projetos e a INB, IPT Instituto de Pesquisas Tecnolgicas e IPEN Instituto de
Pesquisas Energticas e Nucleares, com o objetivo de desenvolver a tecnologia
para fabricao dos ps metlicos de samrio/cobalto e neodmio/ferro/boro,
que so as matrias primas para fabricao dos respectivos ms permanentes.
Este seria o passo para a etapa seguinte da evoluo tecnolgica, ou seja, a
tecnologia para obteno dos metais e ligas metlicas de terras raras. Uma vez
que, finalmente, o TQM entrou na fase de pr-operao, em breve a retomada
das atividades referentes s etapas tecnolgicas subseqentes podero ser
reavaliadas.

4. U SOS E FUNES
A monazita foi muito importante no final do sculo 19 e incio do sculo
20 por ser matria-prima para a obteno do nitrato de trio, usado, na poca,
em diversos pases, para iluminao pblica, ento a gs. Com o incio da
utilizao de eletricidade em iluminao pblica, a monazita perdeu
importncia. Com o advento da 2 Guerra Mundial, a monazita voltou a ser
importante, devido ao urnio, para fins blicos. Ao longo de dcadas, desde o
incio do sculo 20, as terras raras eram usadas na forma de mischmetal, obtido
a partir da eletrlise de sais fundidos do cloreto de terras raras cristalizado,
servindo como liga pirofrica (pedra de isqueiro) e na siderurgia como agente
dessulfurante. Todavia, aps a 2a Guerra, a importncia do mineral passou a
recair sobre os elementos de terras raras, em forma cada vez mais pura e que
passaram a ser denominados materiais da terceira onda, por serem aplicados
em tecnologias de ponta ou altamente sofisticadas. A ttulo de exemplo,
apresentam-se algumas aplicaes. Aps, o consumo mundial de terras raras
(xidos de terras raras) por regio apresentado na Tabela 4 (Harben, 2002).
Catalisadores para craqueamento de petrleo, em refinarias:
(i)

composio e polimento de vidros especiais;

(ii)

catalisadores para indstria automotiva, para reduo de poluio;

(iii)

ligas e aditivos metalrgicos;

(iv)

ms permanentes para motores miniaturizados;

(v)

fsforos para tubos catdicos de TV em cores;

830

Terras Raras

(vi)

absorvedores de hidrognio (baterias de telefones celulares e de


carros eltricos etc.);

(vii)

levitao magntica (trem bala);

(viii)

ressonncia magntica nuclear;

(ix)

cristais geradores de raios laser;

(x)

supercondutores;

(xi)

ligas pirofricas;

(xii)

moderador de neutrons (rea nuclear);

(xiii)

fibra ptica;

(xiv)

avio invisvel, etc.

Tabela 2 Consumo de terras raras no mundo por regio (t).


Aplicao

A.do Norte

Europa

sia

China

Outros

Total

%cresc.
anual

2005
(projeo)

Catalisadores

12.500

5.000

3.000

3.000

500

24.000

3-5

28.500

Vidro

4.000

3.500

9.500

2.500

500

20.000

3-5

24.000

Metalurgia

1.500

200

3.300

5.200

300

10.500

8-10

16.000

Magnetos

1.500

130

4.000

3.000

200

8.830

12-15

18.000

Cermica

600

300

800

300

2.000

12-15

3.500

Fsforos

500

500

2.400

1.000

100

4.500

7-8

6.500

Outros

500

200

700

1.500

100

3.000

2-4

3.500

21.100

9.830

23.700

16.500

1.700

72.830

100.000

Total

At julho/92, quando teve suas atividades industriais paralisadas, a


NUCLEMON era a nica fabricante de compostos de terras raras do pas. Os
produtos eram os seguintes:
(i)

cloreto de terras raras normal cristalizado;

(ii)

cloreto de terras raras leves cristalizado;

(iii)

cloreto de terras raras mdias + pesadas cristalizado;

(iv)

fosfato trissdico;

Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio

(v)

hidrxido de crio 90;

(vi)

xido de crio 90;

831

(vii) hidrxido de crio 98;


(viii) xido de crio 98;
(ix)

soluo de cloreto de lantnio 40 (cloreto de lantnio pobre em


crio).

Havia tambm a fabricao de outros produtos, em menor escala e de


forma no rotineira, podendo-se mencionar, dentre outros:
(i)

nitrato ceroso;

(ii)

fluoreto de terras raras;

(iii)

carbonato de terras raras;

(iv)

xido de terras raras;

(v)

fluoreto de crio.

Em decorrncia da paralisao das atividades da NUCLEMON, todo


consumo de terras raras no Brasil passou a ser importado.
O mercado nacional caracteriza-se pelo consumo de compostos de terras
raras em purezas no muito elevadas e aplicao em tecnologias de baixo ou
relativo contedo tecnolgico. Seguem abaixo as aplicaes mais significativas:
(i)

soluo de cloreto de lantnio para fabricao de catalisador para


craqueamento de petrleo;

(ii)

hidrxido e xido de crio, para fabricao de vidros especiais e


para polimento de vdeos e lentes;

(iii)

composto de crio, com pureza superior a 98% para fabricao de


catalisador automotivo;

(iv)

xido de praseodmio, para aplicao como pigmento, notadamente


em tubulaes plsticas, em substituio a sais de metais pesados
(txicos);

(v)

xido de neodmio, em pequeno consumo para fabricao de


capacitores eletrnicos.

832

Terras Raras

A produo de mischmetal a partir dos cloretos de terras raras, normal ou


leve, foi paralisada e o retorno incerto.
O Brasil importa compostos de terras raras no valor aproximado de US$ 7
milhes e representa apenas cerca de 1% do mercado mundial. No que se refere
ao mercado internacional, os principais pases produtores e detentores de
tecnologia so EUA, China, ndia, Frana, Japo e ustria. Os trs primeiros
possuem reservas minerais, alm da tecnologia. Os trs ltimos so dependentes
de matria-prima, que suprem mediante aquisio de minerais e/ou
concentrados, ou mediante associao com empresas que possuem reservas
minerais em vrios pases.
Desde o final da dcada de 1980, a China desequilibrou o mercado
internacional, oferecendo produtos a preos bem inferiores aos de seus
concorrentes. Os elementos de terras raras menos afetados pela queda dos
preos foram:
(i)

neodmio, em funo do aumento da demanda da


neodmio/ferro/boro, em substituio liga samrio/cobalto;

liga

(ii)

crio, em funo da demanda de catalisadores automotivos;

(iii)

lantnio, em funo do aumento da demanda da liga de hidreto de


lantnio e nquel, para aplicao em baterias especiais (telefones
celulares etc.).

5. ESPECIFICAES
Na atual concepo do TQM, a unidade est preparada para produzir
apenas dois produtos, o hidrxido de crio e o cloreto de lantnio (cloreto de
terras raras pobre em crio). As especificaes de cada produto esto
apresentadas nas Tabelas 5 e 6, respectivamente:

Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio

833

Tabela 3 Especificaes do hidrxido de crio 90%.


Frmula Terica

CeO2.nH2O

Terras raras (Tr2O3)

85,0% mnimo

Crio (CeO2/Tr2O3)

90,0% mnimo

Sdio (Na 2O

0,5% mximo

Sulfato (SO3)

0,5% mximo

Cloreto (Cl)

0,05% mximo

Aspecto: p amorfo de cor bege.


Propriedades:
-Insolvel em gua;
-Solvel em cidos minerais, mesmo quando diludos, em presena de agentes
redutores, formando os sais de crio III correspondentes;
-Solvel em cido ntrico ou em cido sulfrico, concentrados, formando os sais de
crio IV correspondentes;
-Na ignio, forma o xido de crio 90%.
Acondicionamento: em sacos de polipropileno com capacidade de 40 kg ou em bigbag.

Tabela 4 Especificaes da soluo de do cloreto de lantnio 40*.


Frmula terica

TrCl3

Terras Raras (Tr2O3)

24,0 a 25,0% (360 a 380 g/L)

PH

2,0 a 3,0
3

Densidade (g/cm )

1,50 a 1,52

La 2O3/Tr2O3

47 a 49%

CeO2/Tr2O3

3 a 4%

Nd2O3/Tr2O3

36 a 38%

Pr6O11/Tr2O3

10 a 11%
Aspecto: soluo de cor castanho rosado.

Propriedades:
-A soluo age sobre os metais; sua ao corrosiva sobre o ao, mesmo o inoxidvel,
bastante acentuada.
-Quando aquecido, forma cloretos bsicos pouco solveis, com a liberao de cido
clordrico.
Acondicionamento: Soluo a granel, para transporte em carros tanque revestido com
borracha ou fibra de vidro.
* Na fase de retomada do TQM, todas as terras raras mdias + pesadas ainda encontram-se no
cloreto de lantnio.

834

Terras Raras

Dependendo da demanda do mercado, nacional e externo, a INB possui a


tecnologia necessria para produzir outros concentrados de terras raras bem
como xidos individuais em elevados graus de pureza. A diversificao pode ser
muito grande. importante saber que no basta alcanar a composio qumica
desejada. Para cada aplicao, h que se estar atento tambm para as variveis
fsicas, tais como: tipo de cristalizao, granulometria, tamanho de partcula etc.

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS


De modo geral no h minerais ou materiais substitutos para os principias
usos das terras raras.
De outro modo, analisaremos as alternativas de minrios para a produo
de terras raras no Brasil. Uma vez que o TQM iniciou a pr-operao em
meados de 2004, o seu abastecimento com monazita est garantido por, pelo
menos 6 a 7 anos, considerando a capacidade mxima atual da unidade, que
de 180 t/ms de monazita. Buena dispe de um limitado estoque de monazita
pronto para ser enviado a INB.Caldas, porm h uma quantidade aprecivel
estocada na forma de frao lmeno-monaztica, a ser processada. Soma-se o
mineral que ainda ser produzido em operao normal da unidade.
A costa do Brasil j foi bastante pesquisada e no h expectativa de se ter
acesso a reservas semelhantes quelas explotadas pela INB e suas antecessoras
durante dcadas. Das diversas ocorrncias localizadas ao longo da costa, a
maioria no permite mais a lavra, seja por questes de preservao ambiental
ou por que o solo j est habitado, tornando o acesso ao subsolo praticamente
impossvel.
Existe uma gama de minerais contendo terras raras, que no de aluvies
marinhos, que podem ser estudados com o objetivo de se encontrar fontes
alternativas para a monazita. Atualmente, o mais promissor o minrio do
Crrego do Garimpo, localizado em Catalo-GO, cujos direitos minerrios
pertencem ULTRAFRTIL.
Foram elaborados estudos, de 1997 a 2001, visando a explorao
conjunta das reservas de terras raras existentes em Catalo, conforme convnio
celebrado com a INB. O projeto prev a produo de concentrados e xidos
individuais de terras raras. Foi bloqueada uma reserva medida de apenas uma
parte das reservas existentes. Pesquisou-se a poro de rocha alterada do
crrego do garimpo e tem-se disponvel mais de 1.100.000 toneladas de terras

Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio

835

raras contidas no minrio, considerando o teor mdio de 7,63% a um cut off de


5%. Ainda restam ser pesquisadas as terras raras existentes no silexito, as
existentes na rocha s localizada abaixo da rocha alterada do Crrego do
Garimpo bem como o depsito localizado em Lagoa Seca.
Foram trabalhados quatro anos, envolvendo o bloqueio da reserva
conforme j descrito, elaborados estudos de beneficiamento fsico preliminares
pelo CETEM (Centro de Tecnologia Mineral) e pelo CDTN (Centro de
Desenvolvimento da Tecnologia Nuclear), e finalmente pelo Laboratrio de
Caracterizao Tecnolgica - LCT/USP e o processo qumico foi
preliminarmente pilotado pelo CDTN e finalmente pela equipe tcnica da INB.
Entende-se que o projeto seja revisto e re-analisado, se ainda interessar s
partes prosseguir no empreendimento. Cabe ressaltar que esse projeto tambm
sofreu soluo de continuidade pela demora na concesso de licena de
operao para a INB.Caldas, uma vez que a previso era a de se instalar a
unidade qumica ao lado do TQM, esperando com isto, dentre outros
benefcios, a repetio do que ocorreu com o investimento do TQM, que ficou
reduzido a pouco mais de 10% do anteriormente previsto, com base no
aproveitamento das instalaes e infra-estrutura j existentes na INB.Caldas. No
minrio de Catalo, o mineral que contm as terras raras tambm um fosfato,
porm difere da monazita por ser solvel em cidos, nas condies normais de
temperatura e presso, e os teores de urnio e trio so baixssimos.

AGRADECIMENTOS
Ao CETEM, na pessoa do Dr. Fernando Freitas Lins, pelo honroso convite
para participar na elaborao deste livro. Aos ex-colegas da equipe tcnica da
INB. Ao cientista do IEN, Dr. Jos Waldemar Silva Dias da Cunha, pela
competncia e amizade. A Belita, minha mulher e a Karen e Claudia, minhas
filhas, pelo apoio e incentivo.

836

Terras Raras

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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terras raras de Catalo I, GO. reas: crrego do garimpo e lagoa seca, So
Paulo, LCT/USP.

838

Terras Raras

APNDICE

Cronologia dos eventos relacionados histria da produo de


terras raras no Brasil

Final de 1940: Produo de compostos de terras raras na USAM Usina


Santo Amaro, pertencente ORQUIMA Indstrias Qumicas Reunidas S/A,
localizada na cidade de So Paulo, a partir da monazita , produzida na
UPRA Usina de Praia, pertencente SULBA Sociedade Comercial de
Minrios LTDA localizada em Buena, no norte do Estado do Rio de Janeiro,
ambas empresas privadas.
1960: Devido a presena de urnio e trio na monazita, ocorreu a
estatizao da SULBA, sendo suas atividades assumidas pela CNEN
Comisso Nacional de Energia Nuclear. No mesmo ato, a CNEN assume
parte da ORQUIMA (TQM Tratamento Qumico da Monazita).
1966: A CNEN constituiu a APM Administrao da Produo da Monazita,
assumindo o restante da ORQUIMA, ou seja, as unidades de TFM
Tratamento Fsico de Minrios e a unidade TQA Tratamento Qumico da
Ambligonita (produo de sais de ltio).
1972: criada a CBTN Companhia Brasileira de Tecnologia Nuclear, que
assume as atividades relativas a minerais pesados, terras raras, sais de ltio e
seus respectivos co-produtos e subprodutos.
1974: criada a NUCLEBRS Empresas Nucleares Brasileiras S/A, que
sucede a CBTN.
1976: A NUCLEBRS cria a NUCLEMON Nuclebrs de Monazita e
Associados Ltda.
1988: criada a INB Indstrias Nucleares do Brasil S/A, que sucede a
NUCLEBRS. A NUCLEMON muda sua razo social para NUCLEMON
Mnero - Qumica Ltda.
Setembro/1989: inaugurada a USIN Usina de Interlagos, localizada na
cidade de So Paulo, destinada a separar as terras raras em duas fases, as

Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio

839

leves e as mdias + pesadas, pelo processo de extrao por solventes, com


know how japons.
Simultaneamente com a inaugurao da USIN, foi tambm inaugurada, na
USAM, a unidade STR Separao de Terras Raras, para processamento do
cloreto de terras raras e obteno de hidrxidos e xidos de crio, bem
como soluo de cloreto de lantnio (cloreto de terras raras pobre em crio),
em escala industrial.
Final de 1990: Iniciado o desenvolvimento do processo para obteno dos
xidos individuais de terras raras em elevados graus de pureza, a partir de
concentrados de terras raras, em conjunto com o IEN Instituto de
Engenharia Nuclear, privilegiando as terras raras mdias e pesadas.
Julho/1992: A NUCLEMON paralisa suas atividades industriais em So Paulo
e, como conseqncia, tambm em Buena. O crescimento da cidade de So
Paulo envolveu a USAM por uma vizinhana ativa de centros residenciais,
comerciais e bancrios, o que a isolou em local de alto valor imobilirio
(Brooklin Paulista), tornando incompatvel a presena de uma unidade
industrial naquele local, notadamente pela existncia de subprodutos
radioativos. Todavia, mantm o desenvolvimento do processo para obteno
dos xidos individuais de terras raras e inicia a implantao da UDES
Unidade de Demonstrao de Extrao por Solventes, em Buena.
Novembro/1993: Iniciada a operao da UDES, utilizando matrias primas
estocadas durante a fase em que a USAM e USIN operavam. Operou at
outubro/96, quando ocorreu a paralisao, uma vez que a tecnologia estava
consolidada.
Maio/1997: Foi retomado o desenvolvimento do processo de obteno de
xidos individuais em elevados graus de pureza, agora em escala piloto, no
IEN, privilegiando as terras raras leves. O estudo foi concludo e aguarda-se
que o TQM entre em plena produo, para que seja elaborado estudo de
viabilidade, para uma tomada de deciso quanto a convenincia de se
implantar uma unidade industrial.
Maro/1994: A NUCLEMON foi extinta e suas atividades assumidas pela
holding, INB.

840

Terras Raras

1994: Elaborado um estudo de viabilidade objetivando decidir o destino da


UPRA. Foram apresentados: um relatrio preliminar, em 26.05.94; a reviso
01 em 01.08.94 e finalmente a Reviso 2 em 21.12.94. Com base na
Reviso 02, que j contava com o aporte de novos equipamentos
introduzindo melhorias nas unidades, foi decidida a reativao da UPRA,
que posteriormente passou a se chamar INB.Buena. A implantao ocorreu
em 1995/1996 e a pr-operao foi iniciada em fevereiro/96, sem lavra,
utilizando o subproduto lmeno-monaztico existente na unidade e
acumulado durante dcadas.
Novembro/1996: Na INB.Buena foi iniciada a operao com lavra utilizando
as reservas remanescentes de Buena Norte. No perodo 1997/1998,
concomitantemente com a operao, foram introduzidas otimizaes nas
unidades industriais e processos, mediante estudos e desenvolvimentos
tecnolgicos. Em maro/99 iniciou-se 0a operao com minrio das reservas
de Buena Sul, que representava cerca de 90% das reservas medidas de
Buena.
Maio/1994: Elaborado o Relatrio Preliminar de Estudo de Viabilidade
contemplando a relocao com modernizao das unidades da USAM e
USIN, tendo como concluso expectativa de inviabilidade econmica.
Segundo semestre/1994: Elaborado o Programa de Trabalho, em conjunto
com a COLAB/CNEN (Laboratrio do km 13 de Poos de Caldas) com o
objetivo de desenvolver processo para rota alternativa de abertura qumica
da monazita, visando a implantao da unidade industrial na INB.Caldas
(antigo CIPC Complexo Mnero - Industrial do Planalto de Poos de
Caldas), com aproveitamento das instalaes e infraestrutura existentes.
Novembro/1997: Elaborada a Reviso 01 do Estudo de Viabilidade do TQM,
como conseqncia do desenvolvimento da rota alternativa e escolha da
INB.Caldas como novo stio. Desta vez o estudo apontou para viabilidade
econmica.
1998/1999: Ocorreu a implantao do TQM, estando pronto para incio da
pr-operao em janeiro/99. Todavia, a licena dos rgos ambientais s
saiu em abril/2004 e a pr-operao foi iniciada em julho/2004, ou seja,
com quase cinco anos e meio de atraso.

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