IV LATINOMETALURGIA

Estudio del efecto conjunto de la Fluorita (CaF2) y el Yeso (CaSO4.2H2O) como

mineralizadores en la fabricacin de Cemento Portland I.
Mara Fernanda Daz 1*, Oscar Jaime Restrepo 2, Jorge Ivn Tobn 2,
1: Grupo del Cemento y Materiales de Construccin, Universidad Nacional de Colombia
Sede Medelln I&D Cementos Argos S.A. Medelln, Colombia
2: Grupo del Cemento y Materiales de Construccin, Universidad Nacional de Colombia
Sede Medelln. Medelln, Colombia
* mafedibu6@gmail.com.

Resumen
En la fabricacin de cemento, el clinker es la principal materia prima. Este proviene de
las reacciones de CaCO3, SiO2, Al2O3, Fe2O3 principalmente, a altas temperaturas
(1450 C) y elevado consumo calrico. La demanda de energa, representa altos costos
y emisiones debido al combustible (carbn generalmente). En este trabajo se estableci
el efecto conjunto de mineralizadores como la fluorita (CaF2) y el yeso (CaSO4.2H2O)
en la produccin de clinker. Mediante un diseo de experimentos Box-Benhken se
estudi a nivel de laboratorio la incidencia de fluorita en cantidades de 0.25%, 0.50% y
0.75%, relacin fluorita/yeso a 2/15, 1/3 y 8/15, y temperatura de clinkerizacin a
1250C, 1300C y 1350C, teniendo como variable de respuesta la CaO libre. Se
caracteriz el clinker obtenido con y sin mineralizadores y se encontr disminucin de la
CaO libre de 81% y 56% en el clinker mineralizado con una relacin fluorita/yeso de
2/15, comparado con el clinker sin mineralizador a 1300C y 1250C respectivamente.
Mediante anlisis petrogrfico se observ la aparicin de silicatos y aluminatos clcicos
a menor temperatura cuando se incorporan los mineralizadores a las materias primas.
La cantidad de alita (C3S) del clinker mineralizado a menor temperatura, es similar al
clinker convencional.
Estos resultados implican que es posible reducir temperaturas de clinkerizacin y por
ende consumo energtico y emisiones mediante el uso de fluorita y yeso en la
produccin de clinker, lo que se traduce en eficiencia energtica, econmica y
ambiental.
Palabras Clave: Mineralizadores, Fluorita, Yeso, Clinker, Temperatura, Clinkerizacin.

1. Introduccin
En este trabajo se establece el efecto conjunto de la fluorita (CaF2) y el yeso
(CaSO4.2H2O) sobre la reduccin de la temperatura de clinkerizacin en la fabricacin
de Cemento Prtland I.
1

En el proceso de fabricacin de cemento, el costo del combustible utilizado en la etapa

de clinkerizacin, representa aproximadamente el 40% del costo directo [3]. Este
porcentaje se debe a las altas temperaturas que opera el horno y cuyos valores estn
alrededor de 1450 C, lo que implica elevados costos por combustible, altas emisiones,
corta vida til de materiales como el refractario, alto consumo de energa elctrica, entre
otros. [4]
La mineralizacin es un proceso que acelera las reacciones de formacin de las fases
constitutivas del clinker (C3S, C2S, C3A, C4AF), permitiendo su aparicin a menor
temperatura [2]. Mineralizadores como fluorita y yeso se aplican en algunas empresas
productoras de cemento, demostrando sus efectos positivos a nivel energtico y
ambiental en las reacciones de clinkerizacin [5]. Gran parte de los fundentes y
mineralizadores contienen flor; y de todos ellos los fluoruros y los fluorusilicatos son
los ms usuales. [1]
Segn la literatura, stos compuestos mineralizadores apuntan al mejoramiento de la
fabricacin de clinker en la industria cementera, lo que se vera reflejado en [5]:
Disminucin:

Consumo calrico (consumo especfico de combustible); debido a la

disminucin de la temperatura de descarbonatacin / clinkerizacin.
Emisiones (CO2, SOx, NOx); a causa de la disminucin de combustible
por el descenso de las temperaturas.
Tiempo de residencia dentro del horno; debido a la formacin de fases a
menor temperatura (con igual tasa de calentamiento que un proceso sin
mineralizacin).
Consumo de energa de molienda, ya que se produce un clinker
pulverulento y de alta porosidad.
Costos; por el decrecimiento del combustible, principalmente.

Aumento:

Contenido de C3S, debido al incremento en la movilidad inica para la

formacin de fases.
Reactividad del C3S y C2S; a causa de la estructura cristalina formada.
Resistencias en el producto final; debido a la nueva estructura cristalina se
mejora las propiedades hidrulicas del clinker.
Porosidad del clinker a causa de la disminucin de la temperatura.
Molturabilidad por su porosidad y condicin pulverulenta.
Produccin en molinos de cemento. El clinker producido es de ms fcil
moler debido a la porosidad y molturabilidad, lo que incrementa la masa
de cemento con respecto al tiempo.
Vida til del refractario, debido a que se trabaja con menores
temperaturas.

2. Desarrollo experimental
Para el desarrollo de ste proyecto, se seleccionaron xidos puros y, fluorita y yeso
como mineralizadores. Los procedimientos experimentales que se utilizaron para esta
investigacin fueron:
Para la produccin de clinker se utiliz un horno de Carbolite modelo BLF 17/3
con temperatura mxima de 1700C, voltaje 220V.
Para la medicin de CaO libre se aplic el procedimiento de disolucin de la cal
libre por la mezcla Metanol:Etilenglicol (1:2) a una temperatura de 80C y en
agitacin constante.
En la identificacin y cuantificacin de fases por difraccin de rayos X (DRX) se
emple un equipo de referencia PANalytical XPert PRO MPD, con un barrido
desde 15 a 70 grados, un detector de estado slid o llamado X`Celerator, un
tamao de paso de 0.016 y un tiempo de acumulacin de ms de 10.000
conteos en el pico principal para obtener un error estadstico de contaje menor al
1%.
En microscopa ptica (petrografa) se utiliz un microscopio petrogrfico
OLYMPUS MMQC-005, modelo BX41, No. Serie AX7474 para el anlisis
cualitativo del clinker obtenido, con el fin de identificar las fases formadas.

3. Resultados
3.1 Formulacin de la harina: La formulacin de la harina se hizo de acuerdo al
factor de saturacin de cal (FSC), mdulo de slice (MS) y mdulo de almina (MA)
que se trabajan en las plantas cementeras; as como las frmulas de Bogue, que
permitieron obtener la harina adecuada para la clinkerizacin.

3.2 Caracterizacin del clinker producido:

3.2.1 Medicin de CaO libre en el clinker: Se determin de forma cuantitativa la
cal libre en el clinker con y sin presencia de mineralizadores, como una medida de la
clinkerizacin.
La comparacin se realiz con la referencia (sin mineralizacin) y el clinker a la
misma temperatura de clinkerizacin pero con la presencia de fluorita y yeso, as:

Tabla 1. Seleccin de las formulaciones que lograron menor CaO libre en el clinker con mineralizacin.

Temperatura 1350C

CaO libre

Referencia

0.75

Ensayo 10

4.04

Ensayo 12

3.14

Ensayo 6

2.24

Ensayo 8

2.54

Temperatura 1300C

CaO libre

Referencia

10.65

Ensayo 13

6.24

Ensayo 2

1.93

Ensayo 1

6.95

Ensayo 3

8.15

Ensayo 15

5.20

Ensayo 4

4.29

Ensayo 14

5.32

Central 1

4.70

Central 2

5.22

Central 3

5.20

Temperatura 1250C
Referencia

CaO libre
12.54

Ensayo 5

5.42

Ensayo 7

8.28

Ensayo 9

10.39

Ensayo 11

5.49

Temperatura 1450C

CaO libre

Referencia

0.49

Cairo

9.68

Los ensayos 2, 5 y 6 que obtuvieron menor cal libre, tiene una relacin fluorita/yeso de 2/15.
4

3.2.2 Difraccin de rayos X (DRX): El anlisis mineralgico por DRX se efectu

al clinker referencia y al clinker mineralizado que present ventajas significativas
(menor cal libre), con el objetivo de conocer su cristalinidad y fases presentes.
La siguiente tabla consolida la identificacin y cuantificacin de fases del clinker
a 1350C, 1300C, 1250C con y sin presencia de flu orita y yeso. As como
tambin el clinker (con xidos puros) a 1450C sin mineralizacin y un clinker
producido con harina de planta a 1450C.

Tabla 2. Anlisis mineralgico de los clinkeres con y sin mineralizacin (DRX).

Anlisis Cualitativo y Cuantitativo de los clnkeres (% peso)
1450C Planta
C3S - Alita
C2S - Belita
C3A cbico - Celita
C3A ortorrombico- Celita
C4AF - Felita
CaO - Cal libre
MgO - Periclasa
K2SO4 - Sulfato de potasio
CaSO4.2H2O - Yeso
CaSO4.1/2H2O - Hemihidrato
CaSO4 - Anhidrita
Ca(OH)2 - Portlandita
11CaO.7Al2O3.CaF2 Oxifluoruro de calcio y
aluminio

1350C con
1300C con
1250C con
1450C sin
1350C sin
1300C sin
1250C sin
mineralizacin
mineralizacin
mineralizacin
Mineralizacin Mineralizacin
Mineralizacin
Mineralizacin
Ensayo 6
Ensayo 2
Ensayo 5

58.20
21.54
3.57
1.50
10.72
3.71
0.76
-

43.06
37.51
4.67
1.30
12.04
1.43
-

55.00
24.10
5.10
0.40
14.20
0.40
0.41
0.40
-

44.70
36.50
3.30
13.90
0.44
0.52
0.72

37.60
41.80
3.00
9.20
2.35
0.61
0.60
1.20
3.70

48.20
32.10
2.40
15.30
0.37
0.40
0.52
0.60

29.20
49.40
3.90
5.70
6.20
0.64
1.10
1.30
2.60

39.90
36.10
1.80
16.80
0.36
0.48
0.60
2.40

1.50

3.2.3 Microscopa ptica (Petrografa)

Por microscopa ptica (petrografa convencional) se identificaron las fases
formadas en los clinkeres obtenidos y formas de la alita, la belita, la fase lquida y
la CaO libre; lo cual tiene influencia en la reactividad, en la molturabilidad y las
resistencias. En las siguientes figuras se observan las diferencias cualitativas del
clinkeres con y sin mineralizacin a igual temperatura de clinkerizacin:

Figura 1. Comparacin petrogrfica de clinker con y sin mineralizacin.

4. Anlisis y discusin
4.1 Temperatura de clinkerizacin: Efectivamente se observa la capacidad de la
fluorita y el yeso como mineralizadores en la reduccin de la temperatura de
clinkerizacin.
La caracterizacin del clinker obtenido con y sin mineralizadores muestra
disminucin de la CaO libre de 81% y 56% en el clinker con mineralizacin con una
relacin fluorita/yeso de 2/15, comparado con las producciones de clinker sin
mineralizador a 1300C y 1250C respectivamente; lo que significa que a menor
temperatura ya se obtiene clinker debido a la presencia de fluorita y yeso.
4.2 Formas y tamaos de los minerales del clinker: La observacin microscpica
y la difraccin de rayos X permitieron identificar las fases formadas y su estructura
cristalina, asociadas a las materias primas empleadas, al proceso de coccin y al
enfriamiento, siendo estos dos ltimos constantes en los ensayos, por lo que la
estructura cristalina formada obedece a la presencia de los mineralizadores.
6

Mediante anlisis petrogrfico se observ la aparicin de silicatos y aluminatos

clcicos a menor temperatura cuando los mineralizadores son incorporados a las
materias primas.
Por difraccin de rayos X, se evidencia el efecto de los mineralizadores para obtener
a menor temperatura (1350C y 1300C) un contenido de alita y belita ligeramente
mayor al clinker convencional a 1450C sin minerali zacin, lo cual representa un
ahorro en la clinkerizacin de 100 a 150C, respect ivamente.
Ningun clinker con fluorita y yeso supera el porcentaje de alita y belita obtenido con
la harina de planta; esto puede ser porque el clinker con presencia de
mineralizadores est a base de xidos puros, lo cual podra demandar mayor
temperatura para su reaccin.

REFERENCIAS
[1] PALOMO-SANCHEZ, A y BLANCO-VARELA, M. T. Ahorro de energa en la
clinkerizacin del cemento Portland utilizando CaF2 en pequea proporcin. En
Monografas del Instituto Eduardo Torroja de la Construccin y del Cemento. No. 375.
Madrid, 1984.
[2] EMANUELSON, A; HANSEN, S; VIGGH E. A comparative study of ordinary and
mineralised Portland cement clinker from two different production units Part I:
Composition and hydration of the clinkers. Department of Materials Chemistry, Center
for Chemistry and Chemical Engineering, Lund University, P.O. Box 124, SE-221 00,
Lund, Sweden Cementa AB, P.O. Box 300 22, SE-200 61, Malmo, Sweden Received 21
November 2002; accepted 31 March 2003.
[3] Benchmark Argos 2008, Abril de 2009.
[4] LAWRENCE C. Lea's chemistry of cement and concrete. Cap 9: The Production of
Low- Energy Cements. Fouth edition, 1988.
[5] BLANCO-VARELA M.T.; PUERTAS, F. VAZQUEZ, T.; PALOMO. A. Modelling of
The Burnability of White Cement Raw Mixes Made With CaF2 and CaSO4. Madrid,
Espaa: Cement and Concrete Research, Vol. 26, No. 3, pp. 457-464, 1996.