UNIVERSIDAD DEL QUINDO

FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS Y TECNOLOGAS

PROGRAMA DE QUMICA
Hctor Fabio Cortes, Mst. Qco. UQ

Equilibrio Solido-Liquido

12

Victoria Alejandra Gmez Andrade1 - Natalia Andrea Quintero Salgado2 Edson Sthepen Vargas
Castillo
Resumen
En esta prctica se desarrollo un estudio de equilibrio de fases (solido-liquido) determinar
experimentalmente diagramas de fase slido-lquido es el anlisis trmico. En esta tcnica se
deja enfriar una disolucin lquida (un fundido) de dos componentes y se mide la temperatura
del sistema en funcin del tiempo; este proceso se repite para varias composiciones diferentes
de lquido, obteniendo una serie de curvas de enfriamiento. La variable tiempo es
aproximadamente proporcional a la cantidad de calor que pierde el sistema por lo que la
pendiente de una curva de enfriamiento es aproximadamente proporcional a la inversa de la
capacidad calorfica del sistema

1. INTRODUCCIN
El equilibrio heterogneo se presenta
cuando hay en el sistema dos mas fases
presentes. Este tipo de equilibrios y
otros ms complejos pueden ser
tratados desde un punto de vista
unitario llamado regla de fases,
derivada por Gibbs en 1876.
Regla de las fases: Cuando un sistema
esta en equilibrio, sus propiedades
intensivas son todas iguales, as en las
fases 1, 2 y 3 para los componentes A y
B se tiene [1]:

Donde T, P y representan la
temperatura,
presin
y
potencial
qumico
respectivamente.
Para definir completamente un sistema,
la diferencia entre el nmero de
variables independientes y el nmero
de relaciones entre esas variables nos
dar
el
nmero
de
variables
independientes que excede al nmero
de relaciones, no pudiendo ser este
ultimo mayor que el nmero de
variables independientes[1,2]:

(2)
(1)

P1=P2=P3

VIE=NTVI NREV

T 1 =T 2=T 3

A 3
A 2=
A 1=

B3
B 2 =
B 1=

VIE = variables independientes

excedidas
NTVI= numero total de variables
independientes
NREV= numero de relaciones
entre variables

El numero de variables independientes

depender de la composicin de cada
fase que es (C 1) concentraciones,
una menos que el numero de
componentes, ya que la concentracin
de uno de los componentes se obtiene
por diferencia. Si el sistema contiene F
fases,
el
nmero
total
de

Desafos, Sueos y Compromisos con la Sociedad

concentraciones ser F(C 1), y el

numero total de variables ser F(C 1)
+ 2 donde 2 representa la temperatura
y la presin. El nmero de relaciones
entre las variables depender del
nmero de componentes, pudiendo
escribir
una
ecuacin
por
cada
constituyente distribuido entre dos
fases, ya que su potencial qumico es
igual en las dos fases para ese
constituyente.
Cuando hay F fases
presentes, habr (F 1) ecuaciones por
constituyente, y para C componentes se
tendr un total de C(F 1) relaciones.
Al sustituir estos valores en la ecuacin
2 se tiene [2]:

(3)

estudio
de
sistemas
de
dos
componentes para fases solido-liquido
es el anlisis trmico, que consiste en
ver como varia la temperatura de una
mezcla con el tiempo. Esta mezcla se
enfra
uniformemente
hasta
que
aparece una fase solida, en este
momento se desprende calor que
contrarresta el calor perdido por
conduccin y conveccin. Otro mtodo
se vasa en determinar la temperatura a
la cual empieza a fundirse una mezcla
(punto de derretido) y la temperatura a
la
cual
la
mezcla
se
funde
completamente (punto de fusin) [1].
Para el sistema a analizar en este caso
se utilizar el segundo mtodo.

V =( C1 ) +2C ( F1 )
(4)

V =CF +2

As, cuanto mayor sea el nmero de

componentes tanto mayor ser la
varianza; cuanto mayor sea el nmero
de fases, menor ser la varianza.
Los sistemas se clasifican para su
estudio de acuerdo con el nmero de
componentes:
sistemas
de
un
componente, de dos componentes o
tres componentes. El presente informe
realiza el estudio de un sistema de dos
componentes (Naftaleno- Cloroformo)
en estos casos para tener una
representacin del sistema en dos
dimensiones, se fija generalmente la
presin
y
se
hacen
variar
la
temperatura y la concentracin. Estos
sistemas se clasifican de acuerdo con el
estado fsico de sus fases[1,2].

El sistema Naftaleno-Cloroformo es un
sistema de fases solido-liquido. Uno de
los mtodos analticos mas usados en el

2. Marco Terico
Sean A y B dos sustancias totalmente m
iscibles en fase lquida ycompletamente
inmiscibles en fase slida. La mezcla de
cantidades arbitrarias de los lquidos A
y B origina un sistema monofsico que
es
una
disolucin
de
A
y B. Como los slidos A y B son complet
amente insolubles entre s, elenfriamien
to de la disolucin lquida de A y B
ocasiona que A o B se congelen,
abandonando la disolucin. Para un
sistema
de
dos componentes,
el nmero mximo de grados de
libertades 3. Este resultado nos indica
que sera necesario construir una
grfica de tres dimensiones para hacer
una representacin completa de las
condiciones de equilibrio (T, P, xi),
donde xi es la composicin de uno
de los componentes. Pero en este caso
la presin no hace mucho efecto sobre
el sistema (adems la presin se
mantiene constante en la fusin) por lo
que los grados de libertad disminuyen y
la regla de fases queda:

3. Procedimiento

n ste+ nsto =

Se prepararon doce muestras de

Naftaleno-Cloroformo conteniendo 0,1;
0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 0,6; 0,7; 0,8; 0,9; 1;
peso de Naftaleno. Se colocaron estas
muestras en tubos de ensayo pequeos
con corcho. Las muestras se fundieron
en bao de agua a una temperatura
de 70 C.
Las muestras una vez
fundidas se agitaron vigorosamente y
despus se pasaron a agua fra para ser
solidificadas.

n sto

4.
T
(C) 30s
de
eg
fusion

60 90
se se
g
g

T
(C)

T T
(C (C
)
)

X
0,
1

8,59

0, 17,06
14 10
2
8
0,
25,42
20 16
3
0, 33,66
29 23
4
44
0, 41,79
37 29
5
15
0, 49,80
45 41
6
78
0, 57,71
53 49
7
53
0, 65,51
62 59
8
66
0, 73,21
69 64
9
21
1
80
77 75
Resultados y discusiones

nsto
X=
n ste +nsto

( X1 1)=n

n sto=

T (C)
12 15
0
0
se se
g
g
T T
(C (C
)
)

nsto
X

ste

n ste

( X1 1)

NAFTALENO vs
CLOROFORMO

17
0
se
g
T
(C
)

-2

-3

-6

-5

10

13

-5

21
0
se
g
T
(C
)
8,
6
14
13

24
27
0
0se
se
g
g
T
(C
)

Moles de
soluto

17
-25
20

18 14 10
25
37 33
46 44 41 40
57 55
63
(naftaleno) con una fraccin
molar de 0,1 y 1 mL de
cloroformo

g
1mol
(
mL )
1 mL1,47
n sto=

119,5 g

( 0,11 1)

n sto=0,001366806 mol

gsto=0,001366 mol128

( molg )

g de sto=0,1749 g

CHCl3 cloroformo (mL)

0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
Tabla 1. Pesos para lograr la
composicin molar del
naftaleno

Tabla 2. De temperatura de fusin y

solidificacin de e Naftataleno a
diferentes concentraciones

Diagrama de Fases Naftaleno-Cloroformo

80
60
40
20
0
0.1
-20

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

-40

Grafica 1. Diagrama de fases Naftaleno- cloroformo (TC vs X naftaleno )

0.9

Min
(t)

TC TC
TC TC
TC
TC
TC
TC
TC
TC
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
25,4
0 8,59
17
5
33 41,8 49,8 57,7 65,5 73,2
80
30
6
14
20
29
37
45
53
62
69
77
60
3
10
16
23
29
41
49
59
64
75
90
0
7
13
18
25
37
46
57
63
120
-2
1
7
14
33
44
55
150
-3
-5
3
10
41
170
-6
-10
-5
40
210 -8,6
-14
-13
240
-17
-20
270
-25
Tabla3. Variacin de la Temperatura, para su solidificacin con respecto a su
concentracin con el tiempo

100
0.1

80

0.2
60

0.3
0.4

40

0.5
0.6

20

0.7
0.8

0
0

50

100

150

-20

200

250

300

0.9
1

-40

Grafica2. Variacin de la temperatura, y solidificacin del Naftaleno con

respecto al tiempo
(ln X)
1/TC (fusin)
-2,302585093
0,11641444
-1,609437912
0,05858917
-1,203972804
0,0393391
-0,916290732
0,02970497
-0,693147181
0,02392831
-0,510825624
0,02007718
-0,356674944
0,01732643
-0,223143551
0,01526331

-0,105360516
0
Tabla4. LnX Vs 1/TC

0,01365894
0,0125

1/TC vs LnX
0.15
0.1
1/TC

0.05
-2.5

-2

-1.5

-1

-0.5

0
0

Ln X

Grafica3. 1/TC vs LnX

5. Conclusiones

Para el estudio del diagrama de

fases solidos- liquido de un
sistema binario hemos empleado
naftaleno- cloroformo,
Observamos como el sistema
binario en la muestra en primer
lugar de la solidificacin del
componente, por que este es de
mayor proporcin.
Obtuvimos el punto eutctico
por que se solidificaron a la
vez, esto ocurri a una
determinada temperatura de
eutexia.
Se pudieron observar las curvas
de enfriamiento que para las
sustancias puras, el
enfreiamiento es mas rpido que
para las mezclas. Esto se debe
que para el naftaleno y el
cloroformo solos, las molculas
interactan entre ellas mismas y
se asocian mas rpido.
En algunas curvas se pudieron
ver una subida abrupta de
temperatura, seguido por una
estabilizacin de la misma. Este

fenmeno se llama super

enfriamiento y se puede ignorar
ya que no es importante para la
presente discusin.

6. Bibliografa

[1] I. N. Levine. Fisicoqumica.

Cuarta Edicin. McGraw Hill.
Madrid, 1996. p.p. 366 - 368.
[2] M. Urquiza. Experimentos
de Fisicoqumica.
Editorial
Limusa-Wiley S.A.
Mxico,
1969. p.p. 71 - 78.
Wentworth
&Ladner.
Fundamentos de qumica fsica.
Editorial reverte, s.a. Barcelona,
Espaa. Wadswoeth Publishing
Company,
Inc,
Belmont,
California. [1975]. 179 P.
Universidad Nacional de San
Cristobal de Huamanga Facultad
de
Ingenueria
Quimica
y
Metalurgia. Propiedades Fisicas
de Solidos-Liquidos. [internet].
Ayucucho,Peru.
escuela
de
formacion profesional ingenieria
civil. [actualizacion 1 de julio de

2002, citacion 8 de julio de

2002].
Pontifica Universidad Catolica,
Facultad
de
Ciencias

Ingenieria.Primera
Practica
Diagrama de fases solido-liquido