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Universidad Nacional

Autnoma de Mxico
Facultad de Estudios
Superiores Cuautitln

Ingeniera Qumica
Laboratorio de Superficies y Coloides
Informe Experimental #5 Determinacin de la energa libre estndar
de micelizacin
Presenta:
Mendiola Romn Hugo Csar

Profesora: Mara del Rosario Rodrguez Hidalgo


Grupo: 2501-A

Cuautitln Izcalli, Estado de Mxico a 9 de marzo del 2015


Objetivos:
Comprender que es un agente tensoactivo y conocer sus propiedades fisicoqumicas
en forma general.
Comprender el significado de micela y conocer las diferentes formas y estructuras
micelares.
Calcular la concentracin micelar crtica (CMC).
Determinar la Energa Libre Estndar de Micelizacin.
Calcular la Constante de Equilibrio de Micelizacin.
Introduccin:
Desde principio de este siglo hasta el presente, el proceso de asociacin reversible de
molculas anfiflicas, es decir, molculas que poseen en su estructura qumica grupos
hidrfobos e hidrfilos, ha despertado un amplio inters, por sus aplicaciones prcticas, lo
que ha sido objeto de numerosas investigaciones. Uno de los primeros investigadores que
estudiaron este fenmeno fue McBain, quien constat el hecho de que las molculas de
tensoactivo disueltas en agua podan agregarse de un modo reversible, dando el nombre de
micelas a estos agregados. Sin embargo, no ser hasta la dcada de los aos treinta cuando
Hartley establece las caractersticas estructurales bsicas de las micelas formadas por
molculas de tensoactivo. Las numerosas investigaciones llevadas a cabo han puesto de
manifiesto que los tensoactivos sintticos pueden dar origen a micelas globulares o
alargadas.
Independientemente de la forma de las micelas, stas consisten en un ncleo formado por
los grupos hidrfobos, conteniendo una pequea cantidad de agua, y rodeado de una corteza
constituida por los grupos hidrfilos que se extienden en el medio acuoso. Resulta difcil de
explicar cmo las cadenas hidrocarbonadas, relativamente rgidas y que constituyen el grupo
hidrfobo en la mayora de los tensoactivos, pueden llenar de forma uniforme el espacio ms
o menos esfrico o cilndrico correspondiente al ncleo de las micelas. Las micelas ms
comunes corresponden a las que tienen forma esfrica y un nmero de asociacin
generalmente comprendido entre 50 y 100 molculas de tensoactivo. Este tipo de micelas
suele tener una distribucin de tamaos estrecha.

Cuando a mediados de siglo se comenzaron a sintetizar copolmeros de bloque y de injerto


con un carcter anfiflico, se observ que estos polmeros tenan la capacidad de formar
agregados estables en determinados disolventes orgnicos. Estos disolventes presentaban
la caracterstica de ser buenos disolventes para uno de los bloques y precipitantes para el
otro, por lo que recibieron la denominacin de "disolventes selectivos", que ser la que
utilicemos aqu. Fueron Merrit y, posteriormente, Benoit el al, quienes argumentaron que
estos agregados presentaban una estructura similar a las micelas formadas por tensoactivos
convencionales y, por analoga, recibieron la misma denominacin.
Los surfactantes no inicos han despertado un gran inters en la industria por sus usos para
la recuperacin de aceites y petrleo, portadores de drogas, catlisis qumica, flotacin de
espumas, como modelo de reacciones enzimticas, para la obtencin de pequeas
partculas coloidales o para la solubilizacin de sustancias insolubles en lquidos. Todas
estas aplicaciones se derivan de la formacin en el medio de unas partculas denominadas
micelas, originadas por la asociacin delas molculas.

Procedimiento experimental Determinacin de la energa libre estndar de


micelizacion

Se lav perfectamente el
material de vidrio y secar el
agua remanente

Se vaciaron los 50 mL dfe la


solucion de tensiactivo al
tensimetro capilar
haciendo coincidir la
solucin con el cero del
tubo capilar.

Se determin la altura para cada


solucin de tensoactivo de lauril
sulfato de sodio que asciende
por el tubo capilar, comenzando
de la mas diluida a la ms
concentrada.

Se prepar 50 mL de cada
una de las disoluciones de
lauril sulfato de sodio a
partir de la solucion 0.1M.

Se determino el radio del


tubo capilar del tensimetro
con agua destilada.

Se determin la densidad
de las soluciones de
tensiactivo, anotar la
temperatura de trabajo.

Se coloc en el tubo de
ensayo la cantridad de
solucion de lauril sulfato de
sodio para medir la
conductividad, empezar con
la solucion mas diluida a la
mas cocnentrada.

Se enjuag el electrodo del


conductimetro con agua
destilada antes ydespues de
cada medicoon. secar el
electrodo con papel
absorbente.Se repitio dicho
procedimeinto cada vez que
cambie la concetracion.

Se hicieron los clculos


necesaqrios para obtener el
valor de la tensin
superficial de las soluciones
de tensoactivo.

Resultados Experimentales:
Concentracin de
tensoactivo [M]
0.0
0.002
0.004
0.006

Conductividad
(Siemens)
0.00000196
0.0000728
0.0001895
0.000254

Altura (cm)
7
6.6
4.7
4.3

Densidad
(g/cm3)
1.0078
1.0039325
1.00378
1.003515

Tensin superficial
(dina/cm)
78.6
68.2436
48.5953
44.4478

0.01
0.02
0.04
0.06
0.1

0.000369
0.000562
0.000967
0.001255
0.00215

3.7
3.6
3.5
3.4
3.3

1.00355
1.0057225
1.0058925
1.00665
1.007675

38.2471
37.294
36.2602
35.2545
34.2625

Grfica 1. Conductividad especfica en funcin de la conentracin


0

Conductividad Especifica
0

0.01

0.02

0.03

0.04

0.05

0.06

Concetracin (M)

0.07

0.

Grfico 2. Tensin Superficial en funcn de la concentracin


80

70

60

50

Tensin Superficial (dina/cm)

40

30

20

10

0.01

0.02

0.03

0.04

0.05

Coentracion (M)

0.06

0.07

1.01

1.01

1.01

1.01

1.01

0.01

0.02

0.03

0.04

0.05

0.06

0.07

A partir de una solucin de Lauril sulfato de sodio con una concentracin de 0.1M, se fueron
tomando 50mL para preparar otras soluciones a diferentes concentraciones. Se calcularon y
graficaron distintos parmetros o propiedades fsicas, como fueron la tensin superficial, la
densidad, y la conductividad elctrica del Lauril Sulfato de sodio en solucin bien conocido
como un tensoactivo ya que como se muestra en la figura contiene una parte polar y una
apolar.
Se obtuvieron las pendiente entre los valores experimentales de cada una de las
propiedades y tenemos que la concentracion micelar critica es de 0.01 M, esto tambin se
puede observar mediante las grficas, pero se opt por un mtodo analtico para facilitar la
comprensin de dicho concepto mediante el anlisis pertinente. El valor reportado en la
literatura de concentracin micelar critica del lauril sulfato de sodio es de 0.0082

0.08

Ahora se graficara la resistividad especifica en funcin de la concentracin, pero sabiendo la


siguiente relacin
=

Donde es la conductividad especfica y la resistividad especifica.


Se obtuvieron las pendientes entre los valores experimentales y se obtuvo que la
concentracion micelar crtica se tiene en 0.01M, es donde se mientras un cambio de
pendiente significativo.

Grfico 4. Resistividad en funcin de la concentracin


14000

12000

10000

8000

Conductividad especfica (m)


6000

4000

2000

0.01

0.02

0.03

0.04

0.05

0.06

Concentracin (M)

Para calcular la energa libre de micelizacion se calculara la terica y la experimental, nuestra


concentracin micelar critica experimental es la misma sin importar mediante que propiedad
se obtuvo. Se utilizara la siguiente ecuacion.
G=RT ln C . M .C .
Se trabaj a una temperatura de 23C
Se calculara la energa libre de micelizacion terica
G=(8.314

J
J
)(296 K )ln ( 0.0082 )=11821.44259
K mol
mol

Se calculara la energa libre3 de micelizacion experimental

0.07

G=(8.314

J
J
)(296 K )ln ( 0.01 )=11333.06594
K mol
mol

El porcentaje de error para dicho experimento se calcula a partir de la siguiente relacin


J
J
11821.44259
11333.06594
|
mol | |
mol|
error =
( 100 )=4.31
J
|11821.44259 mol|
El valor es confiable debido a que se tienes un error menor al 5%.
Para calcular la constante de equilibrio utilizremos la siguiente relacin matemtica,
partiendo de la siguiente expresin
G=RT ln K eq
Despejando nos queda de la siguiente forma
K eq =e

G
RT

Obtendremos la constante de equilibrio de micelizacion experimental y terica


Primero calcularemos la constante de equilibrio terica
J
)
mol
J
(296 K )(8.314
)
K mol
(11821.44259

K eq =e

=121.9512198

Ahora calcularemos la constante de equilibrio experimental


J
)
mol
J
(296 K )(8.314
)
K mol
(11333.06594

K eq =e

=100.0000001

Los parmetros termodinmicos involucrados en lo que se conoce como Micelizacin, son de


gran importancia al ser calculados ya que los resultados que se obtengan de ellos en base a
la experimentacin podrn darnos un panorama claro de las caractersticas de la sustancia
tensoactiva con la que se est trabajando, una de dichas caractersticas que podemos
mencionar es la importancia de concentracin a la cual se forman las micelas y que se
denomina concentracin micelar crtica" de importancia tal que es la concentracin en la
cual ocurren los cambios fisicoqumicos.
Las micelas en los agentes tensoactivos tienen distintas aplicaciones en la industria como en
la industria farmacutica de esta es muy conocida el agua micelar o de micelas que es un
producto cosmtico de limpieza facial, mejor conocido como desmaquillante. Dicho producto
no reseca la piel, ni la deja grasa. En las bebidas ya sean o no gaseosas poseen
saborizantes los cuales son en general esencias orgnicas insolubles en agua cuya
estabilizacin asegura la presencia de micelas de surfactantes biocompatibles. En los ltimos
estudios se ha mostrado que la utilizacin del poder solubilizante delas micelas extrae ciertas
sustancias contaminantes an si estando en una concentracin muy baja, una vez que el

contaminante se asocia a las micelas se produce en una ultrafiltracin de la solucin micelar


esto permite recuperar el solvente acuoso ya purificado. Se utiliza en los detergentes donde
en la accin de este se encuentra solubilizacin micelar ya sea en el centro de las micelas o
en la superficie influyendo en la eliminacin de la suciedad. Tambin se usa en los procesos
de coagulacin de la leche para la produccin de quesos, la Kcasein de las micelas de
casena son hidrolizadas por el cuajo condichos cambios producidos por la alteracin
enzimtica de las micelas se vuelven susceptibles a agruparse formando un gel en base a
una red tridimensional de las micelas.
Al aumentar la temperatura, la solubilidad de los surfactantes inicos tiende a aumentar. Este
argumento es relativamente lento. Sin embargo, a partir de una cierta temperatura, llamada
temperatura de Kraft, se observa que la solubilidad aumenta muy rpidamente y pueda llegar
a una miscibilidad en todo el rango de composicin unos pocos grados despus. Esto indica
que el modo de solubilidad del surfactante cambia a la temperatura de Kraft, de solubilidad
monomolecular, pasa a ser una solubilizacin micelar. Por lo tanto la temperatura de Kraft
corresponde al punto donde la solubilidad del surfactante alcanza su CMC. Debajo de la
temperatura de Kraft, el surfactante no es bastante soluble para que este en concentracin
suficiente como para formar micelas, y el equilibrio se hace una solucin monomolecular y el
surfactante slido precipitado, ya que la temperatura de Kraft corresponde al punto de cruce
de la curva de solubilidad y la curva de CMC en funcin de la temperatura ,depende de
cualquier efecto susceptible de afectar al CMC, as se observa que la temperatura de Kraft
aumenta con la longitud del grupo lipoflico del surfactante ,en cuanto al efecto delos
electrolitos, es ms difcil interpretar, ya que afectan tanto la CMC como la curva de
solubilidad. Segn el efecto que domina se produce un aumento de solubilidad.
No es posible calcular este valor debido a que el valor de la temperatura de Kraft, no es el
valor de la concentracin crtica es decir al aumentar la concentracin la temperatura Kraft
no lleva ninguna relacin con esta ni en el punto crtico esta es conforme al cambio de fase
solamente se determina en un punto en el que se vela parte o hidrfila o bien la hidrfoba de
la solucin en cuestin.
Para calcular las otras propiedades termodinmicas se parte de la siguiente relacin en
forma general
G = H S T
G =RT ln CMC

RT ln CMC= H S T
CMC=

H S

RT
R
ln

Para las micelizaciones con nmeros de asociacin altos (n> 50) en la zona prxima a la
concentracin micelar crtica (CMC), y si no depende de la temperatura, (es decir, cuando el
nmero de asociacin pueda considerarse constante en un intervalo de temperaturas
dado).Del anlisis de estas ecuaciones podemos deducir que de la dependencia de la CMC
(expresada en molaridad) con la temperatura o de la dependencia de la TCM. Con la

concentracin, gracias a la equivalencia de las parejas T/CMC y TMC/concentracin,


podremos obtener las principales magnitudes termodinmicas estndar (por mol) del proceso
de micelizacin: la entalpa (H), la entropa (S) y la energa libre de Gibbs (G). La
representacin ms habitual es del tipo ln (c) en funcin del inverso de la TMC, que se ajusta
a una recta cuya pendiente nos proporciona el valor de la entalpa estndar de Micelizacin y
que permite determinar el valor de la energa libre de Gibbs a una determinada temperatura a
partir del valor de ln(CMC) a dicha temperatura.
Conclusiones
A partir de los resultados obtenidos se pudo concluir que efectivamente hubo una formacin
micelar en una concentracin dada, afectando nuestras mediciones y que fue reflejada en las
grficas realizadas obteniendo as a partir de estos resultados el valor de la CMC
aproximada, tomando en cuenta las grficas de la tensin superficial, densidad,
conductividad especfica y resistividad especifica en funcin de la concentracion, este valor
se determin por el cambio de pendientes entre los puntos experimentales que se observa
en las grficas, este valor coincide en ambos casos y fue alrededor de 0.01.Por lo tanto se
cumplieron los objetivos ya que se pudo determinar un valor de la CMC promedio de las
propiedades antes mencionadas.
Bibliografa

I.N. Levine. (1996). "Fisicoqumica". Ed. Mc Graw Hill.


Castellan, G.W (1987). Fisicoqumica Segunda Ed. Addison - Wesley. Iberoamericana,
2000.
Toral, M. T. (1973). Fisicoqumica de superficies y sistemas dispersos. Urmo Espaa.
P.W. Atkins, J. De Paula, QUIMICA FISICA, 8 Ed. (en castellano), Editorial
Panamericana, 2008.