ASIGNATURA: MATERIALES POLIMRICOS Y COMPUESTOS.

Tema 5.- ADITIVOS. PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS.

NDICE
1.-Fabricacin de monmeros.
2.- Materiales de adicin a los polmeros.
2.1.- Introduccin.
2.2.- Aditivos
2.2.1.- Introduccin
2.2.2.- Lubricantes
2.2.3.- Plastificantes
2.2.4.- Antioxidantes
2.2.5.- Estabilizantes trmicos
2.2.6.- Estabilizantes frente a la radiacin ultravioleta
2.2.7.- Retardantes a la llama
2.2.8.- Espumantes
2.2.9.- Colorantes
2.2.10.- Agentes de curado
2.2.11.- Antiestticos
2.2.12.- Biocidas
2.3.- Cargas
2.4.- Refuerzos.
3.- Propiedades de los materiales polimricos
3.1.- Introduccin
3.2.- Rozamiento y desgate
3.3.- Propiedades elctricas
3.4.- Propiedades pticas
3.5.- Propiedades trmicas
3.6.- Permeabilidad a los gases y vapores
3.7.- Estabilidad a altas temperaturas y comportamiento en el fuego
3.8.- Resistencia a los disolventes y reactivos qumicos

1.-Fabricacin de monmeros.
Las materias primas utilizadas en la obtencin de los polmeros de sntesis provienen de los recursos
naturales (Figura 1.1). stos se clasifican en renovables -los procedentes de los seres vivos- y los no
renovables, que son los recursos fsiles.

Figura 1.1.Clasificacin de los recursos naturales.

En los seres vivos existen compuestos de carcter macromolecular. Del reino animal destacan las
protenas, el colgeno, la seda, la casena, etc., y del reino vegetal, el almidn, la celulosa, el ltex, etc.,
como los ms conocidos. Con modificaciones qumicas adecuadas estos polmeros llegan a ser
considerados polmeros semisintticos: el rayn, el acetato de celulosa, el caucho, etc.
En la figura 1.2 se muestra la produccin de polmeros de petroqumica respecto a la materia prima en el
ao 2006.

Figura 1.2.- Produccin de polmeros de petroqumica respecto a la materia prima

En la figura 1.3 se muestra los principales polmeros producidos de biomasa en el ao 2007.

Figura 1.3.- Principales polmeros producidos de biomasa.

Pero para la obtencin de los polmeros de sntesis, se utilizan los recursos fsiles. De ellos es el
petrleo la materia prima base para la obtencin de los plsticos, como consecuencia de la facilidad de
extraccin del mismo y del desarrollo alcanzado por la tecnologa para transformarlo en derivados.
Estos dos hechos han supuesto el desplazamiento del carbn por el petrleo con fines sintticos, ya que
en el siglo XIX el carbn era la fuente fundamental de obtencin de productos de carcter orgnico y
que dio lugar al desarrollo tan importante que alcanz la industria carboqumica.
Con la crisis del petrleo en los aos setenta por exigencias econmicas de los pases productores, el
carbn fue considerado nuevamente como alternativa a tener en cuenta para poder mantener a unos
niveles aceptables el actual desarrollo econmico. Pero mientras no se ponga a punto la tecnologa
adecuada para transformar este recurso en los productos demandados por la industria, similares a los
derivados petrolferos, no resulta interesante la sustitucin del petrleo por el carbn.
El gas natural se utiliza fundamentalmente con fines energticos, ya que dada su composicin a base de
hidrocarburos de bajo peso molecular, las aplicaciones con fines sintticos estn econmicamente
limitadas.
La primera operacin a que se somete el petrleo bruto para su utilizacin posterior en la industria
petroqumica se representa en la figura 1.2 (refinado). El refinado consiste en la separacin de los
distintos componentes del petrleo por accin del calor. Es una destilacin fraccionada en la que se
separan a diferentes intervalos de temperatura mezclas de compuestos de tamao y composicin similar.

Figura 1.2.- Esquema de la destilacin fraccionada del petrleo (refinado).

De las fracciones obtenidas, la nafta, que es una mezcla de hidrocarburos de ms de cinco tomos de
carbono y que tiene un punto de ebullicin de hasta 150 , es la que se utiliza para la fabricacin de los
plsticos sometindola previamente a los procesos de craqueo y reformado, que se reflejan en la figura
1.3.
El craqueo es el proceso en el que se produce la ruptura de cadenas hidrocarbonadas dando lugar a
molculas pequeas de dos a cuatro tomos de carbono con dobles enlaces. Si el proceso se realiza en
presencia de vapor de agua, ste se denomina hidrocraqueo. Puede alimentarse el reactor tambin con
fracciones ms pesadas -de mayor tamao-. El craqueo puede realizarse de manera trmica o cataltica.

Figura 1.3.- Transformaciones de la nafta hacia olefinas y aromticos.

El reformado es el proceso mediante el cual se modifica la estructura de las molculas para obtener
fundamentalmente compuestos aromticos, conocidos como fraccin BTX (Benceno, Tolueno,
Xilenos).
Mediante las transformaciones de la nafta (Figura 1.3) se obtienen los dos pilares fundamentales en los
que se basa la industria petroqumica: las olefinas y los aromticos. Ambos son la base de la industria
qumica orgnica actual (plsticos, colorantes, detergentes, pinturas, frmacos, fitosanitarios, etc.). En la
figura 1.4 se esquematiza la transformacin hacia los materiales polimricos.

Figura 1.4.- Conversin de olefinas y aromticos a polmeros.

2.- Materiales de adicin a los polmeros.

2.1.- Introduccin.
La transformacin de los materiales plsticos se realiza fundamentalmente por tcnicas de extrusin y de
moldeo. Se han hecho algunos ensayos utilizando las tcnicas clsicas empleadas para los materiales
metlicos con arranque de viruta utilizando el torno y la fresa, pero no han dado buenos resultados en
algunos tipos de polmeros como consecuencia del calentamiento local que se crea en el material y que
puede originar deformaciones.
Las tcnicas de moldeo se utilizan tanto en los materiales termoplsticos como en los termofijos. Cada
uno de ellos presenta unas caractersticas diferentes como consecuencia de la diferencia estructural que
presentan.
En los materiales termofijos el moldeo se realiza sobre el prepolmero, al que se ha adicionado un
entrecruzante o agente de curado. Se introduce en el molde la mezcla que bien puede ser de forma
manual o inyectada, y se les somete a presin y temperatura teniendo lugar la reaccin de
entrecruzamiento. Se obtiene de esta manera el artculo con la forma geomtrica deseada. El producto
puede ser desmoldeado aunque el molde se mantenga caliente, ya que el material es dimensionalmente
estable.
En los materiales termoplsticos el moldeo se realiza pasando el material a estado viscoso y fluido. Esto
se consigue elevando la temperatura. En esta situacin el material ocupa el molde y al enfriarse adquiere
su forma.
Pero antes de someter el material al proceso de moldeo, hay que incorporar al polmero distintas
sustancias que modifiquen sus propiedades mejorndolas y que faciliten la transformacin. Es decir
primeramente hay que aditivar la macromolcula. La mayora de los productos de plstico consisten en
un material polimrico que ha sido alterado para modificar o mejorar determinadas propiedades.
Para utilizar un polmero en la elaboracin de productos, por lo comn, hay que mezclarlo con otros
ingredientes especiales, los cuales tienen varios fines. Los procesos para mezclar tambin brindan una
oportunidad de modificar la forma fsica del polmero para que se maneje fcilmente en la etapa de
transformacin final de preparacin, pero el propsito principal es el de la introduccin de aditivos.
Los aditivos son sustancias dispersas en la masa de polmero que se utilizan ampliamente en todo tipo
de polmeros: termoplsticos, termofijos y cauchos. Han de cumplir ciertos requerimientos para poder
ser incorporados al material, como no ser voltiles a la temperatura de transformacin, ni migrar hacia el
exterior para no producir contaminacin en los productos que estn en contacto con los mismos. No
deben tener ningn efecto nocivo ni durante su manipulacin ni durante su uso.
La mayora de las propiedades de los polmeros discutidos anteriormente son intrnsecas, es decir, son
caractersticas esenciales del polmero especfico. Algunas de estas propiedades se relacionan y se
controlan con la estructura molecular. Sin embargo, muchas veces es necesario modificar las
propiedades mecnicas, qumicas y fsicas en un grado mucho mayor que el permitido por la simple
alteracin de la estructura molecular fundamental.
Por ello, substancias algenas, que se pueden denominar materiales de adicin, se introducen
intencionadamente para modificar muchas de esas propiedades y para aumentar la utilidad del polmero,
por ejemplo, hacindolo ms duro o ms flexible o ms barato.
Otra funcin de los materiales que se adicionan es evitar la degradacin del polmero cuando se use o
durante su tratamiento o en ambos casos por medio de aditivos apropiados.

Los materiales que se adicionan a los polmeros se pueden clasificar en tres grandes grupos:
-

Cargas (Fillers)
Aditivos
Refuerzos

cuyas caractersticas y ejemplos de material pueden verse en la tabla 2.1.1

Tabla 2.1.1.- Caractersticas y ejemplos de materiales de adicin.

Las cargas pueden emplearse en grandes cantidades siempre que no comprometan el resto de
propiedades del material.

Otra clasificacin es dividirlos en dos tipos: modificadores y protectores.

En la tabla 2.1.2 se muestran los distintos materiales de adicin segn la funcin principal que realizan
en el material polimrico. La mayor proporcin de aditivos de los polmeros corresponde a las cargas y
plastificantes, como muestra la figura 2.1.1.
Tabla 2.1.2.-Tipos de aditivos segn la funcin que realizan en el material.
Aditivo
(Denominacin)

Funciones

Lubricantes
Plastificantes
Cargas, diluyentes y extendedores
Cargas reforzantes
Antiestticos
Promotores de la adhesin
Colorantes
Antioxidantes
Estabilizantes contra la radiacin ultravioleta
Ignifugantes (Retardadores de llama)
Agentes espumantes
Biocidas

Facilitan la transformacin
Modifican las propiedades mecnicas
Abaratar el material
Mejorar las propiedades mecnicas
Modificadores superficiales
Modificadores superficiales
Modificadores de las propiedades pticas
Aditivos antienvejecimiento
Aditivos antienvejecimiento

Figura 2.1.1.- Utilizacin de los diferentes tipos de aditivos.

Algunas de las razones por las que se incluyen aditivos, refuerzos y cargas son:
Mejorar la capacidad de tratamiento.
Reducir los costes del material.
Reducir la contraccin.
Permitir temperaturas de curado superiores reduciendo o diluyendo materiales reactivos.
Mejorar el acabado de superficie.
Modificar las propiedades trmicas como, por ejemplo, el coeficiente de expansin, la inflamabilidad y
la conductividad.
Mejorar las propiedades elctricas, incluyendo la conductividad o la resistencia.
Prevenir la degradacin durante la fabricacin y el servicio.
Conseguir un tinte o color determinado.
Mejorar propiedades mecnicas como, por ejemplo, el mdulo, la resistencia, la dureza, la resistencia a
la abrasin y la tenacidad.
Reducir el coeficiente de rozamiento.

Existen multitud de sustancias qumicas tiles para los materiales plsticos que producen los cambios en
las propiedades pretendidos. No obstante, algunas de las sustancias qumicas ms rentables son tambin
peligrosas e incluso txicas.
Un material polimrico se basa en una estructura orgnica y representa el material bsico para obtener
productos para aplicaciones industriales, uno de tales materiales polimricos puede ser el polietileno. No
obstante, este polmero base en sus aplicaciones corrientes puede necesitar mejorar sus propiedades
mecnicas, protegido frente a la accin de los agentes externos (Frente a la luz, a la oxidacin, frente a
la combustin a temperaturas elevadas, ..), tambin puede que sea necesario modificar alguna propiedad
(densidad, conductividad elctrica, propiedades qumicas,..) o bien simplemente es necesario reducir los
costes del producto final (Figura 2.1.2). Todo ello plantea la necesidad de incorporar, al polmero base,
unos determinados materiales de adicin con el fin de conseguir dichos objetivos.
Para mejorar las propiedades mecnicas es necesario utilizar refuerzos, para proteger a los materiales
polimricos frente a la accin de agentes externos se van a utilizar los aditivos de proteccin, para
modificar selectivamente algunas propiedades se utilizarn los aditivos de modificacin y, por ltimo,
con el fin de reducir los costes vamos a utilizar cargas o fillers (Figura 2.1.2).

Figura 2.1.2.- Ejemplo de la necesidad de incorporar materiales de adicin al polmero base.

As, dependiendo de la aplicacin final de un polmero, se requiere el empleo de diferentes
materiales de adicin que se incorporan a la formulacin del material plstico con diferente
finalidad, por ejemplo, protegerlos frentes a agentes externos o dar o mejorar un determinada
propiedad.
2.2.- Aditivos.
2.2.1.- Introduccin.
La finalidad de incorporacin de aditivos en un material polimrico puede obedecer a dos razones:
1.- Proteccin frente a agentes externos
Durante la vida en servicio un plstico se encuentra expuesto a agentes ambientales que pueden
provocar su degradacin (luz ultravioleta y oxidacin).
En determinadas ocasiones, los plsticos se encuentran sometidos a la accin de
temperaturas elevadas en atmosferas oxidantes, que pueden inducir procesos de
combustin en contacto con aire.

2.- Modificacin de propiedades de forma selectiva

El empleo de polmeros en aplicaciones de ingeniera requiere, en muchas ocasiones, la
modificacin de alguna propiedad (fsica, qumica, trmica, elctrica, bioqumica....) para
ampliar el espectro de utilizacin de estos materiales, ya que se puede adaptar las
propiedades segn sea la aplicacin.
El polietileno es un polmero que es la base para la obtencin de un plstico con aplicaciones en
ingeniera, no obstante este polmero base en condiciones habituales puede estar sometido a
temperaturas elevadas, en muchas ocasiones puede estar en contacto con el aire y expuesto a la luz, pero
tambin puede interesar modificar su propiedades como aumentar su ligereza, mejorar su
comportamiento elctrico mediante la disipacin de cargas, que sea capaz de soportar impactos o que
sea ms menos flexible. En tal caso, es necesario incorporar aditivos para conseguir dichos objetivos, tal
y como se muestra en la figura 2.2.1.1.

Figura 2.2.1.1.- Incorporacin de aditivos al polietileno para conseguir determinados objetivos.

En relacin a los aditivos de proteccin frente a agentes externos hay que destacar que la luz ultravioleta
y la oxidacin son dos fenmenos a los cuales se van a enfrentar los materiales polimricos casi en su
totalidad. La luz ultravioleta y la oxidacin son los fenmenos responsables de la formacin de radicales
libres y estos, a su vez, son los responsables del envejecimiento del material, que provoca que se
vuelvan amarillos o que el material se oscurezca, fragilidad y, en general, prdida de propiedades. Con
el fin de evitar esta degradacin de las propiedades del material polimrico es necesario utilizar
estabilizantes a la luz para proteger frente a la luz ultravioleta y estabilizantes antioxidantes para
proteger frente a la oxidacin, fundamentalmente durante el procesado de los materiales.

Por otro lado, un material polimrico es de naturaleza combustible, por lo que es importante tener en
cuenta que habitualmente se encuentra en contacto con el aire, la cual aporta O2 que es un comburente,
si esto se combina de forma simultnea con elevadas temperaturas, se dispone de los elementos
necesarios para tenga lugar un proceso de combustin, que provoca una degradacin importante en el
material. Para evitar dicha degradacin, es necesario incorporar unos aditivos que protegen frente a estos
fenmenos de combustin, que son los aditivos retardantes de llama o ignifugantes que trabajan de
forma selectiva para disminuir la naturaleza combustible , disminuir el contacto con el comburente y
reducir las elevadas temperaturas tpicas de un proceso de combustin.
Los aditivos se emplean mucho en las aplicaciones de los plsticos en construccin y en todos aquellos
casos en los cuales se necesite un buen comportamiento frente al fuego.

A continuacin, veamos algunas caractersticas y posibilidades que ofrecen los aditivos de modificacin
de propiedades, lo que es necesario para modificar alguna propiedad con el fin de ampliar las
posibilidades de aplicacin en nuevos sectores industriales, simplemente aportando propiedades que el
polmero base inicialmente no posea. As, en la tabla 2.2.1.1 se pueden ver distintas posibilidades de
modificacin de diferentes propiedades.
Tabla 2.2.1.1.- Distintas posibilidades de modificacin de diferentes propiedades.

SOPORTAR IMPACTOS BRUSCOS

IMPACTO
POR PARTE DE MATERIALES
FRGILES

AD. MODIFICADORES

2.2.2.- Lubricantes.
Es importante que los polmeros no se peguen a la maquinaria de fabricacin y procesado y que los
objetos moldeados puedan extraerse del molde con facilidad. Los agentes de ayuda al procesado evitan
este pegado y pueden disminuir la viscosidad. . Una vez que se extraen los productos del molde, los
lubricantes pueden exudar desde el plstico y evitar que los productos se adhieran entre s, para
proporcionar caractersticas antiadherentes y de deslizamiento a la superficie plstica.
Se incorporan para disminuir las fuerzas de rozamiento entre dos superficies, que en el caso de los
plsticos se localizan entre el propio material y las existentes entre el fundido y las superficies metlicas
de los equipos de transformacin. En el primer caso mejoran el flujo por reduccin de la viscosidad del
material durante el procesado y en el segundo reducen la adhesin con las paredes metlicas del equipo
facilitando el paso del material por la maquinaria que se utiliza en el proceso.
Suelen ser productos especficos para cada polmero a transformar. Generalmente los lubricantes son
sales sdicas del cido esterico, ceras, aceites, etc. Existe una enorme gama de marcas patentadas que
se pueden utilizar en tan variados productos, y diversas condiciones de obtencin. Se clasifican, por lo
comn, en dos grupos.
1.- Lubricantes internos, los cuales lubrican los grnulos de polmero, y los de otros aditivos, durante el
proceso de transformacin. Esto permite una fusin ms fcil y ms fra, con un riesgo reducido de
dao trmico. Estos materiales son, con frecuencia, por lo menos parcialmente miscibles con el
polmero fundido.
2.- Los lubricantes externos, que son esencialmente inmiscibles. Lubrican la mezcla para proteger la
maquinaria que se usa en el proceso, de esta manera se logra el grado correcto de friccin para que
se lleve a cabo el proceso y se evita el exceso de friccin que provocara tambin una temperatura
local demasiado alta y la degradacin. Es muy importante tener la proporcin correcta de lubricante
en la preparacin, ya que un exceso deteriora la mezcla y el proceso posterior.
Se emplean muchos lubricantes distintos como ingredientes en los plsticos. Como ejemplos, se pueden
mencionar ceras, como ozoquerita, carnauba, parafina y cido esterico. Asimismo, se emplean como
lubricantes jabones metlicos como estearatos metlicos de plomo, cadmio, bario, calcio y zinc (Tabla
2.2.1). La mayor parte del lubricante se pierde durante el proceso de fabricacin de la resina. El exceso
de lubricante puede suponer una polimerizacin ms lenta o causar eflorescencia de lubricacin, que se
manifiesta como un parche irregular y enturbiado en la superficie plstica.
Tabla 2.2.2.1.- Lista de los aditivos lubricantes.

Algunos plsticos presentan propiedades de antipegajosidad y autolubricantes. Entre los ejemplos se

incluyen polifluorocarbonos, poliamidas, polietileno y plsticos de silicona. A veces, se utilizan como
lubricantes en otros polmeros. No debe olvidarse que deben seleccionarse cuidadosamente los aditivos
por sus posibles efectos txicos y segn el servicio pretendido.
2.2.3.- Plastificantes.
La plasticidad se refiere a la capacidad de un material para fluir o hacerse lquido bajo la influencia de
una fuerza. Un plastificante es un agente qumico, a ser posible incoloro e inodoro, que se aade al
material polimrico con una doble finalidad:
(i).- Facilitar el procesado al reducir la temperatura de fundido y la viscosidad.
(ii).- Aportar flexibilidad al plstico transformado (formacin de estructuras flexibles).
Los plastificantes deben ser compatibles con el polmero base, presentar muchos grupos polares,
ya que la presencia de grupos polares permite el establecimiento de interacciones con la resina
polimrica. Adems deben presentar un peso molecular intermedio para evitar problemas de
migracin y
una viscosidad adecuada para poder ser procesados mediante procesos
convencionales.
De acuerdo con la definicin de las normas ASTM (ASTMD883), un plastificante es un material que se
incorpora a un material polimrico para facilitar su procesado y mejorar su flexibilidad o
"distensibilidad". La adicin de un plastificante puede hacer que disminuya la viscosidad en estado
fundido, el mdulo de elasticidad, y la temperatura de transicin vtrea (Tg) de un polmero.
Se trata de conocer algunos sistemas de plastificacin, as como las condiciones que se deben cumplir
para que un determinado compuesto pueda actuar como plastificante de un material polimrico.
Se incorporan, pues para facilitar la transformacin del material y aumentar la resistencia al impacto, ya
que adicionados en pequeas cantidades aumentan la flexibilidad. La ductilidad y la tenacidad de los
polmeros tambin pueden mejorarse con la ayuda de los plastificantes. Su presencia tambin reduce la
dureza y la fragilidad.
Existe una amplia variedad de materiales polimricos que presentan una estructura que les confiere una
elevada rigidez. Es el caso el policloruro de vinilo (PVC) en el cual la presencia del grupo lateral cloro
en la estructura da lugar a que el polmero sea rgido. Haciendo una representacin esquemtica se
tendra:

donde los anclajes de cada una de las cadenas representa los grupos cloro y se puede observar que en
este tipo de estructuras la movilidad est restringida, porque existe un anclaje mecnico entre los grupos
cloro de las distintas cadenas polimricas. Ello da lugar a una baja movilidad de las cadenas polimricas
y a un elevado valor de la temperatura de transicin vtrea, Tg (85-90 C). A temperatura ambiente su
comportamiento ser vtreo (duro y frgil), luego en este caso puede ser interesante utilizar agentes
plastificantes para aumentar a temperatura ambiente la flexibilidad.
El nitrato de celulosa (CN) producido por Schonbein en 1846 fue de uso limitado hasta que Parkes
utiliz aceite de ricino como aditivo en 1865. En 1870 Hyatt utiliz alcanfor como plastificante para el
CN. En 1910 se utiliz otro plastificante, el fosfato de tricresilo (TCP) como sustituto parcial del
alcanfor y para reducir la inflamabilidad del celuloide.
En 1933 Waldo Semon patent el uso de fosfato de tricresilo como plastificante para el PVC. Ms tarde
este plastificante fue sustituido por uno menos txico, el ftalato de di-2-etilhexilo (DOP), que es en la
actualidad uno de los plastificantes ms ampliamente utilizado.

Sin embargo, debido a los posibles problemas relacionados con la migracin y la toxicidad de los
ftalatos se han sustituido por otros de baja migracin y baja toxicidad como los carboxilatos, sebacatos,
materiales polimricos. En los ltimos aos se est trabajando mucho con los derivados de los aceites
vegetales epoxidados (EVO) como el aceite de soja, de ricino y de linaza, que dan muy buenos
resultados en el caso del PVC.
El efecto de los plastificantes puede explicarse mediante las teoras de la lubricacin, de gel y de
volumen libre. La primera afirma que los plastificantes se comportan como lubricantes internos y que
permiten que las cadenas de polmeros se deslicen entre s. La teora del gel, que se aplica a los
polmeros amorfos, supone que un polmero como el PVC tiene muchas fuerzas de atraccin
intermoleculares que se debilitan en presencia de un plastificante como el DOP. Se supone que la
adicin de un plastificante aumenta el volumen libre de un polmero y que el volumen libre es el mismo
para todos los polmeros a la temperatura Tg.
En la figura 2.2.3.1 puede verse el mecanismo de plastificacin, el cual se produce en diversas etapas, a
medida que aumenta la temperatura, hasta alcanzar temperaturas superiores a la de fusin del material.

Figura 2.2.3.1.- Mecanismo de plastificacin

Los efectos de la plastificacin son: la absorcin de molculas de plastificante por parte de la resina
da lugar a una total interaccin entre ambos componentes de la formulacin, esta interaccin
intensa permite que el plastificante se interponga entre las cadenas polimricas ejerciendo una
funcin de lubricacin interna y ello da lugar a una reduccin de la temperatura de transicin vtrea
Tg.

Los plastificantes suelen tener baja presin de vapor y bajo peso molecular. Las diminutas molculas de
los plastificantes ocupan posiciones entre las grandes cadenas polimricas, incrementando la distancia
entre cadenas y reduciendo los enlaces secundarios intermoleculares. Generalmente se utilizan
plastificantes en la elaboracin de polmeros frgiles a temperatura ambiente, tales como cloruro de
polivinilo y algn copolmero del acetato.
Los plastificantes disminuyen la temperatura de transicin vtrea y de este modo los polmeros se
pueden utilizar a temperatura ambiente en aplicaciones que requieren algn grado de flexibilidad y de
ductilidad. Estas aplicaciones incluyen lminas delgadas o pelculas, tubos, impermeables y cortinas.

Puesto que los plastificantes son fundamentalmente disolventes no voltiles, la compatibilidad hace que
sea necesario que la diferencia de parmetros de solubilidad del plastificante y del polmero () sea
inferior a 1.8H (Tabla 2.2.3.1). Es interesante resaltar que el valor de para el PVC es 9.66 H y para el
DOP es 8.85 H, de modo que, = 0.81H para este sistema de resina-plastificante de uso tan extendido.
Cuanto ms similar sea el parmetro de solubilidad mayor facilidad para que un plastificante pueda
plastificar a un material polimricos.
Cuando los plastificantes se hallan presentes en cantidades pequeas, normalmente se comportan como
antiplastificantes, es decir, aumentan la dureza y disminuyen el alargamiento de los polmeros.
Las propiedades varan notablemente segn sea la cantidad de plastificante incorporado, pasando de ser
un material vtreo hasta un material gomoso. El PVC, por ejemplo, es uno de los materiales
representativos de la utilizacin de plastificantes en su formulacin. As existe en forma de plstico
rgido (tuberas sanitarias, persianas) o plstico flexible (recubrimiento de cables de la luz, sustituto del
cuero, etc.).
Los plastificantes poco eficaces requieren un uso en cantidades relativamente grandes para superar la
antiplastificacin inicial. Por el contrario, los plastificantes buenos, como el DOP, cambian su
comportamiento de antiplastificante a plastificante cuando se aaden al PVC en cantidades inferiores al
10 %.
Tabla 2.2.3.1.- Parmetros de solubilidad de algunos plastificantes tpicos.

Tabla 2.2.3.1.- Parmetros de solubilidad de algunos plastificantes tpicos.

El desarrollo de los plastificantes ha estado plagado de problemas de toxicidad. As, por ejemplo, los
bifenilos policlorados de alta toxicidad no se usan ya como plastificantes. Los steres de cido ftlico,
como el DOP, pueden extraerse de la sangre almacenada en bolsas y tubos de PVC plastificado. Estos
steres aromticos pueden desprenderse tambin de las tapiceras de PVC para automviles cuando hace
calor. Estos problemas han sido resueltos utilizando polisteres oligomricos como plastificantes no
migradores en lugar del DOP.
Muchos copolmeros, como el poli(acetato de vinilococloruro de vinilo) se plastifican internamente
debido a la flexibilizacin ocasionada por el cambio de estructura de la cadena del polmero. Por el
contrario, el DOP y el TCP se denominan plastificantes externos.
La presencia de grupos voluminosos en la cadena del polmero aumenta el movimiento segmental. Por
tanto, la flexibilidad se incrementar con el tamao de los grupos pendientes. Sin embargo, los grupos
voluminosos lineales de ms de diez tomos de carbono reducen la flexibilidad debido a la cristalizacin
de cadenas laterales cuando los grupos se hallan espaciados regularmente.
La conservacin del plastificante todava es un problema serio, especialmente durante perodos de uso
largos. Por ejemplo, la mayora de las baldosas de plstico se hacen ms frgiles despus de un uso
prolongado, debido principalmente al desprendimiento del plastificante. Esta dificultad est siendo
superada mediante una serie de mtodos que incluyen el tratamiento superficial del producto dando
lugar a superficies menos porosas y el uso de polmeros ramificados que pueden autoplastificarse. A1
ser polmeros ellos mismos, los polmeros muy ramificados son de desprendimiento lento debido al
enmaraamiento fsico con la matriz del polmero.
Se han formulado ms de 500 plastificantes diferentes para modificar polmeros. Los plastificantes son
ingredientes cruciales en recubrimientos, extrusin, moldeo, adhesivos y pelculas de plstico. Los
plastificantes suelen ser steres de alta temperatura de ebullicin tales como los ftalatos de largas
cadenas alifticas (ftalato de dioctilo DOP cuyo uso est muy extendido) o steres alifticos (adipato de
dioctilo, DOA).

Algunos son peligrosos. La EPA concluy que los plastificantes de ftalato de di-2-etilhexilo son cancergenos para los animales en ensayos de laboratorio. Actualmente, este producto se considera un
cancergeno potencial. En la tabla 2.2.3.2 se enumeran algunos plastificantes, mostrando la
compatibilidad con el polmero.
El agua es un plastificante de uso muy extendido en la naturaleza que permite la flexibilidad de gran
parte del cuerpo humano adems de la elasticidad de las flores, las hojas, las ramas de los rboles, etc.
Las grasas y muchas protenas tambin se comportan como plastificantes en el mundo animal.
La produccin mundial anual de plastificantes es de 3.2 millones de toneladas, siendo la de los EE.UU.
superior al milln de toneladas. De hecho, los plastificantes son componentes principales de una serie de
productos polimricos. Por ejemplo, el vidrio de seguridad para automviles est compuesto
normalmente de polibutiral de vinilo y de un 30 % de plastificante.
Tabla 2.2.3.2.- Compatibilidad de determinados polmeros y resinas.

2.2.4.- Antioxidantes.
Los antioxidantes se usan para proteger a los polmeros contra la oxidacin atmosfrica, ya que muchos
tienen en sus cadenas moleculares sitios que son susceptibles al ataque del oxgeno del aire. Se trata de
identificar los mecanismos de actuacin de la oxidacin y las etapas de que consta, y as establecer los
mecanismos de proteccin frente a la oxidacin.
Los fenmenos de oxidacin de los materiales polimricos son de naturaleza muy distinta a la
"oxidacin" corrosin en materiales metlicos. La oxidacin se produce por el arranque de tomos
de hidrgeno, dando lugar a la formacin de radicales libres que provocan un envejecimiento
creciente en el material polimrico. Los efectos de la oxidacin pueden ser los siguientes:
Fragilizacin del material polimrico.
Oscurecimiento y amarilleamiento del material, resultado de la oxidacin.
Disminucin de la estabilidad trmica del material polimrico.
Con la utilizacin de los aditivos antioxidantes se pueden paliar de forma efectiva los efectos
negativos anteriores.
El empleo de antioxidantes es necesario en diversas etapas del ciclo de vida del material
polimrico:
Procesado del material con empleo de calor y esfuerzos de cizalla.
Vida en servicio de la pieza de material polimrico.
Los polmeros como el polipropileno (PP) no pueden utilizarse a la intemperie sin estabilizadores
apropiados debido a la presencia de tomos de hidrgeno de desprendimiento fcil en los tomos de
carbono terciario. La configuracin electrnica de este lugar facilita la prdida inmediata de este
hidrgeno y, entonces, se produce la formacin de radicales libres que promueven la oxidacin, dando
lugar al envejecimiento de la estructura polimrica. Luego sigue una serie de reacciones que provocan
finalmente la escisin de la cadena. Cada vez que se produce la escisin, la cadena se acorta, y
empeoran las propiedades.
La formacin de radicales libres est favorecida por los esfuerzos de cizalla, que tensionan la estructura,
y por las temperaturas elevadas, que son fenmenos que se dan durante el procesado de los materiales,
de ah que sea tan importante proteger un material polimricos durante su procesado con el fin de evitar
los efectos negativos de la oxidacin.

En ausencia de estabilizadores, el polipropileno al igual que muchos otros polmeros (RH) es atacado
durante su procesado o su uso en el exterior debido a una reaccin de degradacin en cadena que se
produce en diversas etapas:
1.- Iniciacin. Se forma una gran cantidad de radicales libres, favorecida por la accin del calor y la
tensin mecnica.
2.- Propagacin/Ramificacin. Se induce la formacin de nuevos radicales libres, que se acelera con la
temperatura. Da lugar a la reticulacin de la estructura polimrica, volvindola frgil empeorando el
comportamiento mecnico.
3.- Terminacin. Se descomponen los radicales libres y el polmero queda muerto.Las etapas anteriores se pueden representan mediante las ecuaciones siguientes:

La velocidad de las reacciones en cadena de radicales libres que se acaban de mostrar se ve acelerada en
presencia de metales pesados como los iones de cobalto(II),

Por el contrario, la velocidad de la reaccin en cadena de degradacin disminuye en presencia de

cantidades pequeas de antioxidantes.
Uno de los mecanismos ms importantes para proteger a un material polimrico frente a la oxidacin es
el empleo de captadores de radicales libres, que son compuestos que bloquean los puntos activos
presentes en los radicales libres e impiden que contine el proceso de envejecimiento. Se emplean para
evitar la oxidacin durante el proceso de fabricacin. En la figura 2.2.4.1 puede verse la forma en la que
actan los aditivos antioxidantes. Estos se mueven hacia los puntos donde se encuentran los radicales
libres y lo que hacen es anclarse sobre la estructura bloqueando el crecimiento o los efectos negativos o
reactividad de los radicales libres, evitando su propagacin y, por tanto, la degradacin del material.

Figura 2.2.4.1.- Mecanismo de actuacin de los aditivos antioxidantes.

Existen muchos antioxidantes naturales que se encuentran en las plantas, incluidos los rboles de caucho
como la hevea. Los primeros antioxidantes sintticos fueron obtenidos independientemente por Cadwell
y por Winkelman y Gray por condensacin de aminas aromticas con aldehdos alifticos. Productos
comerciales sin purificar como la fenil-3-naftilamina todava se utilizan como antioxidantes para los
neumticos de caucho, a pesar de su toxicidad.
Muchos de los antioxidantes naturales son derivados del fenol y fenoles impedidos estricamente, como
el ditebutilpcresol. Como puede verse en la ecuacin siguiente, el antioxidante se comporta como un
agente de transferencia de cadena para producir un polmero muerto y un radical libre estable que no
inicia la reaccin de degradacin en cadena. Sin embargo, el radical libre de fenoxi puede reaccionar
con otros radicales libres para producir un derivado de la quinona.

Dado que el negro de carbn dispone de muchos electrones libres, puede aadirse a polmeros como las
poliolefinas para retrasar la degradacin de radicales libres. Es costumbre aadir cantidades pequeas de
otros antioxidantes, como los tioles alifticos o los disulfuros, para aumentar la estabilizacin por efecto
sinrgico. Este ltimo trmino se usa para referirse a la estabilizacin ms eficaz que se obtiene con una
mezcla de antioxidantes. La industria de los polmeros americana consume ms de 3000 toneladas de
antioxidantes al ao.
La funcin de los aditivos antioxidantes es contrarrestar el ataque oxidante, impidiendo qumicamente la
serie de reacciones que conducen a la escisin. Los antioxidantes son necesarios para evitar la oxidacin
durante el proceso de fabricacin y, tambin, para proteger la estructura del polmero durante la vida til
del producto.
En los procesos de fabricacin, los polmeros a menudo estn expuestos a condiciones bastante severas
de temperatura y corte, lo cual favorece el ataque del oxgeno. Sin proteccin sera imposible obtener
satisfactoriamente el polipropileno. por ejemplo, ya que sera inaceptable la prdida de ciertas
caractersticas.
Los antiozonantes son un tipo de antioxidantes especiales que se usan particularmente en los cauchos.
Los dobles enlaces insaturados de las molculas de caucho son muy sensibles al ataque del ozono, aun a
la baja concentracin que hay en el aire. El ataque se vuelve ms riguroso cuando el caucho est
sometido a esfuerzos. El efecto puede verse en las grietas superficiales que se forman en los artculos de
caucho que estn al aire libre. Sin antiozonantes, este tipo de ataque puede provocar el deterioro rpido
de los artculos de caucho.
2.2.5.- Estabilizantes trmicos.
Los estabilizadores trmicos evitan la degradacin a las altas temperaturas del proceso. Detienen otro
tipo de reacciones secundarias, por ejemplo, la tendencia de algunos polmeros a despolimerizarse. Estos
aditivos son principalmente importantes en el cloruro de polivinilo, el cual se degrada fcilmente, se
obscurece cuando se calienta y desprende cloruro de hidrgeno. Para contrarrestar este efecto se ha
creado una serie de estabilizadores trmicos que son muy efectivos.
Para aumentar su resistencia a la degradacin trmica durante su transformacin y para aumentar la
resistencia a la radiacin ultravioleta para alargar su vida til, se incorporan estabilizantes que eviten la
degradacin trmica, oxidativa o fotoqumica del material. Estos estabilizantes actan directamente
sobre las reacciones de degradacin que son de tipo radiclico inactivando y reduciendo la
concentracin de especies activas una vez formadas o bien actuando sobre las causas que producen la
degradacin.
Adems de la degradacin en cadena de radicales libres descrita para el caso de las olefinas, tambin
existe otro tipo de degradacin (dehidrohalogenacin) que se presenta en los polmeros que contienen
cloro como el PVC. Como puede apreciarse en la reaccin (2.2.5.1), al calentar PVC, ste pierde cloruro
de hidrgeno para formar una estructura cromofrica conjugada de polieno.

(2.2.5.1)
Puesto que los cloruros allicos producidos son muy inestables, la degradacin contina en una reaccin
en cadena de tipo de cremallera abierta.

Este tipo de degradacin se acelera en presencia de sales de hierro, oxgeno y cloruro de hidrgeno.
Como existe la posibilidad de sufrir prdida de cido clorhdrico, es por lo que los estabilizantes han de
cumplir otras condiciones, como no solamente evitar las reacciones radiclicas oxidativas, sino tambin
absorber y neutralizar el cido clorhdrico generado para evitar la corrosin de los equipos de
transformacin. Por ltimo, deben evitar la formacin de enlaces conjugados en la molcula que
comunican color.
Las sales de plomo y bario (txicas) absorben el cloruro de hidrgeno y se pueden utilizar como
estabilizadores trmicos en algunas aplicaciones, como recubrimientos de cables. Las mezclas de
estearatos de calcio y magnesio son menos txicas. A pesar de su toxicidad, tambin se han utilizado
alquil mercaptidas de estao y derivados alqulicos de tiocidos de estao. Las sales de dioctil estao
son menos txicas y producen pelculas de PVC transparentes.
Los fosfitos orgnicos, como los fosfitos de arilo y alquilo mezclados o el fosfito de trifenilo, forman
complejos con iones metlicos libres y evitan la formacin de cloruros metlicos insolubles. Los aceites
insaturados epoxidados (menos txicos) como el aceite de soja se comportan como agentes eliminadores
de HCI, como se muestra en (2.2.5.2).

(2.2.5.2)
Estos estabilizantes suelen ser fenoles estricamente impedidos, aminas aromticas y fosfitos orgnicos.
Los compuestos suelen tener carcter bsico, como sales bsicas de plomo, jabones de cadmio y
mercaptanos.
2.2.6.- Estabilizantes frente a la luz ultravioleta.
Algunos materiales polimricos, en condiciones ambientales normales, se deterioran rpidamente,
generalmente en trminos de integridad mecnica. Este deterioro suele ser el resultado de la exposicin
a la luz, en particular a la absorcin de la radiacin ultravioleta, y tambin a la oxidacin. La radiacin
ultravioleta interacciona con los enlaces covalentes y puede romper algunos de ellos a lo largo de la
cadena molecular; esto puede generar tambin un entrecruzamiento de cadenas. Lo anterior conduce a la
decoloracin, prdida de brillo, transparencia y fragilidad del material polimrico.
Aunque una gran parte de la radiacin solar (Tabla 2.2.6.1) de alta energa es absorbida por la
atmsfera, una cierta parte de la radiacin en el intervalo de 280 a 400 nm alcanza la superficie terrestre
(ultravioleta). La radiacin ultravioleta es especialmente daina para los materiales polimricos, ya que
la energa de esta radiacin va de 72 a 100 kcal (301 a 418 kJ) es lo suficientemente elevada como para
romper enlaces covalentes que mantienen unidas las estructura polimricas. Ello ocasiona el amarilleo y
fragilidad de los polmeros orgnicos.

Tabla 2.2.6.1.- Distribucin de las longitudes de onda y los tantos por ciento de las distintas radiaciones
que llegan a la superficie terrestre.

El polietileno, PVC, poli estireno, polisteres y polipropileno se degradan cuando se someten a

longitudes de onda de 300, 310, 319, 325 y 370 nm, respectivamente. La energa de enlace necesaria
para romper un enlace carbono hidrgeno terciario en el propileno es de 90 kcal/mol, (376.2 kJ/mol) que
corresponde a una longitud de onda de 318 nm.
La accin de la radiacin ultravioleta sobre los materiales polimricos puede verse en la figura 2.2.6.1,
donde se muestra el caso del polietileno, en el cual existen dos tipos de enlaces, -C-C- y C-H-. Yendo a
un grfico donde se representan las energas de los enlaces, se puede ver que le energa de los enlaces
anteriores es similar a la que se encuentra en el rango de las longitudes de onda correspondientes a la
radiacin ultravioleta, con lo que esta radiacin es perjudicial para el material, porque tiene suficiente
energa o ms energa que los propios enlaces y, por tanto, puede producir su rotura.

Figura 2.2.6.1.- Accin de la radiacin ultravioleta sobre el polietileno.

En la figura 2.2.6.2 se muestra la accin de la radiacin ultravioleta sobre el polimetilmetacrilato, en el
cual existen cuatro tipos de enlaces, -C-C-, C-H-, -C-O- y-C=O-. La energa de los enlaces anteriores
se encuentra en el rango de las longitudes de onda correspondientes a la radiacin ultravioleta.

Figura 2.2.6.2.- Accin de la radiacin ultravioleta sobre el polimetilmetacrilato.

Para ver como acta la radiacin ultravioleta sobre un material polimrico, vamos a tomar como
ejemplo el polipropileno (Figura 2.2.6.3). La accin de la radiacin ultravioleta sobre las cadenas
polimricas da lugar a la formacin de radicales libres por rotura de algunos de los enlaces (llega una
radiacin de mayor energa que la de los propios enlaces) o en la propia cadena por abstraccin de
tomos de hidrgeno, los cuales promueven el envejecimiento de la estructura polimrica.

Figura 2.2.6.3.- Mecanismo de actuacin de la radiacin ultravioleta sobre el polipropileno.

Los mecanismos ms importantes para proteger a un material polimrico frente a la radiacin
ultravioleta son:
1.- Utilizacin de absorbedores de la radiacin ultravioleta.
Se consumen con el paso del tiempo e impiden o evitan la formacin de radicales libre durante el
tiempo en el que actan.
2.- Utilizacin de captadores de radicales libres. Se consumen con el paso del tiempo.

Los de absorbedores de la radiacin ultravioleta son compuestos que experimentan reacciones qumicas
en presencia de la radiacin ultravioleta dando lugar a la formacin de nuevos compuestos qumicos y a
una radiacin, generalemente infrarroja, que no es perjudicial para la estructura del material polimrico
(Figura 2.2.6.4)

Figura 2.2.6.4.- Mecanismo de actuacin de los absorbedores de la radiacin ultravioleta.

Los captadores de radicales libres son compuestos que bloquean los puntos activos presentes en los
radicales libres e impiden que contine el proceso de envejecimiento. En la figura 2.2.6.5 puede verse la
forma en la que actan los aditivos estabilizantes frente a la radiacin ultravioleta. Los aditivos se
mueven hacia los puntos donde se encuentran los radicales libres y lo que hacen es anclarse sobre la
estructura bloqueando el crecimiento o los efectos negativos o reactividad de los radicales libres,
evitando su propagacin y, por tanto, la degradacin del material.

Figura 2.2.6.5.- Mecanismo de actuacin de los captadores de radicales libres.

Dado que el efecto de la luz ultravioleta en los polmeros sintticos es parecido al efecto sobre la piel
humana, no es sorprendente que estabilizadores de ultravioleta como el salicilato de fenilo se utilice
desde hace aos en las cremas bronceadoras como filtro solar. Como se muestra en la reaccin (2.2.6.1),
el salicilato de fenilo se reordena en presencia de una radiacin de alta energa para formar 2,2'-dihidroxibenzofenona. Este ltimo producto al igual que otras 2-hidroxibenzofenonas se comporta como
agente de transferencia de energa, es decir, absorbe energa para formar quelatos que liberan energa de
longitud de onda superior por formacin de derivados de la quinona.

(2.2.6.1)
Muchos de los estabilizadores de ultravioleta comerciales tienen grupos alcoxilo en el carbono 4 del
grupo fenilo. Las 2-alcoxibenzofenonas y los que tienen grupos voluminosos en el carbono 6 no son de
utilidad como estabilizadores. Como estabilizadores de ultravioleta se pueden citar adems los
benzotriazoles, como el 2-(2'-hidroxifenil) benzotriazol. Los acrilonitrilos sustituidos, como el acrilato
de etil-2-ciano-3,3'-difenilo. Los complejos metlicos como el dibutilditiocarbamato de nquel; y
pigmentos como el negro de carbn.
Los complejos metlicos se comportan como agentes de transferencia de energa, eliminadores de
radicales libres, y descomponen los hidroperxidos. Los pigmentos absorben radiacin ultravioleta y se
comportan como agentes de pantalla. La industria de, los polmeros consume en los EE.UU. 100000
toneladas de estabilizadores de UV al ao.
La incorporacin de estabilizantes tiene la funcin de reducir el nivel de energa de estas radiaciones
absorbindolas y emitindolas de nuevo a menor longitud de onda sin causar ningn dao sin
descomponerse ms rpidamente que el polmero -efecto pantalla-, o bien desactivar rpidamente las
especies radiclicas formadas desactivadores de estados excitados.
El negro de carbono presenta un alto grado de absorcin de luz pero cuando se quiere conseguir
productos transparentes debe utilizarse otro tipo de aditivos derivados de la benzofenona o del
benzotriazol o-hidroxibenzofenona 2-(o-hidroxifenil) benzotriazol.
Su capacidad de estabilizacin radica en la gran conjugacin de dobles enlaces que presenta la molcula,
y en la formacin de puente de hidrgeno intramolecular.
2.2.7.- Retardadores de llama.
Los materiales polimricos presentan una naturaleza orgnica y, generalmente, las altas temperaturas
pueden provocar procesos de combustin. Son numerosas las aplicaciones de ingeniera donde se
requiere un buen comportamiento frente a altas temperaturas o bien frente al fuego, como pueden ser
los materiales plsticos para instalaciones elctricas (cortocircuitos), componentes de maquinaria
o materiales plsticos en el sector de la construccin.
Si bien es imposible evitar que el plstico no arda, por su naturaleza orgnica, pero s que es posible
retrasar el proceso de combustin, mediante la utilizacin de aditivos retardantes de llama o
ignifugantes, que mejoran el comportamiento frente al fuego de los materiales polimricos.

La inflamabilidad de los polmeros es una caracterstica del mximo inters, sobre todo en la fabricacin
de textiles (tiendas de campaa, ropa y tejidos del hogar), de juguetes para nios, etc. Por tanto, es
fundamental que tengan una buena resistencia de llama. La mayora de los polmeros, en estado puro
son inflamables, a excepcin de los que contienen elevada proporcin de cloruros y/o fluoruros, tales
como los cloruros de polivinilo y politetrafluoretileno.
La resistencia a la inflamabilidad de los polmeros combustibles aumenta adicionando aditivos
denominados ignfugos (o retardadores de llama). Estos aditivos funcionan de maneras diferentes bien
interfiriendo el proceso de combustin mediante una fase gaseosa, bien alterando el mecanismo normal
de degradacin trmica, favoreciendo un proceso de baja energa consistente en una reaccin qumica
que enfra la regin de combustin y cesa el fuego, lo que conduce a la carbonizacin o formando un
recubrimiento protector para aislarlo de la energa trmica.
Mientras que algunos polmeros como el PVC no se inflaman con facilidad, la mayora de los polmeros
orgnicos, como otros materiales carbonosos, arden a temperaturas elevadas como las que se presentan
en los incendios de edificios.
Las poliolefinas, el SBR, el EPDM y por supuesto la madera, mantienen la combustin cuando se
prenden bajo la accin de una llama. Adems de arder, los termoplsticos como las fibras de polister se
funden. Otros plsticos como el PVC, los poliuretanos, y las protenas producen humos y gases txicos
como CO, HCl y HCN al quemarse.
En la tabla 2.2.7.1 se dan los elementos que participan en un proceso de combustin, que son:
comburente, combustible y temperaturas altas. Cuando se tiene la combinacin de estos tres
componentes tiene lugar la combustin en un material polimrico, lo cual produce una degradacin
importante de sus propiedades. Los aditivos retardantes de llama o ignifugantes van a trabajar de modo
que ralentizan el proceso de combustin actuando sobre cada uno de los tres elementos que participan
en el proceso.
Tabla 2.2.7.1.- Elementos que participan en un proceso de combustin.

Mecanismo de retardo de llama.

En la figura 2.2.7.1 puede verse el mecanismo de proteccin de los retardantes de llama. En ella se
tienen los tres elementos que forman parte de un proceso de combustin: material polimrico con
naturaleza combustible, atmsfera oxidante que aporta comburente y elevadas temperaturas. Al material
se le puede proteger frente a la llama actuando sobre los tres elementos. Un primer mecanismo,

designado como 1, acta sobre la disminucin de la naturaleza combustible del material polimrico.
As, el polietileno tiene un ndice de oxgeno crtico (LOI) de 17.4 %. El ndice de oxgeno crtico es
una propiedad trmica que indica el tanto por ciento mnimo que debe tener la atmsfera (aire) para que
se mantenga viva una reaccin de combustin, como el aire tiene, aproximadamente, un 20-21 % de
oxgeno, en el caso del polietileno (LOI = 17.4 %) hay suficiente oxgeno en el aire y, por tanto, arde
con mucha facilidad.

Figura 2.2.7.1.- Mecanismo de proteccin de los retardantes de llama.

Sin embargo, modificando ligeramente la estructura del polietileno, como es el caso del policloruro de
vinilo (PVC) donde uno de los tomos de hidrgeno se ha sustituido por uno de cloro, el un ndice de
oxgeno crtico aumenta de forma considerable hasta valores que oscilan entre el 45-49 %, esto implica
que este material necesita casi un 50 % de oxgeno en el aire para mantener viva una llama en un
proceso de combustin, con lo cual como el aire solo tiene un 20-21 % de oxgeno, no hay suficiente
para mantener la combustin, el material arde pero cuando se separa el foco de la llama, se autoextingue
la llama, por lo cual presenta un buen comportamiento ignifugo y no propaga la llama.
El caso del politetrafluoretileno (PTFE), ms conocido como tefln donde cada tomo de hidrgeno ha
sido sustituido por uno de flor, es todava ms extremo ya que tiene un ndice de oxgeno crtico del 95
%, esto quiere decir que el tefln arde, prcticamente, en atmsferas de oxgeno puro, necesita un
ambiente extremadamente rico en oxgeno para continuar una reaccin de combustin. Por eso se
emplea tanto el tefln en aplicaciones de temperaturas elevadas, ya que es muy difcil que experimente
procesos de combustin.
Otro de los mecanismos de proteccin frente al comportamiento a la llama es el que se muestra en la
figura 2.2.7.2 y consiste en trabajar sobre la atmsfera oxidante (Designado como 2). En este caso se
trata de formar una capa aislante que evita el contacto directo del oxgeno con la superficie del material
polimrico, por lo que no tiene lugar el contacto entre combustible y comburente. Para conseguir tal
objetivo, hay determinados compuestos qumicos que cuando se descomponen desprenden gases no
txicos y que generan una pequea capa en la superficie del polmero que acta como aislante entre el
oxgeno y la superficie del material polimrico evitando o retrasando el proceso de combustin. As, se
est empleando en la actualidad grafito expandido, que est formado por una estructura laminar donde
entre las lminas de grafito se interpone cido sulfrico, el cual en contacto con el grafito a temperaturas
elevadas experimenta una reaccin qumica en la que se desprenden CO2, H2O y SO2, los cuales van a
depositarse sobre la superficie del material polimrico como unas cenizas y van a actuar como una
barrera para impedir que el oxgeno entre en contacto directo con la superficie del polmero y ello
retrasa el proceso de degradacin.

Figura 2.2.7.2.- Mecanismo de proteccin de los retardantes de llama.

Por ltimo, el tercer mecanismo (Designado como 3) para proteger a un material polimrico frente a la
combustin es disminuir las temperaturas elevadas que se producen durante un proceso de combustin.
Se trata de que entren en juego determinados compuestos qumicos que contienen en su estructura agua
de hidratacin , que absorben energa para cambiar de estado (evaporarse) y ello provoca un efecto de
refrigeracin en el medio donde se est produciendo la combustin. Por ejemplo, se emplean mucho las
sales hidratadas de aluminio.

Figura 2.2.7.3.- Mecanismo de proteccin de los retardantes de llama.

La combustin es una reaccin en cadena que puede iniciarse y propagarse mediante radicales libres
como el radical libre de hidroxilo.

Como se puede ver en la serie de reacciones (2.2.7.1), los radicales de hidroxilo pueden producirse por
reaccin de oxgeno con radicales macroalquilo. Los radicales halgenos producidos por reaccin de
radicales hidroxilo con haluros, como HX, pueden servir de terminadores de la reaccin. Son
compuestos organoclorados, organofosforados, xidos de antimonio o trihidrato de almina.

(2.2.7.1)
Dado que los radicales de halgenos y de fsforo se acoplan con radicales libres producidos en el
proceso de combustin y terminan la reaccin, muchos de los retardadores de llama son compuestos de
halgenos o de fsforo. Estos compuestos pueden encontrarse como (a) aditivos, (b) retardadores
externos, como el xido de antimonio y los bromuros orgnicos, o (c) retardadores internos, como el
anhdrido tetrabromoftlico que puede ser parte del polmero. En los EE.UU. se utilizan alrededor de
100000 toneladas de retardadores de llama al ao.
Para el proceso de combustin es necesario que haya oxgeno, combustible y alta temperatura. Por tanto,
los polifluorocarbonos, fosfacenos y algunos materiales compuestos tienen propiedades de retardo de
llama porque son malos combustibles. Rellenos como el trihidrato de almina (ATH) desprenden agua
al calentarse y, por tanto, reducen la temperatura de combustin. Compuestos como el carbonato de
sodio, que desprenden dixido de carbono, aslan los reactivos del oxgeno.
La carbonilla que se forma en algunos procesos de combustin, tambin asla a los reactivos del oxgeno
y retrasa la difusin de productos voltiles combustibles hacia el exterior. Los polmeros aromticos
tienden a formar carbonilla, y algunos compuestos de boro y fsforo catalizan la formacin de
carbonilla.
Los retardadores de llama sinrgicos, como las mezclas de trixido de antimonio con un compuesto
orgnico de bromo, son mucho ms eficaces que los retardadores de llama aislados. Por tanto, mientras
que un polister con un 11.5 % de anhdrido tetrabromoftlico se quema sin formar carbonilla a
temperaturas altas, cuando se aade un 5 % de xido de antimonio se observa la formacin de carbonilla
pero sin arder.
Puesto que la combustin depende de muchas variables, los ensayos de retardo de llama no pueden
pronosticar la resistencia a las llamas en condiciones anormales. As, todos los polmeros con
propiedades de retardo de llama debern ir acompaados de un aviso que afirme que los ensayos de
retraso de llama no predicen el comportamiento del material en un fuego real.
Los retardadores de llama, como muchos otros compuestos orgnicos, pueden ser txicos o producir
gases txicos al quemarse. Consecuentemente, deber tenerse mucho cuidado cuando se utilicen tejidos
u otros polmeros tratados con retardadores de llama.

A nivel industrial se est trabajando con las denominadas formulaciones intumescentes que se basan en
el empleo de diferentes componentes, cada uno de los cuales actan de forma simultnea sobre los
distintos mecanismos que se han descrito anteriormente, consiguindose un efecto sinrgico. Son las
ms empleadas a nivel industrial para la proteccin de los materiales polimricos frente al fuego. Como
se puede ver en la figura 2.2.7.4, las formulaciones intumescentes comprenden una base carbonosa, un
formador de espuma y un agente de deshidratacin, cada uno de los cuales aporta una funcin a la
global de la proteccin del aditivo.
La base carbonosa cuando se degrada genera un residuo (ceniza carbonosa) con grupos hidroxilo, el
formador de espuma genera una gran cantidad de gases no combustibles y no txicos y el agente de
deshidratacin genera una base carbonosa con grupos cido. Los gases dan lugar a la formacin de una
espuma de un residuo carbonoso que evita el contacto del oxgeno con la superficie del polmero y la
base carbonosa con grupos cido reacciona con los grupos hidroxilo que se han formado a partir de la
base carbonosa inicial esterificndose los grupos hidroxilo y se desprenden molculas de agua, que al
absorber energa para evaporarse provocan un efecto de refrigeracin.
A nivel industrial se emplea mucho como base carbonosa el pentaeritritol (PER), como formador de
espuma la melamina y como agente de deshidratacin los polifosfatos amnicos.

2.2.8.- Espumantes.
Los materiales polimricos presentan unos valores de la densidad muy bajos en comparacin con los
otros tipos de materiales: metlicos y cermicos. Adems presentan excelentes propiedades aislantes:
trmicas, elctricas y acsticas. De hecho, las propiedades de aislamiento trmico y acstico hacen que
los materiales polimricos sean candidatos para su aplicacin en el sector de la construccin. En este
caso es necesario intensificar todava ms las propiedades aislantes de los materiales polimricos, para
ello lo que va hacer, bsicamente, es mezclar el polmero base con un gas, que suele ser aire, para ello se
necesitan agentes espumantes y procesos de espumacin que permiten incrementar las posibilidades
tecnolgicas de los polmeros y sus posibilidades de aislamiento en distintos sectores industriales.
Los polmeros con estructura celular no slo proporcionan aislamiento y resiliencia, sino que
normalmente son ms resistentes que los polmeros macizos en relacin a su peso. Los polmeros fluidos
pueden espumarse aadiendo lquidos de bajo punto de ebullicin como el pentano o los fluorocarbonos,
inyectando nitrgeno gaseoso comprimido, calentando mecnicamente y aadiendo agentes de
espumado. Aunque se produce algo de dixido de carbono cuando se fabrican poliuretanos en presencia
de humedad, tambin se aaden propulsantes auxiliares a la mezcla de prepolmero.
Los mecanismos de espumacin pueden ser muy diversos:
1.- Procesos fsicos.
2.- Procesos qumicos.

A nivel industrial, los procesos qumicos presentan gran inters ya que permiten controlar de forma
adecuada el proceso de espumacin, combinndolo con los procesos de transformacin
convencionales. Algunos compuestos qumicos, se descomponen en determinado rango de
temperaturas y desprenden gran cantidad de gases inertes. En ese sentido y a ttulo de ejemplo el
carbonato de calcio podra ser un agente espumante, ya que a una determinada temperatura tiene lugar la
reaccin:
CaCO3 CaO + CO2
en la que se desprende gran cantidad de gas, en este caso CO2, que puede actuar como gas para la
espumacin. Pero la reaccin anterior tiene lugar a una temperatura en el entorno de los 900 C, por lo
que no sera adecuada para el caso de los polmeros. Para este caso, se necesitar un compuesto qumico
que experimente una reaccin similar, pero en un rango de temperaturas tpico de los procesos de
transformacin de los materiales, en torno a los 200-250 C. Por tanto, si la temperatura de
descomposicin se ajusta al rango de procesado del polmero, es posible aprovechar los gases para
mezclarlos con el polmero base fundido y obtener una espuma polimrica. En la tabla 2.2.8.1 se dan
las caractersticas de los agentes espumantes.
Tabla 2.2.8.1.- Caractersticas de los agentes espumantes

El mecanismo de espumacin se lleva a cabo en los procesos de transformacin convencionales. En la

figura 2.2.8.1 puede verse como se lleva a cabo dentro del tornillo de Arqumedes de una mquina de
extrusin o de moldeo por inyeccin. En la tolva se aade el polmero en forma de granza y en la tolva
auxiliar se incorpora el agente espumante. En el punto 3 comienza a producirse un mezclado fsico de la
granza de polmero y de las partculas del agente espumante, pero no se ha llegado al estado fundido. A
medida que la mezcla avanza en el interior de la mquina de husillo va aumentando la temperatura y el
material polimrico va pasando al estado fundido donde queda dispersado el aditivo espumante en su
interior. A medida que avanza se consigue una mayor dispersin como se puede observar en el punto 5.

Una vez que el polmero est fundido y el agente espumante est totalmente dispersado en el polmero
en estado fundido, se llega al punto 6 donde se produce la reaccin de espumacin, en la que el
compuesto A experimenta una degradacin y se descompone en el compuesto B produciendo una gran
cantidad de gas. Las molculas del agente espumante se convierten en burbujas de gas que quedan
perfectamente mezcladas en el seno del polmero fundido. Un posterior enfriamiento evita que se
produzca la separacin del gas y del polmero con lo cual se obtendr una espuma de naturaleza
polimrica.

Figura 2.2.8.1.- Mecanismo de espumacin en los procesos de transformacin convencionales

La seleccin del agente espumante ms adecuado para una determinada aplicacin depende de la
temperatura de procesado del material que se pretende espumar. Hay que tener en cuenta que la
temperatura de degradacin del agente espumante coincida la temperatura de procesado del material
polimrico. En la tabla 2.2.8.2 se dan las temperaturas de degradacin de diversos agentes
espumantes.

Tabla 2.2.8.2.- Temperaturas de degradacin de diversos agentes espumantes.

Los agentes de espumado ms utilizados son los compuestos que producen nitrgeno como la
azobisformamida (ABFA). Tambin se hallan disponibles otros tipos de espumantes que se
descomponen a temperaturas diversas. Estos pueden utilizarse en la extrusin, el moldeo rotacional, el
moldeo por inyeccin y el moldeo de lodo de los plastisoles. Los plastisoles son suspensiones de
partculas de polmero en un plastificante lquido. Estos productos, como los plastisoles de PVC, se
solidifican cuando la temperatura alcanza un punto en el que el plastificante penetra en las partculas del
polmero.
Los agentes espumantes se incorporan para conseguir materiales ligeros con buenas propiedades
aislantes tanto trmicas como acsticas (espumas rgidas) o productos protectores flexibles por su
capacidad de amortiguacin del impacto para la industria del envase. Se forman estructuras celulares, en
las que la masa de polmero retiene un determinado nmero de celdillas llenas de un gas. Segn sea la
formacin de este gas espumante por simple evaporacin, o a partir de un proceso qumico, se denomina
a los agentes de espumacin fsicos o qumicos.
Los espumantes fsicos suelen ser lquidos voltiles hidrocarbonados de 5 6 tomos de carbono,
fluorocarbonos o gases como nitrgeno, anhdrido carbnico o aire.
Los espumantes qumicos en el caso de los termofijos, se generan como subproductos en el proceso de
polimerizacin, como en el caso de los poliuretanos que producen anhdrido carbnico por reaccin con
agua,

mientras que para los termoplsticos deben incorporarse agentes qumicos como derivados de hidracina,
que generan gases cuando se descomponen a la temperatura de procesado del material, desprendiendo
nitrgeno.
Las substancias qumicas reaccionan a una temperatura conveniente en el proceso y desprenden un gas.
La presin del gas expulsado se equilibra con la viscosidad del polmero fundido y se produce una
espuma. Esta tcnica, desde luego, se ha utilizado desde hace mucho tiempo en la cocina para elaborar
pan y pasteles, donde el gas es dixido de carbono producido por la levadura o por la descomposicin
del polvo de hornear que es bicarbonato de sodio.

En la ciencia de los polmeros, los ejemplos ms antiguos son esponja, o caucho Sorbo, en donde el
agente espumante tambin es bicarbonato de sodio. Para los materiales que se funden a mayor
temperatura como los termoplsticos, se han obtenido otros agentes espumantes que, por lo general,
desprenden nitrgeno.
2.2.9.- Colorantes.
Los colorantes se incorporan a los polmeros para comunicarles un color especfico y hacerlos ms
atractivos (Figura 2.2.9.1). El color es un fenmeno subjetivo cuyo valor esttico se aprecia desde hace
muchos siglos. Dado que depende de la fuente luminosa, del objeto y del observador, el color no puede
medirse directamente.

Figura 2.2.9.1.- Polmeros de color.

Los colorantes que proporcionan color a los polmeros pueden ser tintes solubles o pigmentos finamente
divididos. Los primeros son solubles en el polmero incorporndose a su estructura molecular y se
utilizan para colorear plsticos transparentes, por ejemplo polimetacrilato de metilo (PMMA), poli
estireno (PS) y policarbonatos (PC).
Los pigmentos son como material de relleno que no se disuelven (son insolubles), sino que permanecen
como fases separadas; generalmente son partculas de pequeo tamao, transparentes y con ndice de
refraccin prximo al polmero base. Otros aditivos dan opacidad y color al polmero.
Los colorantes suelen ser azocompuestos y antraquinonas, mientras que los pigmentos suelen ser xidos
metlicos de cadmio, cromo y especialmente titanio.
Algunos artculos de materiales polimricos, como los neumticos de caucho, son negros debido a la
presencia de grandes proporciones de negro carbn como relleno. Otros muchos productos, entre los que
se incluyen algunas pinturas, son blancos debido a la presencia de dixido de titanio, que es el pigmento
inorgnico de uso ms extendido. La industria americana de los polmeros consume ms de 50000
toneladas anuales de colorantes.
Los pigmentos se clasifican en orgnicos e inorgnicos. Los primeros son ms brillantes, ligeros y de
menor tamao de partcula que los colorantes inorgnicos ms ampliamente usados y ms opacos. Los
xidos de hierro u ocres, que se pueden encontrar en colores amarillos, rojos, negros, marrones y
bronce, son los pigmentos ms usados despus del dixido de titanio.

Otros pigmentos, como el cromato de plomo amarillo, el naranja de molibdato, el amarillo de cadmio y
el cromato de zinc verde, son txicos. El cromato de zinc verde es una mezcla de cromato de plomo
amarillo y ferrocianuro, de hierro(II) azul, o azul Prusia. El azul marino tambin es un pigmento de uso
extendido.
El negro de carbn es el pigmento orgnico ms utilizado, aunque los azules y verdes de ftalocianina se
hallan disponibles en muchos tonos y se usan tambin muy ampliamente. Otros pigmentos orgnicos
que pueden citarse son: los colorantes azoicos, como los rojos de pirazolona, los amarillos de diarilida,
el naranja de dianisidina y el naranja de tolilo. Los colorantes derivados de la quinacridona, como el
violeta, el magenta y el rojo de quinacridona; los perilenos rojos. Colorantes cidos y bsicos, como el
rojo de rodamina y el azul victoria; las antraquinonas, como el amarillo de flavantrono. Las dioxacinas,
como el violeta de carbazol y las isindolinas, que se encuentran en rojo y amarillo.
2.2.10.- Agentes de curado (Qumicos).
Son aditivos que se usan para producir cambios en las propiedades. Quiz los que ms se utilizan son los
que se usan para generar enlaces cruzados, produciendo un polmero entrecruzado, termoestable a partir
de un polmero inicialmente lineal o ramificado En este caso, las cadenas de polmero se unen
qumicamente una con otra en varios puntos a lo largo de su molcula. El nmero de estos enlaces
cruzados se determina por el nmero y distribucin de los sitios que hay en las cadenas del polmero y
por las cantidades de aditivos que se emplean. Conocer este aspecto de la preparacin es importante para
controlarlas propiedades del producto final.
El uso de agentes de curado empez a raz del descubrimiento casual y sorprendente de la vulcanizacin
del caucho de hevea con azufre en 1838 por Charles Goodyear. En este procedimiento, el azufre
entrelaza qumicamente las cadenas de caucho. El efecto del entrelazamiento cruzado o reticulacin es
que incrementa la resistencia y la rigidez, y reduce la deformacin permanente cuando el material se
somete a cargas debido a que los enlaces cruzados impiden el deslizamiento de las cadenas.
La conversin de una resina novolaca fenlica en estado A o B con hexametilenotetramina a principios
de siglo es otro ejemplo relativamente temprano del uso de agentes de curado (de reticulacin).
Los aceleradores orgnicos o catalizadores de la vulcanizacin con azufre del caucho fueron
descubiertos en 1912 por Oeslanger. Aunque estos aceleradores no son completamente inocuos, su
toxicidad es inferior a la de la anilipa, que se utilizaba antes del descubrimiento de dichos aceleradores.
Como acelerador tpico puede citarse la tiocarbanilidad y el 2- mercaptobenzotiazol (Captax).
El Captax se usa en proporciones de hasta un 1 % con el caucho de la hevea y da cuenta de la mayor
parte de las 30000 toneladas de aceleradores que se usan en los EE.UU anualmente. Otros aceleradores
tpicos (cuyas frmulas se dan a continuacin) son: la sulfonamida de 2-mercaptobenzotiazol
(Santocure), utilizada para la vulcanizacin de SBR, los dicarbamatos y los disulfuros de tiurano. Estos
ltimos, llamados ultraaceleradores, catalizan el curado del caucho a temperaturas moderadas y pueden
usarse en ausencia de azufre.

Los iniciadores como el perxido de benzoilo se utilizan no slo para la iniciacin de polimerizaciones
de reaccin en cadena sino tambin para el curado de polisteres, copolmeros de etilenopropileno y
para el injertado de estireno en cadenas de polmeros elastomricos. Los perxidos como el 2,5-dimetil2,5-di(tbutilperoxi)hexino3 se utilizan para el reticulado del HDPE. Dado que estos compuestos tienen
enlaces covalentes dbiles, debern tomarse medidas de precaucin en su almacenamiento para evitar
explosiones. Tambin pueden obtenerse radicales libres para el reticulado mediante bombardeo con
electrones, rayos y o radiacin ultravioleta. Esta ltima es ms eficaz en presencia de aditivos como el
ter mdico de la benzoina.
Los polmeros insaturados como las resinas alqudicas pueden curarse o "secarse" en presencia de
oxgeno, de una sal de un metal pesado y de un cido orgnico que se denomina secador. Los metales
que se usan normalmente son el cobalto, el plomo, y el manganeso. Los cidos ms comunes son el
linoleico, abitico, naftalnico, octanoico y los cidos grasos de sebo.
Como puede verse en las reacciones (2.2.10.1), se cree que el oxgeno forma un perxido en presencia
de un secador, dando lugar a un macrorradical que es capaz de reticular.

(2.2.10.1)

2.2.11- Antiestticos.
Los agentes antiestticos, tambin llamados desestatizadores, se utilizan para reducir la acumulacin de
cargas electrostticas en la superficie de los plsticos debido a su inherente mala conductividad
elctrica. Atraen la humedad para aumentar la conductividad superficial y as se reduce la posibilidad de
que se produzca una chispa o descarga. Ejemplo: Los trajes espaciales de los astronautas contienen
agentes antiestticos para evitar las descargas elctricas que pueden daar los componentes electrnicos
de los transbordadores espaciales.
La mayora de los polmeros, excepto los ionmeros o materiales compuestos rellenos con metales, son
aislantes elctricos que se cargan electrostticamente con facilidad durante su procesado o manejo
posterior. Esta carga elctrica, que resulta de un exceso o dficit de electrones puede contrarrestarse
utilizando barras de ionizacin del aire durante el procesado o mediante la adicin de agentes
antiestticos.
Los agentes antiestticos pueden reducir la carga actuando como lubricantes o proporcionando un
camino conductor para la disipacin de cargas. La mayor parte de los agentes antiestticos son
higroscpicos y hacen que se forme una pelcula fina de agua sobre la superficie del polmero.
Los agentes antiestticos internos se mezclan con el polmero, mientras que los externos normalmente se
rocan sobre la superficie del polmero. Como ejemplos de agentes antiestticos pueden citarse los
compuestos de amonio cuaternarios, las hidroxialquilaminas, los fosfatos orgnicos, los derivados de los
alcoholes polihdricos como el sorbitol y los steres de glicol de cidos grasos.
Al ser los plsticos malos conductores elctricos, se forman cargas electrostticas sobre la superficie que
producen la descarga. En algunos casos, pueden producir una chispa potencialmente peligrosa, por
ejemplo, donde se usan disolventes inflamables. Para evitar esto as como la fcil deposicin del polvo
sobre los objetos de plstico se incorporan agentes antiestticos. stos se clasifican en dos categoras:
los externos que se adicionan mediante sprays o los internos que se incorporan a la formulacin. Su
estructura qumica corresponde a steres de cidos grasos, teres y aminas cuaternarias.
2.2.12.- Biocidas.
Aunque muchos de los polmeros sintticos no modificados no son atacados por microorganismos, los
plastificantes y otros aditivos, adems de los productos de la celulosa, las protenas, el almidn y las
pinturas con base de grasa vegetal, se hallan sometidos a menudo a la degradacin biolgica. Los
conservantes son fundamentales no slo para evitar el ataque por parte de microorganismos, sino
tambin para evitar el a saque del caucho y el PVC por parte de los roedores.
El PVC desarrolla manchas de color rosa como resultado de la difusin de los productos: secundarios
del ataque de microorganismos. Los carboxilatos de amonio cuaternario y los compuestos de
tributilestao son conservantes eficaces contra las manchas rosadas. Entre otros conservantes y
biocidas pueden citarse los steres de cido phidroxibenzoico, la N-(triclorometiltio)-4-ftalamida, el
bis(tri-n-butilestao) y el bis(8-quinolinato ) de cobre.
Son sustancias que se incorporan para evitar ataques y crecimientos de cultivos miocrobianos. Las
poliolefinas y los polmeros vinlicos son resistentes a estos ataques, no as los cauchos y derivados de la
celulosa. El antimicrobiano ideal debe ser activo slo sobre el microorganismo y no sobre otro tipo de
ser vivo.

2.3.- Cargas o rellenos.

Algunos materiales polimricos como pelculas, fibras o plsticos se emplean sin rellenos, pero la
resistencia mecnica y el precio de la mayora de los elastmeros y materiales compuestos plsticos
dependen de la presencia de rellenos apropiados. Algunos artculos de caucho como las suelas de
zapatos, gomas elsticas, neumticos y globos se fabrican sin rellenos.
Sin embargo, las cubiertas de neumticos no podran utilizarse con xito sin aadir negro de carbn o
slice amorfa. Por ejemplo, la incorporacin de estos rellenos incrementa la resistencia a traccin del
SBR de 100 psi (0.69 MPa) a 4000 psi (27.6 MPa) .De la misma manera, la mayora de los plsticos
de altas prestaciones son materiales compuestos de polmeros reforzados con fibra de vidrio.
Segn la norma ASTMD883 de la American Society for Testing and Materials, un relleno es un material
relativamente inerte que se incorpora al plstico para modificar su resistencia mecnica, estabilidad,
propiedades de uso, aumentar su procesabilidad u otras caractersticas y en el caso de los termofijos,
disipar el calor de la reaccin de curado. Tambin se usan para disminuir su precio a base de reducir el
coste del material. El coste del producto final disminuye porque estos materiales baratos substituyen una
parte del volumen de los polmeros ms caros.
Las cargas pueden tener forma de platillo, esfrica o esferoidal, aguja o irregular y su tamao es
pequeo (Figura 2.3.1). Las cuentas de vidrio que cumplen los requisitos de esta definicin se utilizan
para reducir el desgaste de los moldes y para mejorar la calidad de las piezas moldeadas. El trmino
extendedor, utilizado algunas veces para denominar los rellenos, no es siempre adecuado, puesto que
algunos rellenos son ms caros que las resinas.
El tamao y la forma de la carga influyen enormemente en el material compuesto. La relacin entre
dimensiones de una carga es el cociente entre la longitud y la anchura. Las escamas o fibras mantienen
relaciones entre sus dimensiones que las permiten resistir el movimiento o el realineamiento, por lo cual
mejoran la resistencia.

Figura 2.3.1.- Las esferas son istropas pero no tienen relacin entre dimensiones. Las partculas
istropas presentan propiedades mecnicas uniformes en el plano de la laminilla. Las
fibras tienen relaciones entre dimensiones inferiores, pero son anistropas.
En las esferas no existe relacin entre dimensiones, por lo que estos elementos se asocian a materiales
compuestos con propiedades istropas. Las laminillas metlicas se utilizan en materiales compuestos de
partculas para formar una barrera o capa elctrica en la matriz de polmero. En la tabla 2.3.1 se resumen
los tipos de cargas principales y sus funciones.

Entre los materiales de relleno naturales se encuentran los derivados de la celulosa, como por ejemplo el
serrn, la -celulosa, la harina de cscaras, el almidn, y los rellenos de origen protenico como los
restos de soja. Anualmente se utilizan aproximadamente 40000 toneladas de rellenos celulsicos en la
industria americana de los polmeros.
El serrn, que se fabrica por molido de desgaste de restos de madera, se utiliza como relleno para las
resinas fenlicas, las resinas de urea oscuras, las poliolefinas y el PVC. La harina de cscaras, que no
tiene la estructura fibrosa del serrn, se fabrica moliendo cscaras de cacahuete y de nuez. Se usa como
sustituto del serrn.
La -celulosa, que es ms fibrosa que el serrn, se utiliza como relleno para los plsticos de urea y de
melanina. Los platos de melanina estn hechos de una estructura laminar que consta de papel
impregnado con resina y moldeado. Probablemente, el formaldehdo de estas resinas termoestables
reacciona con los grupos hidroxilo de la celulosa para producir un material compuesto ms compatible.
Los derivados del almidn y de la soja son biodegradables, y la velocidad de descomposicin de los
materiales compuestos de resina puede controlarse con las cantidades de rellenos aadidos.
Tambin es posible aadir polmeros incompatibles para aumentar la resistencia al impacto de otros
polmeros como el poli estireno. Otras resinas troceadas como las siliconas o los polifluorocarbonos se
pueden aadir para aumentar la lubricidad de los plsticos. Por ejemplo, una dispersin fundida en
caliente de politetrafluoroetileno en polisulfuro de fenileno se utiliza como recubrimiento antiadhesivo
para utensilios y recipientes de cocina.
Puesto que el butiratoacetato de celulosa es compatible con las resinas de polister sin curar, pero
incompatible con la resina curada, es posible aadir esta sustancia a una premezcla para reducir la
contraccin durante el curado. Para reducir la rugosidad superficial se aade polietileno finamente
dividido, que tambin es incompatible con las resinas de polister, en lo que se denomina mtodo de las
resinas de bajo perfil.
El negro de carbn, que los chinos fabricaban hace ya mil aos mediante el proceso de recogida de
residuos de humo, es en la actualidad el relleno para polmeros ms ampliamente utilizado. Gran parte
de los 1.5 millones de toneladas fabricadas anualmente en los EE.UU. se utilizan como refuerzo para
elastmeros. El negro de carbn ms utilizado es el de horno. El tamao de partcula de este tipo de
negro de carbn es de alrededor de 0.08 mm. Su dureza en la escala de Mohs es inferior a 1.
Los polmeros con negro de carbn como relleno, en especial los que estn formados por negro de
acetileno, son buenos conductores de la electricidad y del calor. Tambin se han obtenido polmeros con
buena conductividad embebiendo negro de carbn en las superficies los refuerzos filamentosos de niln
o polister. La resistencia de las poliolefinas a la radiacin ultravioleta mejora mediante la incorporacin
de negro de carbn.
Aunque las esferas de vidrio se clasifican como rellenos no reforzantes, al aadir 40 g de estas esferas a
60 g de niln66 aumenta el mdulo de flexin, la resistencia a la compresin y el ndice de fundido. La
resistencia a la traccin y al impacto, la fluencia y el alargamiento de estos materiales compuestos son
menores que los del niln66 sin relleno. Se constata un mayor incremento del mdulo de flexin cuando
la superficie del vidrio se modifica con agentes de superficie activos.

Tabla 2.3.1.- Principales tipos de carga.

Tambin se han utilizado cmo relleno las fibras de vidrio molidas, los ndulos de vidrio multicelulares
y las escamas de vidrio. Al aadirlos a una resina, las esferas huecas de carbn o vidrio, llamadas
microglobos o microesferas, producen espumas sintcticas de densidades diversas, dependiendo de la
relacin de relleno y resina. Se obtienen materiales compuestos de altas prestaciones al utilizar fibra de
carbono o de vidrio como aditivo.

Cuando se aaden rellenos metlicos pulverizados, escamas metlicas, o rellenos con recubrimientos
metlicos a una resina se obtienen materiales compuestos conductores. Estos composites (materiales
compuestos) se han utilizado para fabricar herramientas de conformado para la industria aeronutica y
para superar la interferencia electromagntica en las mquinas de oficina.
Los composites de olefinas con rellenos de plomo en polvo se han utilizado como escudos para las
radiaciones y de neutrones. Se han utilizado plsticos con rellenos de zinc para fabricar electrodos de
materiales compuestos y, mediante la incorporacin de aleaciones de aluminio nquel o ferrita de bario
en polvo, se han obtenido composites magnetizables.
El xido de zinc, que tiene una dureza de 2.5 en la escala de Mohs, se utiliza ampliamente como relleno
activo del caucho y para mejorar la resistencia a la intemperie de las poliolefinas y polisteres. La
anatasa y el dixido de titanio (rutilo) se usan como pigmentos blancos y para mejorar la resistencia a la
intemperie de muchos polmeros. Las baritinas molidas (BaSO4) proporcionan plsticos opacos a los
rayosX de densidad controlada.
Con la mezcla de almina calcinada, corindn o carburo de silicio finamente divididos se obtienen
materiales compuestos abrasivos. Por otro lado, el trihidrato de almina (ATH), que tiene una dureza en
la escala de Mohs inferior a 3, se utiliza como relleno retardador de llama para los plsticos. La zircona,
el silicato de zirconio y el xido de hierro, cuyas densidades son superiores a 4.5, se utilizan para
producir plsticos con altas densidades controladas.
El carbonato de calcio, que tiene una dureza en la escala de Mohs igual a 3, se encuentra disponible
tanto como caliza natural molida como en creta sinttica. Este relleno se usa extensamente en pinturas,
plsticos y elastmeros. La relacin de volmenes de carbonato clcico a resina o el volumen de
pigmento necesario para llenar los huecos en un material compuesto de resina se denomina
concentracin de volumen de pigmento (PIVC). La PIVC crtica (CPIVC) es el valor mnimo necesario
para cubrir la demanda de la resina.
A diferencia del relleno de carbonato de calcio natural de forma cbica, el producto sinttico que se
obtiene al aadir dixido de carbono a una suspensin de hidrxido de calcio tiene forma de agujas. El
carbonato de calcio se usa en cantidades anuales de 700 millones de toneladas como relleno para el
PVC, las poliolefinas, las espumas de poliuretano y las resinas epoxi y fenlicas (ver la tabla 2.3.2).
La slice, cuya densidad es de 2.6, se utliza en su forma natural y como slice amorfa sinttica al igual
que en forma de partculas cristalinas grandes como en el caso de la arena y el cuarzo.
La tierra de diatomeas, tambin llamada tierra de infusorios y harina de fsiles, es una slice amorfa
finamente dividida que se halla constituida por esqueletos de diatomeas. Este relleno tiene una dureza en
la escala de Mohs inferior a 1.5 a diferencia de la arena de slice fina que posee una dureza de 7 en la
escala de Mohs. La tierra de diatomeas se usa para evitar que los rollos de pelcula fotogrfica se peguen
(antibloqueo) y para aumentar la resistencia a compresin de las espumas de poliuretano. El trpoli, o
arena en panal, es una slice porosa formada por la desintegracin de piedras arenosas.
La slice pirognica o ahumada es un relleno finamente dividido que se obtiene haciendo reaccionar
tetracloruro de silicio en una atmsfera de hidrgeno y oxgeno. Este relleno se usa como material
tixotrpico para incrementar la viscosidad de las resinas lquidas. Tambin se fabrican slices finamente
divididas mediante la acidificacin de soluciones de silicato sdico y por evaporacin de soluciones
alcohlicas de cido silcico.

La arena de slice angulosa se utiliza como relleno para los morteros de cemento resinosos. Tambin se
usan las cenizas de dice reactivas producidas quemando cscaras de arroz y la novaculita, que es un
relleno laminar extrado de las elevaciones novaculticas de Arkansas, como rellenos de dice para los
polmeros.
Como refuerzos para elastmeros tambin se utilizan slices hidratadas finamente divididas que
contienen grupos silanol en la superficie. El manejo de la slice deber realizarse con extremo cuidado
para evitar la silicosis. La industria de los polmeros utiliza aproximadamente 25 millones de toneladas
de rellenos de slice al ao.
Tanto los silicatos naturales como los sintticos se utilizan ampliamente como rellenos. El silicato de
aluminio hidratado o caoln tiene una densidad de 2,6 y una dureza de 2.5 en la escala de Mohs. El
caoln y otras arcillas pueden disolverse en cido sulfrico y regenerarse aadiendo silicato de sodio.
Las arcillas se utilizan como rellenos en la fabricacin de papel sinttico, caucho y productos
bituminosos.
La mica, que tiene una densidad de 2.8 y una dureza en la escala de Mohs de 3, es un relleno natural
laminar con una relacin de aspecto de 30. Sin embargo, se pueden obtener relaciones de aspecto aun
mayores por delaminacin ultrasnica.
El talco es un silicato de magnesio hidratado natural fibroso cuya dureza en la escala de Mohs es 1 y
cuya densidad es 2.4. Puesto que el polipropileno con relleno de talco es ms resistente al calor que el
PP normal, se utiliza en los accesorios de la industria del automvil que estn sometidos a altas
temperaturas. Anualmente se utilizan ms de 40 millones de toneladas de talco como rellenos.
La sienita de nefelina, que es un relleno natural de silicato potsicosdicoalumnico, y la wollastonita,
que es un relleno de metasilicato de calcio en forma de agujas, se utilizan como refuerzos para muchos
plsticos. Tambin se usan fibras de rocas fundidas o escorias (PMF) como refuerzos para polmeros.
El asbesto es un silicato de magnesio natural que a pesar de su toxicidad se ha utilizado durante ms de
250 aos como fibra resistente al fuego. Anualmente se utilizan alrededor de 180 millones de toneladas
como aditivo para los polmeros, aunque esta cantidad va disminuyendo.
Las cargas ms utilizadas suelen ser harina de madera, slice, arena, vidrio, arcilla (caoln), talco, caliza,
mica e incluso polmeros sintticos, todos ellos finamente pulverizados. La mica tambin se utiliza para
modificar las propiedades elctricas y aislantes del material. El caoln tiene algunas veces un efecto
ligeramente reforzador si es bastante fino.
Los tamaos de las partculas van de 10 nm a dimensiones macroscpicas.

Tabla 2.3.2..-Tipos de rellenos para polmeros.

2.4.- Refuerzos.
Los refuerzos son ingredientes que se aaden a las resinas y polmeros. Estos ingredientes no se
disuelven en la matriz de polmero. Por consiguiente, el material pasa a ser compuesto. Un plstico
reforzado es un plstico con propiedades de resistencia muy superiores a la de la resina bsica que
resultan de la presencia de rellenos de alta resistencia embebidos en la composicin. Segn la ASTM,
los laminados de plstico son los plsticos reforzados ms comunes y resistentes.
Es frecuente confundir los refuerzos con las cargas. stas son partculas pequeas que favorecen slo
ligeramente su firmeza. En cambio, los refuerzos son ingredientes que aumentan la solidez, la
resistencia al impacto y la rigidez. Una de las principales razones por las que se confunden es que
algunos materiales (el vidrio, por ejemplo) pueden actuar como carga, refuerzo o ambas cosas.
De acuerdo con la definicin de las normas ASTM, los rellenos son relativamente inertes mientras que
los refuerzos mejoran las propiedades de los plsticos. En realidad, se usan pocos rellenos que no
mejoran las propiedades, pero las fibras de refuerzo dan lugar a mejoras espectaculares de las
propiedades fsicas de los materiales compuestos.
Existen muchos refuerzos fibrosos, pero la mayora de las teoras que se han desarrollado han sido el
resultado de los estudios sobre la fibra de vidrio, que es el refuerzo para polmeros ms ampliamente
utilizado.
Los materiales de refuerzo se adicionan a los polmeros con el fin de incrementar las propiedades
mecnicas (mdulo de elasticidad, resistencias a la traccin, a la compresin y a la abrasin, la
tenacidad), la estabilidad dimensional y trmica y otras propiedades.
El ejemplo ms importante es el del negro de carbono que se aade a los cauchos con ese objetivo.
Muchos cauchos, incluyendo el natural y el estirenobutadieno, que son los dos ejemplos de mayor uso,
se refuerzan gracias a la adicin de grandes cantidades de negro carbono. El efecto ms importante es
una marcada mejora en la resistencia a la abrasin, la cual es importante en muchos de los usos del
caucho, por ejemplo, llantas y bandas transportadoras. El reforzamiento depende de un tamao pequeo
de partcula del material de relleno. El otro ejemplo importante es la slice en partculas finas.
Existen seis variables generales que influyen en las propiedades de los materiales y estructuras
compuestas reforzadas.
1.-Unin de interfaz entre la matriz y los refuerzos. La matriz sirve para transmitir la mayor parte de la
tensin a los refuerzos (mucho ms fuertes). Para cumplir este objetivo, debe existir una adherencia
excelente entre la matriz y el refuerzo.
2.- Propiedades del refuerzo. Se parte de la base de que el refuerzo es mucho ms fuerte que la matriz.
Las propiedades reales de cada refuerzo pueden variar en composicin, forma, tamao y nmero de
defectos. La produccin, manipulacin, tratamiento, perfeccionamiento de la superficie o
hibridacin pueden determinar asimismo las propiedades de cada tipo de refuerzo.
3.- Tamao y forma del refuerzo. Algunas formas y tamaos pueden favorecer la manipulacin, carga,
tratamiento, orientacin de empaquetado o adherencia a la matriz. Algunas fibras son tan pequeas
que se manejan en haces, mientras que otras crean un tejido. Es ms probable que las partculas se
distribuyan al azar, al contrario que las fibras largas.

4.- Carga del refuerzo. Generalmente, la resistencia mecnica del material compuesto depende del
agente de refuerzo que contenga. Una pieza que contengan 60 % de refuerzo y 10 % de matriz de
resina es prcticamente seis veces ms resistente que una pieza que contenga las cantidades
contrarias de estos dos materiales. Algunos materiales compuestos tejidos con filamentos de vidrio
pueden tener hasta un 80 % (en peso) de carga por orientacin unidireccional del filamento. La
mayora de los materiales termoplsticos reforzados contienen menos de un 40 % (en peso) de
refuerzos.
5.- Tcnica de tratamiento. Algunas tcnicas de tratamiento permiten una alineacin u orientacin ms
precisa de los refuerzos. Durante el tratamiento, se pueden romper o daar los refuerzos, dando
como resultado propiedades mecnicas inferiores. Dependiendo de la tcnica de tratamiento, es ms
probable que los refuerzos en partculas y las fibras cortas se organicen en la matriz ms bien al azar
que orientadas.
6.- Alineamiento o distribucin del refuerzo. El alineamiento o distribucin del refuerzo permite una
versatilidad en los materiales compuestos. El procesador puede alinear u orientar los refuerzos para
proporcionar propiedades direccionales. En la figura 2.4.1, el alineamiento paralelo (anistropo) de
hebras continuas proporciona la mxima resistencia, el alineamiento bidireccional (tela) proporciona
un intervalo de resistencia medio y el alineamiento al azar (fieltro) ofrece la resistencia ms baja.
A diferencia de los materiales compuestos istropos de resina y rellenos, el esfuerzo en un material
compuesto reforzado con fibra de vidrio se concentra en los extremos de las fibras. Por tanto, dado que
la resistencia mecnica de la fibra es mayor que la de la resina, las propiedades del material compuesto
sern anistropas y dependern de la direccin de aplicacin del esfuerzo.
El mdulo de elasticidad transversal (MT) y muchas otras propiedades de los materiales compuestos de
fibra larga y resina pueden estimarse mediante la ley de mezclas. El mdulo de elasticidad longitudinal
(ML) puede estimarse con la ecuacin de Kelly Tyson. El mdulo longitudinal es proporcional a la suma
del mdulo de la fibra (MF) y el de la matriz de resina (MM). Cada uno de los mdulos se basa en la
fraccin de volumen (c). La constante k es igual a 1 para filamentos paralelos continuos y disminuye
para los filamentos cortos distribuidos aleatoriamente.

M L kM F cF M M cM

(2.4.1)

Puesto que la contribucin de la matriz de resina es pequea en un material compuesto resistente, el

segundo trmino de la ecuacin de Kelly Tyson es despreciable. As, el mdulo longitudinal depende
del mdulo del refuerzo, que es independiente del dimetro de la fibra reforzante. En los materiales
compuestos fabricados por enrollamiento de fibra o por pultrusin se utilizan filamentos continuos. En
cada caso, la resina de impregnacin forma parte del material compuesto terminado.
Aunque se realizaron intentos fallidos para utilizar hilos de algodn como refuerzos, los primeros
refuerzos logrados fueron los de fibra de vidrio. Este producto puede hilarse a partir de vidrio de tipo E
o tipo C de calizas baratas. En el proceso de hilado, se fabrican filamentos haciendo pasar vidrio fundido
a travs de una serie de orificios de las boquillas.
Adems de los mtodos de enrollado de hilo y de pultrusin, se puede utilizar fibra de vidrio picada
como refuerzo para aplicar por soplado una mezcla de fibras picadas impregnadas con resina, y para
compuestos de moldeo en masa (BMC) y compuestos de moldeo en lmina (SMC). El SMC es el
material compuesto de resina y fibra de vidrio ms ampliamente utilizado.

Figura 2.4.1.Relacin entre la resistencia y el alineamiento del refuerzo y el volumen de la fibra.

En muchos procesos, como en el de SMC, las fibras no son continuas. Cuando su longitud es superior a
un valor crtico (LC), es necesario modificar el primer trmino de la ecuacin de Kelly Tyson
multiplicando por un factor
L LC
2
en el que L es igual a la longitud de fibra real. La constante k tiende a 0.5 para las fibras orientadas
bidireccionalmente.

Dentro del grupo de refuerzos fibrosos se incluyen seis subgrupos:

1.-Vidrio
2.-Carbonceo
3.-Polmero
4.-Inorgnico
5.-Metal
6.-Hbridos
Fibras de vidrio.
Uno de los materiales de refuerzo ms importantes es la fibra de vidrio (Tablas 2.4.1 y 2.4.2 ). Por la
firmeza con la que el vidrio refuerza el plstico, muchas de las piezas antes hechas con metal han sido
sustituidas por plstico. En la figura 2.4.2 se muestra un alojamiento de engranaje de plstico reforzado,
ms ligero y resistente que el de metal al que ha reemplazado.
Las fibras de vidrio se obtienen por distintos mtodos. Uno de los ms comunes consiste en sacar una
hebra de vidrio fundido una vez formada por un pequeo orificio. El dimetro de la hebra se controla
por la accin de traccin.
Los materiales compuestos de resina reforzados con fibra de vidrio fueron introducidos en 1940 y su uso
no ha hecho ms que aumentar desde entonces. Su utilizacin se limitaba al principio a las resinas
termoestables, pero los termoplsticos reforzados con fibra de vidrio, como, por ejemplo, el niln, son
materiales compuestos de gran importancia en la actualidad. En los Estados Unidos se fabrican ms de
500000 toneladas de materiales compuestos reforzados con fibra de vidrio al ao.

Tabla 2.4.1.- Propiedades de los termoplsticos: materiales reforzados y sin reforzar.

Tabla 2.4.2.- Propiedades de plsticos termoestables: resinas reforzadas con fibra de vidrio.

Figura 2.4.2.- El alojamiento de engranaje se ha sustituido por uno de boro epoxi.

Los productores de plstico adquieren los diferentes tipos de vidrio de varias formas. Las mechas son
hebras largas de vidrio fibroso que se pueden cortar fcilmente y aplicar a las resinas. Una mecha se
compone de muchas hebras de vidrio parecidas a una cuerda retorcida o trenzada (Figura 2.4.3). Las
fibras cortadas (Figura 2.4.4) se encuentran entre las formas ms baratas de refuerzo con vidrio. Las
hebras cortadas tienen una longitud que oscila entre 3 y 50 mm.

Figura 2.4.3.-Mecha de fibra de vidrio

Figura 2.4.4.Hebras cortadas de fibra de vidrio.

En la figura 2.4.5, se muestra la produccin de hebras cortadas de mechas. Las fibras trituradas tienen
una longitud inferior a 1.5 mm y se producen por triturado con martillo de hebras de vidrio (Figura
2.4.6). Se aaden las fibras trituradas a la resina como una mezcla previa para aumentar la viscosidad y
la resistencia del producto.

Figura 2.4.5.- Hebras de vidrio cortadas

Figura 2.4.6.- Fibras de vidrio trituradas.

Los hilos son similares a las mechas pero estn retorcidos como una cuerda (Figura 2.4.7). Los hilos de
refuerzo se utilizan para fabricar contenedores grandes para tanques de lquidos.

Figura 2.4.7.- Hilos.

Adems de las formas de fibra e hilo, los refuerzos de vidrio pueden presentarse tambin como tela y
fieltro. Los fieltros consisten en piezas no direccionales de hebras cortadas, que se mantienen juntas
mediante un aglutinante resinoso o por puntadas mecnicas que se denominan hilvanado (Figura 2.4.8).
El tejido plano puede proporcionar la mayor resistencia fsica de todas las formas fibrosas, pero es casi
el doble de costosa que las dems formas. Las mechas convencionales pueden estar tejidas en forma de
tela (conocidas como mechas tejidas) y se utilizan para refuerzos gruesos.

Figura 2.4.8.- Fieltros de fibra de vidrio.

Existen varios tipos de tejidos de vidrio planos. Los hilos de fibra de vidrio se entrelazan segn varios
modelos bsicos, tal como se muestra en la figura 2.4.9. En la figura 2.4.10 se recogen tres formas
diferentes de refuerzos de vidrio fibroso.

(A) Tejido (tela) plano(Cuadrado)

(B) Tejido unidireccional

Figura 2.4.9.- Modelos de tejido y mecha.

(A) Mecha tejida

(B) Fieltro de hebra fina

(C) Combinacin de mecha tejida y fieltro

Figura 2.4.10.- Diversas formas de refuerzos de fibras de vidrio.

Fibras carbonosas.
Las fibras de carbono se obtienen normalmente por oxidacin, carbonizacin y grafitizacin de una fibra
orgnica. El rayn y el poliacrilonitrilo (PAN) son las utilizadas actualmente. Las fibras bituminosas se
pueden producir tambin directamente a partir de aceite y carbn. En general, las breas tienen carcter
istropo y se deben orientar para ser tiles como agentes de refuerzo.

Las palabras carbono y grafito se emplean indistintamente, aunque poseen significados diferentes. Las
fibras de carbono (PAN) tienen aproximadamente un 95 % de carbono, mientras que las de grafito se
grafitizan a temperaturas mucho ms altas y, en un anlisis elemental de carbn, dan como resultado un
99 %. Una vez que se han extrado los materiales orgnicos (pirolizado y estirado en filamentos), el
resultado es una fibra de alta resistencia, alto mdulo y baja densidad.
Fibras de polmero.
Durante aos se han empleado filamentos de algodn y seda como refuerzos en cinturones, neumticos,
engranajes y otros productos. Actualmente, se utilizan polmeros sintticos de polister, poliamida (PA),
poliacrilonitrilo (PAN), poliacetato de vinilo (PVA) y acetato de celulosa (CA), entre otros.
La aramida kevlar es una fibra de polmero de poliamida aromtica que posee casi el doble de rigidez y
aproximadamente la mitad de densidad del vidrio. Kevlar es una marca registrada de DuPont, y aramida
es el nombre genrico que denomina a una serie de fibras kevlar. Al contrario que las fibras de carbono,
las de kevlar no conducen la electricidad ni tampoco son elctricamente opacas a las ondas de radio.
Las fibras kevlar 29 se utilizan para proteccin balstica, trajes, cascos de soldado, tejidos revestidos y
diversas aplicaciones de materiales compuestos. Kevlar 49 se utiliza en barcas, cascos de hidroaviones,
volantes, tirantes en v, mangueras, armaduras compuestas y estructuras aeronuticas. El kevlar 49 tiene
una resistencia equivalente, pero un mdulo bastante superior al del kevlar 29.
Una matriz de polmero comn de alta resistencia es el epxido. En este marco se emplean polisteres,
poliimida fenlica y otras resinas y sistemas de polmero.
Las fibras termoplsticas a base de polister y poliamida encuentran aplicacin en compuestos de
moldeo en volumen (BMC), compuestos de moldeo en lmina (SMC) y gruesos (TMC), colocacin de
chapas, pultrusin, enrollamiento de filamentos, moldeo de transferencia de resina (RTM), por
inyeccin de reaccin reforzado (RRIM) y de transferencia de resina por expansin trmica (TERTM) y
operaciones de moldeo por inyeccin.
Fibras inorgnicas.
Las fibras inorgnicas conforman una clase de fibras cristalinas cortas que, a veces, reciben el nombre
de fibras filamentosas de cristal. Estas fibras estn hechas de xido de aluminio, xido de berilio, xido
de magnesio, titanato de potasio, carburo de silicio, boruro de titanio y otros materiales.
Los filamentos de titanato de potasio se utilizan en grandes cantidades para reforzar materiales
compuestos de matrices termoplsticas. Las fibras de boro continuas inorgnicas son ms fuertes que el
carbono y se pueden usar en una matriz de polmero y aluminio. El boro en una matriz de epxido se
utiliza para fabricar muchas piezas de materiales compuestos para aeronutica militar y civil.
La fabricacin de estas fibras resulta muy cara con la tecnologa actual; no obstante, presentan
resistencias a la traccin superiores a 40 GPa. Las investigaciones sobre el uso de estos refuerzos en
empastes plsticos dentales, aspas de compresores de turbina y equipo de inmersin especial han
demostrado unos resultados alentadores. En la figura 2.4.11 se muestra el eje del rotor de la cola de un
helicptero hecha de epxido reforzado con boro.
Las fibras de carbono y grafito pueden superar al vidrio en trminos de resistencia. Tiene muchas aplicaciones como materiales autolubricantes, cuerpos de reentrada termorresistentes, aspas para turbinas y
helicpteros y compuestos de obturacin de vlvulas. En la figura 2.4.12 se muestran fibras de carbono
y vidrio utilizadas en combinacin para reforzar una raqueta de niln moldeada por inyeccin.

Figura 2.4.11.- Eje del rotor de un helicptero, con accesorios extremos y complementos de soporte.

Figura 2.4.12.-Combinacin de fibra de vidrio y de carbono utilizada para reforzar una raqueta de niln
moldeada por inyeccin.
Las fibras cermicas presentan una alta resistencia a la traccin y una baja expansin trmica. Algunas
fibras pueden alcanzar una resistencia a la traccin de 14 GPa. Entre las aplicaciones actuales de fibras
cermicas se incluyen empastes dentales, aplicaciones de electrnica especiales e investigacin
aeroespacial. (Ver resistencia a la traccin de fibras filamentosas en la figura 2.4.13).

Figura 2.4.13.- Resistencias a la traccin de varios materiales en volumen, forma de fibra y forma de
filamento.
Fibras metlicas.
El acero, el aluminio y otros metales se estiran en filamentos continuos. No se pueden comparar en
resistencia, densidad y otras propiedades con las dems fibras. Las fibras de metal se utilizan para lograr
una mayor resistencia, transmisin calorfica y conductividad elctrica.
Fibras hbridas.
Las fibras hbridas se refieren a una forma especial de estos elementos. Es posible combinar dos o ms
fibras (hibridacin) para adaptar el refuerzo a las exigencias del diseador. Las fibras hbridas confieren
distintas propiedades y permiten muchas combinaciones de material. Pueden favorecer al mximo el
rendimiento, reducir al mnimo el coste o compensar las deficiencias de otro componente de fibra
(efecto sinrgico).
Las fibras de vidrio y carbono se utilizan en combinacin para aumentar la resistencia al impacto y la
tenacidad, as como prevenir la accin galvnica y reducir el coste de un material compuesto de carbono
al 10 por cien. Cuando se colocan estas fibras en una matriz, el material compuesto, no las fibras, se
denomina hbrido. El material compuesto de hojas de metal o pliegues de material compuesto de metal
apiladas en una orientacin y secuencia especficas se denomina superhbrido (vase lamelar).
Para la fabricacin de materiales compuestos de alta resistencia se han utilizado con xito fibras de
vidrio cortas orientadas aleatoriamente, y tambin de niln, aramidas, poli(alcohol vinilico),
poliacrilonitrilo y polisteres. Puesto que estas fibras orgnicas cristalizan, sirven como agentes de
nucleacin cuando se utilizan para reforzar polmeros cristalizables como el polipropileno.

El fieltro o la mecha de fibra de vidrio impregnada con resina de polister se utilizan como SMC y
BMC. El primero de ellos se usa como polvo de moldeo y el segundo se moldea a presin y en caliente
para adaptarse a la forma deseada, como por ejemplo en el caso de las dos partes de una maleta. La
mecha de fibras de vidrio picada puede impregnarse con resina y proyectarse en forma de spray. El
fieltro de fibra de vidrio puede impregnarse con resina justo antes del curado.
Los materiales compuestos de mayor resistencia estn hechos con filamentos continuos impregnados de
resina antes de curar. Estos filamentos continuos se enrollan en un mandril en el proceso de enrollado de
filamento, o se juntan y se hacen pasar a travs de un orificio en el proceso de moldeo por pultrusin.
Los primeros filamentos continuos utilizados eran de rayn, y stos adems de las fibras de acrilonitrilo
han sido pirolizados para obtener fibra de carbono. Se han fabricado tambin filamentos de refuerzo de
alto mdulo elstico por deposicin de tomos de boro, de vapores de tricloruro de boro, sobre
filamentos de tungsteno o carbono.
Los monocristales pequeos como los del titanato de potasio se vienen utilizando en cantidades anuales
de ms de 10 000 toneladas para reforzar niln y otros termoplsticos. Estos materiales compuestos
PMRN han sustituido a los metales de fundicin en muchas aplicaciones.
Otra microfibra, el hidroxicarbonato de sodio (llamada Dawsonita), tambin mejora las propiedades
fsicas y la resistencia a las llamas de muchos polmeros. Muchos otros monocristales, denominados
whiskers, como pueden ser la almina, cromia y el carburo de boro, se han utilizado para fabricar
materiales compuestos de altas prestaciones.
Para reforzar termoplsticos y termofijos se utilizan fibras en continuo, fibras cortas, fibras tejidas bien
de vidrio o sintticas como pueden ser poliamidas aromticas (Kevlar, Nomex), de carbono, etc.
En la tabla 2.4.3 se exponen las propiedades de los agentes de refuerzo de fibra ms utilizados.
Tabla 2.4.3.- Propiedades de los agentes de refuerzo de fibra ms utilizados (Metlicos y no metlicos)

3.- Propiedades de los materiales polimricos.

3.1.- Introduccin.
La seleccin adecuada de un material polimrico para una determinada apli cacin requiere el
conocimiento, por una parte, de los requisitos de toda ndole exigidos a las piezas o artculos a
fabricar y, por otra, de las propiedades y caractersticas de los distintos materiales brutos o
semielaborados que se encuentran disponibles en el mercado. Tambin debe conocerse la
posibilidad de modificar las caractersticas de los materiales bsicos mediante mezcla con deter minados aditivos, cargas, colorantes, pigmentos, etc. y entre s.
En ocasiones hay que recurrir a preparar copolmeros especficos que presenten comporta mientos muy superiores a los de cada componente en determinadas condicio nes. En la
actualidad, sin embargo, la tecnologa y la industria de los materiales plsticos estn
suficientemente desarrolladas como para ofrecer una extensa gama de materias primas y de
productos semielaborados que satisfacen las habituales necesidades del transformador final. La
evolucin de esta tecnologa est impulsada, precisamente, por la pretensin de satisfacer
requisitos cada vez ms exigentes.
Se va a completar el estudio de las propiedades mecnicas resistentes de los polmeros
industriales en estado slido, ya expuesto en el tema 4 considerando su comportamiento frente al
impacto y al roce. Se tratarn as mismo las propiedades elctricas, pticas, trmicas y otras de
gran importancia prctica, como son la permeabilidad a los gases y vapores, la estabilidad a altas
temperaturas, el comportamiento en el fuego y, finalmente, la resistencia a los disolventes y reactivos qumicos.
3.2.- Rozamiento y desgate.
En el rozamiento no lubricado entre superficies slidas se suele admitir como una primera
aproximacin simplificadora que la fuerza que se opone al movimiento F es proporcional al
esfuerzo normal N entre las dos superficies e independiente del rea de contacto. Dicha fuerza
viene dada por la expresin:
F = N
(3.2.1)
donde es el coeficiente de rozamiento y N es la fuerza normal. El valor del coeficiente de
rozamiento, , depende de la naturaleza de las dos superficies, de tal modo que el que
corresponde a las condiciones lmites previas a la iniciacin del deslizamiento (coeficiente de
rozamiento esttico) es siempre superior al que se verifica cuando ya hay movimiento
(coeficiente de rozamiento dinmico), resultando, adems, este ltimo independiente de la
velocidad relativa.
Tanto en aplicaciones industriales como en la vida cotidiana,* el grado de rugosidad de las superficies
es importante, en ocasiones es deseable tener rugosidad alta y en otras ocasiones esta condicin es
indeseable. En algunos casos se busca que la superficie del producto terminado presente un mnimo de
rugosidad, ya que esto le da brillo, mejor apariencia y disminuye la friccin de la superficie al estar en
contacto con otra, reduciendo el fenmeno de desgaste y la corrosin o erosin de dichos materiales. La
cuantificacin de la rugosidad es uno de los problemas que aborda la topometra.
Por otra parte, la friccin entre dos superficies es lo que permite sujetar un objeto sin que este resbale.
Es la rugosidad de los neumticos de los automviles lo que favorece la friccin entre ellos y el suelo,
permitiendo de esta manera el agarre y el avance controlado y seguro.

En ocasiones se busca maximizar el rea superficial, lo que se consigue incrementando la rugosidad,

como en el caso de los catalizadores, cuya eficiencia es mejor entre mayor sea la superficie de contacto
con los reactivos. Es la rugosidad de los acetatos, principalmente, lo que determina si pueden usarse
en una impresora lser o en impresoras de inyeccin de tinta.
La rugosidad tambin es un factor biolgico, ya que a escala molecular afecta el modo en que las
bacterias se adhieren a las superficies. Los materiales dentales deben presentar una superficie con el
mnimo de rugosidad posible, para evitar la acumulacin de placa bacteriana y para conseguir un mejor
efecto esttico.
Se admite que el contacto entre los slidos se establece principalmente en los resaltes de las
superficies que, a nivel microscpico, son totalmente irregu lares, apareciendo importantes
esfuerzos de cortadura ya antes de iniciarse el movimiento y que pueden llegar a arrancar el
material y/o deformarlo irreversible o elsticamente, segn que su naturaleza propicie un
comportamiento frgil, dctil o elstico. Iniciado el movimiento, las superficies en contacto
sufren un proceso de limado, reducindose las asperezas y los resaltes y disminuyendo la
resultante de los esfuerzos de cortadura.

En los materiales cermicos la rotura de las crestas de las irregularidades superficiales es frgil.
En los metales se producen fluencias plsticas y en los materiales polimricos, cuando la
temperatura es superior a la de transicin vtrea, fluencias viscoelsticas (en otro caso roturas
frgiles, dependiendo de la dureza relativa de los dos materiales en contacto). En los elastmeros
siempre se producen importantes deformaciones con recuperacin elstica.
Tan diferentes comportamientos han obligado a generalizar la ley del ro zamiento, que ahora se
expresa mediante la expresin:
F= KNx
(3.2.2)
resultando el coeficiente de rozamiento:
= KNx-1

(3.2.3)

siendo:
x = 0.66
para los elastmeros
x = 0.66-1 para los plsticos
x = 0.85
para el PTFE
x = 1 para la cermica, madera, metales, etc.
La dependencia del valor de con la temperatura es muy importante por el carcter viscoelstico
del fenmeno del rozamiento en los plsticos y, puesto que la disipacin del calor est muy
restringida en estos materiales malos conductores, resulta inevitable que tambin dependa del
valor de la velocidad relativa, puesto que el calor generado en el rozamiento y, en consecuencia, la
temperatura local de las asperezas sometidas a tensiones cortantes depende del va lor de dicha
velocidad.

En definitiva, para cada plstico en rozamiento con otro material de referencia (por ejemplo,
vidrio) existe una interdependencia coeficiente de rozamiento-velocidad de deslizamientotemperatura ambiente, mucho ms notable que la que se advierte en otros materiales, y que se
puede representar grficamente en curvas isotermas como las de la figura 3.2.1, en las que se
comprueba que, a cada temperatura, el coeficiente de rozamiento presenta un mximo a una
determinada velocidad y que este mximo se desplaza a mayores valores de la velocidad,
cuando aumenta la temperatura:

Figura 3.2.1.- Coeficiente de rozamiento en funcin de la velocidad de deslizamiento

Grosch ha demostrado el carcter viscoelstico del rozamiento en los plsticos y comprobado la
aplicabilidad de la ecuacin de Williams, Laundel y Ferry (WLF) obteniendo una nica curva maestra
come se muestra en la figura 3.2.2 a partir de las curvas de la figura 3.2.1.

La ecuacin de Williams, Laundel y Ferry viene dada por :

log aT

C10 (T T0 )
C20 (T T0 )

(3.2.4)

donde C10 y C20 son constantes y T0 es una temperatura de referencia y el factor de traslacin, aT, se
puede definir como el cociente:
(T )
(3.2.5)
aT
(Tr )
donde :
(T) Tiempo de relajacin a la temperatura T.
(Tr)Tiempo de relajacin a la temperatura de referencia Tr.

Figura 3.2.2.- Curva maestra del coeficiente de rozamiento en funcin de la velocidad de

deslizamiento y del factor de traslacin.
En la tabla 3.2.1 se recopilan los coeficientes tpicos de rozamiento de los polmeros ms usados,
ponindose de manifiesto la gran amplitud del margen de valores que se encuentran para un
mismo material en funcin, tanto de sus propias caractersticas (grado de cristalinidad, densidad,
etc.), como de las circunstancias del deslizamiento (dureza y aspereza de la superficie compaera,
velocidad relativa, etc.).
Tabla 3.2.1.- Coeficientes tpicos de rozamiento de los polmeros ms usados.

El PTFE (TEFLON) y el PEAD tienen unos coeficientes de rozamiento ex traordinariamente

bajos (0.06-0.08), mientras el PEBD lo tiene muy superior (0.3). A altas velocidades y
temperaturas el de los dos primeros aumenta hasta 0.15-0.20 e, incluso, llega a 0.3, mientras el del
PEBD alcanza valores de 0.8. Los elastmeros presentan coeficientes de rozamiento muy altos,
considerndose que en ellos las fuerzas de adherencia tienen una extraordinaria importancia.
Evidentemente el rozamiento en los polmeros produce un desgaste que resulta indeseable en
cuanto supone una prdida de material afectando a sus dimensiones originales. La medida de la
resistencia al desgaste o a la abrasin se realiza sistemticamente en ensayos especficos y no
bien normalizados, de difcil cuantificacin.

Para reducir el rozamiento y el desgaste en piezas en las que ambos efectos deben minimizarse
(como es el caso de los cojinetes, clavijas, engranajes, etc.) se pueden adicionar al polmero
ciertos materiales con muy pequea resistencia a los esfuerzos cortantes y bajo coeficiente de
rozamiento, en forma de polvo de granulometra relativamente gruesa, que reciben el nombre de
lubricantes slidos. Los ms usados en la actualidad son el grafito, el TEFLON (PTFE) y el
disulfuro de molibdeno. Los grnulos de estos materiales actan como micro -rodillos que se
interponen entre las superficies que rozan y disminuyen su rugosidad, facilitando as el
deslizamiento entre ambas.
Deben distinguirse estos lubricantes slidos de los lubricantes externos que se utilizan
normalmente en los procesos de transformacin para reducir el ro zamiento entre la masa del
material polimrico fundido y las superficies metlicas de las mquinas y de los lubricantes
internos o plastificantes a altas temperaturas que facilitan el reblandecimiento del material y
que se consideran en el prximo captulo.
La resistencia relativa que opone un material a ser rayado o penetrado por efecto de una carga
concentrada en una pequea rea de su superficie se denomina dureza o microdureza, segn la
cuanta del esfuerzo aplicado y las dimensiones de la huella obtenida. Su valor se obtiene
relacionando la dimensin de la huella (medida al cabo de cierto tiempo) con la intensidad y la
duracin de la carga aplicada, en igualdad de condiciones del elemento penetrador (aguja o bola,
etc.) y otras circunstancias; por consiguiente, la dureza debe estar siempre referida a la norma y al
tipo de durmetro o microdurmetro utilizados (norma HV, VICKERS; norma HK, KNOOP;
SHORE A/D, etc.).
A diferencia de los metales, el carcter viscoso-elstico de los plsticos produce una rpida
recuperacin de la huella, tanto ms, cuanto ms alta sea la temperatura. Las caractersticas
morfolgicas, como el grado de cristalinidad y la orientacin de los cristales, afectan a la
medida de la dureza de un mismo material, estando estrechamente relacionada con sus restantes
caractersticas mecnicas. Por esta razn y por la facilidad con que se realizan estos ensayos de
carcter no destructivo, la dureza se utiliza en algunos casos, como en los cauchos y en
algunas resinas duroplsticas, para caracterizar distintos grados de vulcanizacin, reticulacin
o curado.
El desgaste producido en los plsticos por abrasin de slidos granulares, generalmente mucho
ms duros que aqullos, se reduce ms fcilmente au mentando sus caractersticas elsticas que
aumentando su dureza. Por eso, los elastmeros se utilizan sistemticamente en la fabricacin de
protecciones antidesgaste en condiciones extremadamente duras y se mezclan con otros pol meros (blending), formando las llamadas aleaciones, para mejorar su resis tencia a la abrasin
y, simultneamente, su tenacidad.
3.3.- Propiedades elctricas.
Las propiedades elctricas de los materiales ponen de manifiesto su respuesta a la accin de un campo
elctrico aplicado.
Desde un punto de vista elctrico, los materiales se suelen clasificar en conductores (por ejemplo,
metales), aislantes y semiconductores. Un material se considera aislante cuando la corriente que pasa
a travs de l por la accin de un campo elctrico es muy pequea, prcticamente despreciable.
Consecuentemente, un aislante puede acumular cargas elctricas y por tanto, energa elctrica. La
palabra dielctrico, especialmente si se utiliza como adjetivo, cubre un amplio rango de
materiales que, al ofrecer una elevada resistencia al paso de corriente, presentan fenmenos de
polarizabilidad. Estos fenmenos a su vez estn relacionados con una gran variedad de
aplicaciones de los materiales dielctricos (la piezo y la ferroelectricidad, por ejemplo, la absorcin de
la luz, etc.).

En la figura 3.3.1 puede verse la conductividad elctrica de los tres tipos de materiales.

Figura 3.3.1.- Conductividad elctrica de los materiales conductores, aislantes y semiconductores.

Los polmeros industriales en general son malos conductores elctricos (materiales aislantes),
por lo que se emplean masivamente en la industria elctrica y electrnica como materiales
aislantes.
Las baquelitas (resinas fenlicas) sustituyeron con vent aja a las porcelanas y el vidrio en el
aparellaje de baja tensin hace ya muchos aos; termoplsticos como el PVC y los PE, entre
otros, se utilizan en la fabricacin de cables elctricos, llegando en la actualidad a tensiones de
aplicacin superiores a los 20 KV (cables secos, sin aceite), y casi todas las carcasas de los
equipos electrnicos (ordenadores, estufas, secadores, batidoras, etc.) se construyen en
termoplsticos de magnficas propiedades mecnicas, adems de elctricas y de gran du racin y
resistencia al medio ambiente, como son, por ejemplo, las resinas ABS.
Evidentemente la principal desventaja de los materiales plsticos en estas aplicaciones est en
relacin a la prdida de caractersticas mecnicas y geo mtricas con la temperatura. Sin
embargo ya se dispone de materiales que resisten sin problemas temperaturas relativamente
elevadas (superiores a los 200 C).
Las propiedades elctricas de los polmeros industriales estn determina das, principalmente,
por la naturaleza qumica del material (enlaces covalentes de mayor o menor polaridad) y son
poco sensibles a la microestructura cristalina o amorfa del material, que afecta mucho ms a las
propiedades mecnicas. Su estudio se acomete mediante ensayos de comportamiento en campos
elctricos de distinta intensidad y frecuencia. Seguidamente se analizan las caractersticas
elctricas de estos materiales.

Conduccin elctrica. Ley de OHM.

Una de las ms importantes caractersticas elctricas de un material slido es la facilidad con que
transmite una corriente elctrica. La ley de Ohm relaciona la corriente, I, o sea el paso de carga por
unidad de tiempo, con el voltaje aplicado, V, de la manera siguiente:
V IR

(3.3.1)

donde R es la resistencia del material a travs del cual pasa la corriente. Las unidades de V, I y R son,
respectivamente, voltios (J/C), amperios (C/s) y ohmios (V/A). El valor de R depende de la configuracin
de la muestra y en muchos materiales es independiente de la corriente. La resistividad, , es independiente de
la geometra de la muestra y est relacionada con R mediante la expresin:
RA
(3.3.2)

L
donde L es la distancia entre los dos puntos en que se mide el voltaje y A es el rea de la seccin
perpendicular a la direccin de la corriente. Las unidades de son ohmios-metro (-m). A partir de la
expresin de la ley de Ohm y de la ecuacin (3.3.2), se tiene:

RVA
IL

(3.3.3)

La figura 3.3.2 es un esquema de un dispositivo experimental para medir la resistividad elctrica.

Figura 3.3.2 .- Esquema del aparato utilizado para medir la resistividad elctrica.
Conductividad elctrica.
Algunas veces se utiliza la conductividad elctrica, , para especificar el carcter elctrico de un material. Es
simplemente el recproco de la resistividad, o sea:
1
(3.3.4)

e indica la facilidad con que un material es capaz de conducir una corriente elctrica. Las unidades de
son las inversas de -m (-m)-1, o bien, mho/m.

Los materiales slidos muestran un sorprendente intervalo de conductividades elctricas, el cual se

extiende unos 27 rdenes de magnitud. Probablemente ninguna otra magnitud fsica experimenta tan
amplia variacin. De hecho, una manera de clasificar a los materiales slidos es segn la facilidad o
dificultad para conducir la corriente elctrica. Los metales son buenos conductores, tpicamente tienen
conductividades del orden de 107 En el otro extremo estn los materiales con muy bajas conductividades
que van desde 10-10 a 10-20 (-m)-1. Estos son los aisladores elctricos. Materiales con conductividades
intermedias, generalmente entre 10-6y 104 (-m)-1 se denominan semiconductores.
Los polmeros industriales siguen la ley de Ohm hasta valores muy altos del campo elctrico:

V
,
L

V I

L
1 L
I
S
X S

(3.3.5)

La resistividad especfica suele estar comprendida entre 10 10 y 10 22 .cm. (Su inversa

X = 1/ se denomina conductividad especfica). La baja conductividad de los polmeros es debida a
la emigracin de iones extraos (restos de monmeros o de catalizadores) ocluidos en su masa,
que se desplazan movidos por el efecto del campo elctrico. Realmente no existe un flujo libre
de electrones, como ocurre en los metales. La movilidad de los iones en la masa del polmero
es mayor cuando aumenta la temperatura; pudindose expresar el aumento de la conductividad
con la temperatura mediante:
b
(3.3.6)
log( X ) a , (a, b Ctes)
T
En campos alternos la resistividad y la conductividad tienen exactamente el mismo valor que en
campos continuos, hasta valores muy altos de la frecuencia. Cuando el campo elctrico supera los
100 KV/cm la conductividad aumenta con la intensidad del campo, llegndose a producir la
descarga elctrica por chispa o arco, que deteriora el material.
La rigidez dielctrica, expresada en V/cm designa los resultados de una prueba realizada segn
un procedimiento normalizado, en la que se provoca la perforacin de un espesor del dielctrico
con una cierta diferencia de potencial, en unas determinadas condiciones (humedad,
temperatura, forma de los electrodos, espesor del material, etc.). Evidentemente la capacidad de
adsorcin de agua que presentan los polmeros con grupos po lares en sus macromolculas,
influye notablemente en su resistividad y en su rigidez dielctrica.
Debido a su baja resistividad los plsticos se han utilizado tradicionalmente como aislantes en la
industria elctrica y en la electrnica. Sin embargo, en la actualidad se estn desarrollando nuevos
polmeros semiconductores, cuya particular estructura molecular les proporciona una gran
movilidad electrnica. Estos plsticos estn constituidos fundamentalmente por cadenas de
tomos de carbono con dobles enlaces conjugados que entran en resonancia, solapndose sus
orbitales a lo largo de la cadena macromolecular (como ocurre en los anillos bencnicos).
De esta forma se originan anchas bandas de energa, en lugar de los orbitales especficos con
niveles discretos de energa en los que quedan fijados los electrones de los polmeros aislantes.
La presencia de determinadas impurezas (dopantes) altera la distribucin electrnica, vaciando
parcialmente las bandas energticas con lo que se potencia considerablemente la conducti vidad
del material.

As resulta que algunos polmeros lineales derivados del poliacetileno (-C=C=C=C=C=C-) y

otros, cuyas cadenas principales son totalmente aromticas (como el poliparafenileno y la
polianilina), resultan casi tan buenos conductores como algunos metales a la temperatura
ambiente. Sin embargo todava presentan algunos problemas en sus aplicaciones industriales (en
bateras y circuitos impresos, por ejemplo) debido a que los unos se oxidan muy fcilmen te y no
pueden estar en contacto con soluciones acuosas, mientras que los otros son excesivamente
rgidos y frgiles y, por ser infusibles e insolubles, no se pueden procesar mediante las tcnicas
convencionales de transformacin. Tan pronto se superen estas dificultades, se espera
encuentren una aplicacin mucho ms extensa en estas y otras industrias.
Independientemente de la resistencia que ofrecen los polmeros al paso de la corriente
elctrica a su travs, es importante considerar su comportamiento al paso de la corriente por su
superficie.
La presencia de iones extraos, incluso de humedad, puede hacer conduc tiva la superficie, de
forma que el paso de la corriente elctrica se produce principalmente por ella. Este fenmeno
puede caracterizarse mediante una cierta resistencia (resistividad superficial se le denomina para
diferenciarla de la resistividad especfica o volumtrica), medida en ohmios.
Para algunas aplicaciones una alta resistividad superficial ocasiona ciertos inconvenientes,
debido a la presencia de cargas estticas (electrones e iones), que aparecen cuando dos
superficies se separan despus de haber estado en contacto. Tal es el caso de los filmes que se
adhieren fuertemente entre s, dificultando su manipulacin. Para evitar estos inconvenientes, en la
fabricacin del polmero se adicionan aditivos antiestticos (agentes ionizables) que pueden
emigrar desde la masa del polmero a su superficie, proporcionando, con la ayu da de la
humedad atmosfrica, una cierta conductividad superficial que elimina la presencia de las
cargas estticas.
Este efecto superficial tambin tiene importancia a altos valores del campo elctrico. La rigidez
de fuga define la resistencia del material a acciones destructivas de las corrientes superficiales,
de la misma forma que la rigidez dielctrica lo hace para las que se producen a su travs.
Constante dielctrica y factor de prdida.
La influencia de un dielctrico particular sobre la capacitancia de un con densador viene
determinada por la constante dielctrica tambin conocida por permitividad y/o capacidad inductiva
especfica y se define como la relacin entre la capacidad de un condensador, empleando ese
material como dielctrico y la capacidad del mismo condensador sin dielctrico, es decir, en
vaco (o, para todos los efectos prcticos, en el aire).

C
,
C0

Q
Q
, C0 0
C
V

(3.3.7)

Supngase un condensador sin dielctrico. La diferencia de potencial V origina una carga

elctrica Q 0 en los platillos. Al intercalar un dielctrico cual quiera, manteniendo la diferencia
de potencial, la carga en los platillos aumenta como consecuencia de la polarizacin del
material intercalado.

El efecto de la polarizacin depende de la estructura de las molculas. Las pequeas y simtricas

se polarizan, desplazndose el centro de gravedad de los electrones con respecto a los ncleos
atmicos (polarizacin electrnica). Si las molculas son asimtricas (polares), el centro de
gravedad de sus cargas elctricas no coincide, aunque no exista campo elctrico. El efecto de la
polarizacin, en este caso, consiste en un giro de las molculas que se orientan en la direccin del
campo elctrico (polarizacin de orientacin o Bipolar).
Existe una diferencia fundamental entre ambos tipos de polarizacin: la pri mera es instantnea,
por implicar el desplazamiento de electrones; la segunda requiere tiempo, puesto que la molcula
entera debe girar desplazndose con respecto a las que le rodean. Si el campo elctrico es
alterno la polarizacin di-polar se produce con un retraso de fase 5, denominado ngulo de
prdida, y si la frecuencia de cambio de direccin del campo elctrico es muy grande, el efec to
de la polarizacin disminuye. El desfase entre la tensin aplicada y la inten sidad de corriente en
un dielctrico real ser = 90 - .
Se denomina factor de disipacin a la tag(), factor de potencia la cos() = sen() y factor de prdida
al producto de la constante dielctrica por el factor de disipacin tag().
La variacin de la constante dielctrica y del factor de prdida con la fre cuencia, para un
material dipolar constituido por molculas pequeas (metano) por ejemplo), puede verse en la
figura 3.3.3, siendo caracterstica la presencia de un pico en el diagrama del factor de prdida.

Figura 3.3.3.- Variacin de la constante dielctrica y del factor de prdida con la fre cuencia, para
un material dipolar.
El efecto de la temperatura es importante, por disminuir la viscosidad interna del material, con lo
que se facilita el movimiento de los dipolos cuando esta aumenta. En el caso del metanol slido
la constante dielctrica es 3, en el punto de fusin 55, y para el metanol lquido se reduce a 35, ya
que la mayor energa interna disponible origina un movimiento desordenado que tiende a
destruir el efecto de la polarizacin.
En el caso de los materiales polimricos apolares (como el PE y PTFE) la polarizacin es
exclusivamente electrnica y, dado que esta es instantnea, la constante dielctrica e vara muy
poco con la frecuencia; el factor de disipacin tag() es bajo y no aparecen picos de prdidas.
En consecuencia los polmeros apolares resultan adecuados para su uso en dispositivos y
elementos electrnicos de alta frecuencia. En los polmeros polares (como el PVC y PVA) el
factor de disipacin es generalmente ms alto que en los apola res y suelen aparecer picos de
prdida a determinadas frecuencias, que pueden correlacionarse con las temperaturas de
transicin vtrea T g y de fusin T m .

El comportamiento de los polmeros polares es muy diferente segn lo s grupos polares estn
situados en las cadenas principales de las macromolculas (como en los policarbonatos,
polisteres saturados PET y PVC por ejemplo) o en las cadenas laterales (como el PVA y los
poliacrilatos). En el primer caso la movilidad de estos grupos est condicionada a la de la propia
cadena, por lo que el efecto de la polarizacin es mucho menos acusado por debajo de la
temperatura de transicin vtrea, que por encima de ella.
El PVC es buen aislante a bajas frecuencias, pero en campos elc tricos de alta frecuencia se
calienta en exceso y puede alcanzar fcilmente la temperatura de reblandecimiento.
Puede observarse en la figura 3.3.4 como el polietilentereftalato (poliester saturado), que
tiene un amplio margen entre la temperatura de transicin vtrea (70 C) y la de fusin
(255 C), reblandecindose notablemente a partir de los 200 C, presenta un pico del factor de
potencia a una temperatura intermedia. La temperatura a la que se produce este pico y el factor de
prdida correspondiente aumenta con la frecuencia.

Figura 3.3.4.- Variacin del factor de potencia con la temperatura para diversos plsticos.
La presencia de plastificantes, que reducen la temperatura de transicin v trea, tendr como
consecuencia un aumento en la polarizacin, y, por lo tanto, del valor de la constante
dielctrica (Figura 3.3.5).

Figura 3.3.5.- Variacin de la constante dielctrica con la temperatura y con la presencia de

plastificantes

En el caso de molculas polimricas en las que los dipolos no estn en las cadenas principales, su
orientacin resulta mucho ms fcil, incluso a tempe raturas inferiores a la de transicin vtrea y, por lo
tanto, no se producir esa variacin brusca en los valores de la constante dielctrica y del factor de
potencia que se pone de manifiesto para los que tienen los grupos polares en la ca dena principal. En
consecuencia no se utilizan como aislantes.
En la tabla 3.3.1 de da el valor de algunas propiedades elctricas de diversos materiales polimricos.
Tabla 3.3.1.- Propiedades elctricas de algunos materiales polimricos.

Finalmente se debe tener en cuenta que la capacidad de absorcin de humedad de algunos polmeros
(como las poliamidas, por ejemplo) influye en sus propiedades elctricas por diversos motivos:
(i).- La mayor conductividad elctrica del agua origina una disminucin en la resistividad del material.
(ii).- La acusada polaridad del agua y su pequeo tamao molecular eleva notablemente los valores de la
constante dielctrica y de las prdida en el conjunto.
(iii).- El agua puede actuar como plastificante, aumentando la movilidad de las cadenas moleculares de
algunos polmeros, por lo que se incrementa el valor del factor de prdida propio del material.
3.4.- Propiedades pticas.
Desde el punto de vista de su utilizacin, las propiedades pticas ms interesantes de los materiales
plsticos son las relacionadas con su capacidad de transmitir la luz, tomar color y disponer de brillo, que
proporcionan a los objetos fabricados una apariencia visual esttica de alta calidad.

69

Transmisin y reflexin de la luz.

La transmisin de la luz a travs de una placa plana de cualquier material depende de la intensidad de luz
que se refleja R y de la que queda absorbida en su interior. La primera es funcin del ngulo de
incidencia i y del ndice de refraccin nD = seni/sen r, siendo r el ngulo de refraccin, segn queda expresado mediante la ecuacin de Fresnel:
R

1
sen2 (i r ) tag 2 (i r )

2
I0
2
2
sen (i r ) tag (i r )

(3.4.1)

y para el caso de que la luz incida perpendicularmente a la superficie (i = 0)

n 1 I
R D
2 0
nD 1
2

(3.4.2)

Como se comprueba en la tabla 3.4.1, el ndice de refraccin de los polmeros industriales es del orden de 1.5,
por lo que, considerando una placa plana dispuesta en el aire perpendicularmente a la luz incidente, ya
en su superficie se refleja un 4 % del flujo de luz (R = 0.04 /o).
Tabla 3.4.1.- ndice de refraccin de algunos polmeros.

Si el polmero fuera istropo, pticamente homogneo y no absorbiera la luz, el rayo incidente se

transmitira a travs del polmero sin prdida de intensidad, pero en la realidad se produce una cierta
dispersin que desva parte de la intensidad lumnica en otras direcciones, adems de producirse una
cierta absorcin, a medida que aumenta la profundidad o espesor del material. Se define como factor de
transmisin directa T de un material a la relacin entre la intensidad del flujo lumnico no desviado y la del
rayo incidente.
70

Para materiales incoloros y con poca dispersin, el valor de T disminuye exponencialmente con el
espesor X, y por lo tanto
log T = -X
(3.4.3)
definindose como factor de dispersin, que suele medirse mediante ensayos en muestras de materiales
de 1 mm de espesor.
Un material es transparente cuando resulta posible la percepcin de objetos a travs suyo. La
transparencia puede expresarse cuantitativamente como la fraccin de la intensidad luminosa que se
transmite con una desviacin inferior a 0,1, cuando la luz incide perpendicularmente a la superficie.
Para que un material presente una alta transparencia es necesario que el ndice de refraccin del material
sea constante en el recorrido de la luz. La presencia de esferulitas o zonas cristalinas, que presentan
ndices de refraccin diferentes que el resto del material, debida a una diferencia de densidad, origina
en su superficie un efecto de dispersin de la luz que produce turbidez. Por este motivo la mxima
transparencia se encuentra en los polmeros amorfos, libres de cargas y otras impurezas, como sucede
con el PMMA.
Los polmeros cristalinos pueden ser tambin transparentes cuando las es ferulitas son ms pequeas que
la longitud de onda de la luz incidente, por lo que no se producen las interferencias que originan la
turbidez. Esto sucede, por ejemplo, en filmes de PEBD que han sido enfriados rpidamente en el curso
de su fabricacin. En el caso de objetos de gran espesor no es posible realizar el enfriamiento rpido de
toda la masa, por lo que los cristalitos aumentarn de tamao de tal forma que, inevitablemente,
producirn interferencias al paso de la luz y los objetos no sern transparentes, a lo ms sern
translcidos.
Para reducir el tamao de las esferulitas se suelen aditivar agentes nuclean tes que multiplican los
grmenes de cristalizacin originando cristalitos micromtricos, con lo que la transparencia del material
aumenta.
Si la diferencia de los ndices de refraccin de la fase amorfa y de la fase cristalina es pequea, como
ocurre en el PP, la presencia de esferulitas de gran tamao es compatible con una cierta transparencia.
La intensidad de la luz que atraviesa un material depende de la natur aleza del material y de su
microestructura molecular. En la tabla 3.4.2 se comparan valores tpicos de los factores de dispersin,
para diferentes polmeros usados en ingeniera, ponindose de manifiesto las enormes diferencias en los
valores del factor de transmisin directa T para muestras de espesor normalizado (1 mm).
Tabla 3.4.2.- Propiedades pticas de algunos polmeros.

71

En cualquier caso, la existencia de rugosidades en las superficies de los objetos origina una dispersin
de la luz que reduce la transparencia. Esta rugosidad es debida, generalmente, al propio proceso de
transformacin o fabricacin del objeto, y tambin afecta a su apariencia superficial. Si su superficie ex terior es lisa, la mayor parte de la luz se reflejar directamente y el objeto aparecer brillante; si es
rugosa, la luz reflejada ser dispersa y su aspecto ser mate.
El estirado bidireccional de los filmes mejora la transparencia de los mate riales termoplsticos por
romper las esferulitas y orientar los cristalitos resultantes en planos perpendiculares a la direccin
pormal a sus superficies exteriores (que es la que sigue la luz cuando se busca la mxima
transparencia), a la vez que se eliminan los defectos superficiales.
Recientemente se han detectado comportamientos pticos no lineales en algunos polmeros
transparentes que, estando iluminados intensamente por un haz luminoso, presentan un ndice de
refraccin y de absorcin muy distinto a cualquier otro haz luminoso que se haga incidir sobre su
superficie en otras direcciones diferentes.
Tal fenmeno, de carcter reversible, se justifica para los polmeros de caractersticas semiconductoras
considerando que el primer haz luminoso excita los electrones deslocalizados por solapamiento de los
orbitales a lo largo de la cadena macromolecular de modo que los haces que inciden posteriormente
encuentran una estructura electrnica muy alterada, que no respon de como lo hara en condiciones
normales. La importancia de este descubrimiento debe considerarse de cara a la posible fabricacin de
dispositivos pticos que pudieran dar paso, o no, a la luz a su travs segn estuvieran excitados, o no, en
otra direccin por otro rayo de luz que realizase la funcin de control. Tales dispositivos, junto con las
fibras pticas, daran paso a sistemas informticos y de telecomunicacin ntegramente pticos.
Absorcin de la luz y color.
La absorcin de la luz, o de cualquier otra radiacin, es generalmente selectiva en los materiales plsticos.
La energa electromagntica asociada a una determinada longitud de onda que se absorbe en un plstico
se disipa aumentando el nivel energtico de ciertos electrones localizados en determinados grupos
atmicos. Este fenmeno produce dos efectos distintos: per una parte, el efecto d el color y, por otra, el
de la fotodegradacin.
Cuando toda la luz es absorbida por el material, el objeto aparece negro. Si slo una parte de la luz
(determinadas longitudes de onda) se absorbe y el resto se transmite sin dispersarse, el objeto aparecer
como coloreado y transparente (con el color correspondiente a las longitudes de onda no absorbidas). Si,
por el contrario, la fraccin de luz no absorbida se dispersa ntegramente sin llegar a transmitirse, el
objeto ser coloreado y opaco.
Los plsticos en estado puro son, generalmente, incoloros. Para proporcio nar color, sin alterar
apreciablemente su transparencia, se ceben incorporar adi tivos denominados tintes que absorban las
radiaciones precisas del espectro visible, dejando pasar las dems. Es n ecesario que los tintes sean
compatibles con el polmero y se disuelvan en su masa sin originar discontinuidades que produzcan
la dispersin de las radiaciones no absorbidas para no reducir la transparencia.
Si lo que se pretende es proporcionar color y opacidad, los aditivos deben proporcionar la absorcin de
las correspondientes radiaciones del espectro visible y a la vez aumentar la reflexin y dispersin de la
luz. Por ello su ndice de refraccin debe ser mucho mayor que el del polmero y su tamao m ayor que
72

la longitud de onda de las radiaciones no absorbidas. Tales aditivos se deno minan habitualmente
pigmentos.
Las partculas de los pigmentos (Figura 3.4.1), con un tamao del orden de 1 m, producen mltiples
dispersiones de la luz que les llega, aumentando el factor dispersante , con lo que a poca distancia de la
superficie el factor de transmisin directa T se anula prcticamente.

Figura 3.4.1.- Mltiples dispersiones de la luz producidas por las partculas de los pigmentos
El uso simultneo de tintes y de pigmentos blancos, como el carbonato cl cico y el dixido de titanio,
proporciona a los plsticos colores muy luminosos, pues los segundos no absorben ningn color, sino que
producen un efecto dispersante, devolviendo la luz a la superficie. El alto ndice de refraccin de la va riedad rutilo del TiO 2 , que es 2.76, le hace mucho ms eficaz que el carbonato clcico (n D = 1.63). Como
se pone de manifiesto en la figura 3.4.2, la eficacia en la dispersin est ntimamente unida al tamao de
la partcula, aumentando cuando esta disminuye, pero no por debajo de la longitud de onda de la luz,
pues entonces se pierde el efecto dispersante.

Figura 3.4.2.- Eficacia en la dispersin en funcin del tamao de la partcula

Fotodegradacin.
Como consecuencia de la absorcin de la energa radiante luminosa por las estructuras qumicas que
forman los polmeros, se produce una cierta degradacin de stos, tanto mayor cuanto menor es la
longitud de onda, que se pone de manifiesto en una fragilidad y decoloracin superficial, entre otros
defectos ms difcilmente observables (aumento de prdidas dielctricas, etc.).
Esta degradacin es debida a que la energa absorbida puede ser superior a la de disociacin de un
determinado enlace. El que una radiacin de una longitud de onda dae o no a un determinado
polmero depende tambin de las frecuencias de absorcin de los enlaces existentes entre los tomos
73

de su molcula (Enlace C-C absorbe a 1950, 2300 y 2500 A, mientras un enlace C=O lo hace a 1870,
2800 y 3200 A). En la figura 3.4.3 se representa la relacin entre la energa absorbida y la longitud de
onda de la luz incidente, indicando la energa de disociacin de varios tipos de enlaces.

Figura 3.4.3.- Relacin entre la energa absorbida y la longitud de onda de la luz incidente.
La fotodegradacin de los polmeros es mucho ms importante por efecto de la radiacin
ultravioleta que por la visible. Sin embargo, la luz visible induce un proceso irreversible de
oxidacin, potenciado por la presencia de xido de nitrgeno, la accin hidrolizante de la lluvia cida
y de la actividad microbiana, conjuntamente.
La ruptura de enlaces covalentes debida a la absorcin de una radiacin (ra dilisis) origina radicales
libres que, entre otras posibilidades, o bien dan lugar a la abertura de la cadena macromolecular por
debilitamiento del enlace C-C en posicin (fisin , caracterstica de las reacciones qumicas de
cracking trmico) con formacin de una a-olefina y un nuevo radical primario, o bien proporcionan
reticulaciones entre distintas macromolculas contiguas (efecto de vulcanizacin o de curado, propio
de los elastmeros y duroplsticos). En cualquier caso, la estructura del material original se altera,
cambian sus caractersticas mecnicas y vara su comportamiento frente a los agentes qumicos.
En la industria se aprovecha el efecto reticulante de las radiaciones, me diante mtodos controlados,
para preparar elastmeros a partir de materiales lineales o termoplsticos (vulcanizacin del
poliisobutileno, en ausencia total de butadieno, o de copolmeros etileno-propileno). Tambin en la
fotolitografa de circuitos impresos se utilizan polmeros -fotosensibles que se insolubilizan y fij an al
sustrato cuando reticulan al ser iluminados por rayos laser (resists positivos), protegindole del
ataque qumico con que se efecta el grabado subsiguiente del circuito.
Para evitar el efecto perjudicial de la luz y de radiaciones ultravioletas, es pecialmente en los elastmeros
(en los que existen dobles enlaces 1,4, que absorben con facilidad energa de la luz visible, como se ve
en la figura) se adicionan pigmentos absorbentes (negro de humo, por ejemplo) o cargas que absor ben
las radiaciones en las proximidades de la superficie, protegiendo as el interior. Cuando se trata de
plsticos y se quiere mantener su transparencia, se usan absorbedores de UV, es decir, aditivos
moleculares que, al recibir la luz ultravioleta, se convierten en otras sustancias, transformando la
energa recibida en calor. As actan los derivados de la 2-hidroxibenzofenona, entre otros:
74

Otros aditivos estabilizadores a bajas temperaturas son los compuestos organometlicos a base de nquel,
que actan desactivando los tomos o grupos atmicos que hayan llegado a ser excitados. Los
antioxidantes propios para altas temperaturas de procesado tambin son efectivos como aditivos que
previenen el envejecimiento.
3.5.- Propiedades trmicas.
Por "propiedad o caracterstica trmica" se entiende la respuesta de un material al ser calentado. A medida que un
slido absorbe energa en forma de calor, su temperatura y sus dimensiones aumentan. La energa puede
transportarse de las regiones calientes a las regiones ms fras de la muestra si existe un gradiente de temperatura
y, finalmente la muestra puede fundirse. La capacidad calorfica, la dilatacin trmica, la conductividad trmica
y la refractariedad (Resistencia piroscpica) son propiedades muy importantes en la utilizacin prctica de los
materiales y, en particular, de los materiales.
Capacidad calorfica. Calor especfico.
Cuando se calienta un material slido, ste experimenta un aumento de temperatura, indicando con ello que
absorbe energa. La capacidad calorfica es una propiedad que indica la capacidad de un material de absorber
calor de su entorno. Representa la cantidad de energa necesaria para aumentar la temperatura del material en una
unidad.
Si Q es la cantidad de calor que hay que dar a un cuerpo para subir su temperatura de T1 a T2, se puede definir el
cociente siguiente:
Q
T

CT 2
1

Q
T2 T1

(3.5.1)

T1

T2

el cual representa la capacidad calorfica promedio del cuerpo entre las temperaturas de T1 y T2.
Si las dos temperaturas T1 y T2 tienden hacia un lmite comn T, el cociente tiende hacia un lmite:

dQ
dT

(3.5.2)

donde dQ es la energa necesaria para producir un cambio dT en la temperatura. Normalmente, la capacidad

calorfica se expresa por mol de material C (J/mol.K), obtenindose la capacidad calorfica molar, que puede ser
a volumen constante, CV o a presin constante, CP.
75

La capacidad calorfica a volumen constante se define como (En los procesos a volumen constante todo el calor
tomado por el sistema se invierte en incrementar su energa interna dQV = dU):

U
CV

T V

(3.5.3)

donde: U = Energa interna y T = Temperatura

Por su parte, la capacidad calorfica a presin constante se define como (En los procesos a presin constante el
calor absorbido equivale al incremento de entalpa del sistema dQP = dH):

H
CP

T P

(3.5.4)

donde:
H = U+PV = Entalpa del sistema y T = Temperatura
Existen dos mtodos para medir esta propiedad, segn cules sean las condiciones del medio en que se realiza la
transferencia de calor. Uno es medir la capacidad calorfica mientras se mantiene la muestra a volumen constante, en este caso se representa por CV y el otro es bajo presin constante y se representa por CP. La magnitud de
CP es ms fcil de medir y siempre es mayor que CV. Sin embargo, esta diferencia es muy pequea para la
mayora de los materiales slidos a temperatura ambiente e inferiores, como se puede deducir de la expresin:

CP CV 9 2VT / K
donde:

= Coeficiente de dilatacin lineal

K = Modulo de elasticidad volumtrica=

(3.5.5)

P
(Cociente entre el cambio de presin y la disminucin
V
V

relativa de volumen)
V = Volumen
T = Temperatura absoluta.
Para los slidos la diferencia entre CP y CV es muy pequea, ya que el valor de es muy pequeo y el de K
grande. A temperatura ambiente la diferencia para los slidos es del 5 %.
A veces se utiliza el calor especfico (a menudo representado por ce). Este representa la capacidad calorfica por
unidad de masa (J/kg.K) y se define como la cantidad de calor que hay que comunicar a la unidad de masa con
el fin de elevar un grado su temperatura, es decir:

ce

Q
mT

(3.5.6)

La capacidad calorfica de un material est influenciada por los efectos que la temperatura (Existencia de una
cierta energa trmica) ejerce sobre:
76

1.- Las vibraciones (u oscilaciones) de los tomos o iones alrededor de sus posiciones de equilibrio, denominada
energa vibracional y las rotaciones dentro del material, denominada energa rotacional.
2.- Cambios del nivel de energa de los electrones en la estructura electrnica. Los electrones absorben energa
aumentando su energa cintica. Sin embargo, esto slo es posible en el caso de electrones libres, es decir:
aquellos que han sido excitados desde los estados ocupados a los estados vacos por encima del nivel de
Fermi.
En los metales, solamente los electrones en estados muy cercanos a la energa de Fermi pueden sufrir estas
transiciones, y esto representa nicamente una fraccin muy pequea del nmero total. Una fraccin an
menor de electrones experimenta excitaciones en los materiales aisladores o semiconductores. Por tanto,
esta contribucin electrnica es generalmente insignificante, excepto a temperaturas cercanas a los 0 K.
3.- Cambios en las posiciones atmicas durante la formacin de los defectos en la red cristalina (Vacantes,
defectos intersticiales, etc.), transiciones orden-desorden, transformaciones polimrficas, orientaciones
magnticas (aleatorizacin de los espines en un material ferromagntico a medida que es calentado hasta
su temperatura de Curie), etc.
La tabla 3.5.1 indica los valores del calor especfico de varios materiales, as como el de otras propiedades
trmicas. Se puede observar que los materiales polimricos presentan un calor especfico superior al de los
materiales metlicos y cermicos. Ello pone de manifiesto que para elevar la misma masa de material una
determinada temperatura es necesario suministrarles ms calor.
Tabla 3.5.1.- Propiedades trmicas de varios materiales.

77

Dilatacin trmica.
Todos (o la mayora) de los materiales slidos experimentan variaciones dimensionales (Dilatacin o
contraccin) por efecto de la temperatura, as se expanden cuando son calentados y se contraen cuando son
enfriados. El cambio de longitud con la temperatura para un material slido puede expresarse de la manera
siguiente:
L f Lo
L
= l T f To
o bien :
(3.5.7)
l T
Lo
Lo
donde Lo y Lf representan, respectivamente, las longitudes iniciales y finales al cambiar la temperatura desde To
a Tf: El parmetro l se denomina coeficiente lineal de dilatacin trmica. Es una propiedad que indica el grado
de dilatacin de un material cuando es calentado y tiene unidades del recproco de la temperatura [(C)-1]. Desde
luego, el calentamiento o el enfriamiento afectan a todas las dimensiones del cuerpo lo cual produce un cambio
de volumen. Los cambios de volumen con la temperatura pueden calcularse a partir de:
V
v T
Vo

(3.5.8)

donde, V y Vo son el cambio de volumen y el volumen inicial, respectivamente, y v simboliza el coeficiente de

volumen de la dilatacin trmica. En muchos materiales, el valor de v, es anisotrpico, es decir, depende de la
direccin cristalogrfica a lo largo de la cual es medido. Para los materiales isotrpicos, v, es aproximadamente
igual a 3l.
El tanto por ciento de dilatacin (o de contraccin) puede expresarse en funcin del coeficiente lineal de
dilatacin trmica, as:
L
(% de exp ansin)T To
100 100T To T
(3.5.9)
L0
o bien :
(% exp ansin)T To
T T o
(3.5.10)
100T
En la figura 3.5.1 se da el tanto por ciento de expansin frente a la temperatura de diversos materiales metlicos,
cermicos y polimricos.

78

Figura 3.5.1.- Expansin trmica lineal de metales, polmeros y cermicas policristalinas tpicos.
Desde el punto de vista atmico, la dilatacin trmica se refleja en un aumento en la distancia media de
separacin entre los tomos. Este fenmeno se entiende mejor consultando la curva de energa potencial frente a
la separacin interatmica para un material slido, que se reproduce en la figura 3.5.2. La curva tiene forma de
un pozo de energa potencial, y la distancia interatmica de equilibrio, r0, corresponde al mnimo del pozo.
Calentando sucesivamente a temperaturas ms altas (T1, T2, T3, etc.) aumenta la energa vibracional desde El
hasta E2 y E3, y as sucesivamente. La amplitud media de la energa vibracional de un tomo corresponde a la
anchura del pozo a cada temperatura y el espaciado interatmico se representa por la posicin media, la cual
aumenta con la temperatura desde r0 a rl y r2, y as sucesivamente.
La dilatacin trmica se debe realmente a la asimetra de la curva de este pozo de energa potencial, ms que al
aumento de las amplitudes de vibracin con la temperatura. Si la curva de energa potencial fuera simtrica con
respecto a la vertical que pasa por el mnimo (Figura 3.5.2), no existira un cambio neto en la separacin
interatmica y, en consecuencia, no existira dilatacin trmica.

79

Figura 3.5.2.- (a) Grfico de la energa potencial frente a la distancia interatmica, mostrando el aumento en la
separacin interatmica al aumentar la temperatura. Al calentar, la separacin interatmica
aumenta desde ro a r1, y de aqu a r2 y as sucesivamente. (b) Para una curva simtrica energa
potencial-separacin interatmica, no hay aumento en la separacin interatmica al aumentar la
temperatura (es decir, rl = r2 = r3).
Para cada clase de materiales (metales, cermicas y polmeros), cuanto mayor es la energa del enlace
interatmico, ms profundo y estrecho es el pozo de energa potencial. Por consiguiente, el aumento en la
separacin interatmica debido a un determinado aumento de temperatura ser menor y tendr un valor de l
menor. Otro factor que influye sobre el valor de l es el la disposicin o empaquetamiento de los tomos en la
estructura, que cuanto mayor sea mayor es el valor del coeficiente de dilatacin trmica, pues la acumulacin de
las separaciones es mayor. La tabla 3.5.1 indica los coeficientes lineales de dilatacin trmica de varios
materiales.
Algunos materiales polmeros experimentan dilataciones trmicas muy elevadas al ser calentados tal como es de
esperar por los altos coeficientes de dilatacin que van desde aproximadamente 50 x 10-6 hasta 300 x 10-6 (C)-1.
Los valores ms altos de al se encuentran en los polmeros lineales y ramificados debido a que los enlaces
intermoleculares son dbiles y el entrecruzado es mnimo. Al aumentar el entrecruzamiento, la magnitud del
coeficiente de dilatacin disminuye. Los coeficientes menores se encuentran en los polmeros termoestables tales
como la baquelita, en donde el enlace es casi completamente covalente.
Conductividad trmica.
La conductividad trmica es una propiedad muy importante a la hora de elegir el material ms adecuado desde el
punto de vista del aislamiento trmico. En general, en los materiales de construccin, y especialmente en los
aislantes, se requiere una baja conductividad trmica al objeto de minimizar las prdidas de calor por las paredes
de los edificios, etc. La transmisin de calor a travs de un material es un fenmeno de transporte complejo,
debido a que al ser un slido poroso intervienen en l, en mayor o menor grado, los tres mecanismos de
transmisin de calor:
- CONDUCCION (En el slido y en el gas encerrado en los poros)
- CONVECCION (En el gas).
- RADIACION (En el gas)
80

En la figura 3.5.3 pueden verse esquematizados los tres mecanismos anteriores, as como los factores ms
importantes que influyen sobre ellos.

Figura 3.5.3.- Transmisin de calor en los materiales conformados que presentan porosidad.
La ley fenomenolgica que rige la conduccin del calor fue propuesta por el fsico y matemtico francs J. B.
FOURIER. Expondremos dicha ley con ayuda del sencillo problema del flujo unidimensional de calor a travs de
una pared plana (p. ej., una capa de aislante). La figura 3.5.4 muestra una pared plana de rea A y espesor L,
cuya cara en x = 0 se mantiene a la temperatura T 1, mientras que el lado en x = L se mantiene a T2 (T1 > T2). El
flujo de calor Q a travs de la pared se efecta en la direccin de la disminucin de la temperatura. La ley de
Fourier establece que, la densidad de flujo de calor, q, (Cantidad de calor que atraviesa la unidad de superficie en
la unidad de tiempo, [W/m2],) viene dada por:

Q
dT
= q k
dx
A

(3.5.11)

donde : T es la temperatura local [K o C], x es la coordenada en la direccin del flujo [m] y k es la

conductividad trmica de la sustancia, cuyas unidades [W/m. K].
81

El signo menos en el segundo miembro de la expresin (3.5.11) se debe a que el calor fluye en el sentido
contrario al del gradiente de temperatura, es decir, desde las regiones ms calientes a las ms fras. Como se ve,
la conductividad trmica es un fenmeno de no equilibrio que precisa de la existencia de un gradiente de
temperatura. Cuando dT/dx es negativo, el signo menos en la ecuacin (3.5.11) da un valor positivo de q en la
direccin de las x positivas.

Figura 3.5.4.- Conduccin Unidimensional estacionaria a travs de una pared plana.

La conductividad trmica es un parmetro que depende del tipo de material (depende de manera crucial de su
estructura microscpica) y de la temperatura y representa la cantidad de calor conducido por unidad de tiempo a
travs de la unidad de rea (Perpendicular a la direccin del transporte de calor) cuando el gradiente de
temperatura a travs del elemento conductor del calor es la unidad
Reordenando e integrando la ecuacin (3.5.11) sobre el espesor de la pared, se tiene:
L

T2

T1

q dx kdT

(3.5.12)

donde q y A se han sacado de la integral porque son constantes.

Si se ignora la variacin de k con la temperatura, se obtiene:

k
T T T T
T
(T1 T2 ) 1 2 1 2
L
L
Rter
Rter
k

(3.5.13)

La comparacin de la ecuacin (3.5.13) con la ley de Ohm, I = V/R, sugiere que T = T1 -T2 puede verse como
un potencial impulsor del flujo de calor, as como el voltaje es el potencial impulsor de la corriente elctrica.
Entonces Rter= L/k puede considerarse como una resistencia trmica anloga a la resistencia elctrica.
La tabla 3.5.1 da los valores de la conductividad trmica de varios materiales. Los polmeros industriales son
malos conductores del calor. Su conductividad trmica es similar a la de la madera y muy inferior a la
del vidrio.
82

El fenmeno de la transmisin de calor por conduccin en los materiales no metlicos, en los que no
existen electrones mviles, puede considerarse como la transmisin de movimiento vibratorio de unos
tomos (o de unos iones) de mayor nivel energtico a los contiguos. Esta transmisin resulta mucho
ms fcil cuando su estructura es cristalina, estando dispuestos los tomos (o los io nes, en su caso)
ordenadamente en el espacio, que en los materiales amorfos. De todas formas, la transmisin de la
vibracin trmica es mejor para los tomos unidos por enlaces covalentes que para los de diferentes
molculas, entre los que slo existen elativamente dbiles fuerzas de cohesin.
En la tabla 3.5.2 se relacionan los valores tpicos de la conductividad trmica y del calor especfico de
algunos materiales polimricos. A partir de estos valores y de la densidad, , puede obtenerse la
difusividad trmica:
k
.

Ce
Tabla 3.5.2.-Propiedades trmicas de algunos polmeros.
Polmeros celulares

Conductividad Conductividad
trmica, k
trmica, k
(kcal/h.C.m)
(W/C.m)
PEBD
0,30
0,35
PEAD
0,38
0,44
PP
0,21
0,24
PTFE
0,23
0,27
PVC (sin plastificar)
0,14
0,16
PS
0,14
0,16
PMMA
0,16
0,19
PA (nylon)6
0,27
0,31
PA (nylon)66
0,22
0,26
PET
0,12
0,14
PUR
0,27
0,31
CR
0,18
0,21
NR
0,16
0,19

Calor
especfico, ce
(kcal/kg.C)
0,45
0,55
0,46
0,25
0,25
0,29
0,33
0,38
0,40
0,24
0,42
0,40
0,46

Calor
especfico, ce
(kJ/kg.C)
1,88
2,30
1,92
1,05
1,05
1,21
1,38
1,59
1,67
1,00
1,76
1,67
1,92

Se admiten, en general los siguientes axiomas de aplicacin a los polmeros industriales:

(i).- Dentro de la relativa uniformidad de los valores que muestra la tabla 3.5.2, los polmeros cristalinos
(PE, PP y PTFE) cuentan con una mayor conductividad trmica que los amorfos (PVC, PS y PMMA),
siendo mayor sta en los que disponen de mayor grado de cristalinidad (PEAD en comparacin con el
PEED, concretamente).
(ii).- Los polmeros de estructura orientada presentan valores de la conducti vidad trmica mucho
mayores en la direccin del estirado que en las otras, lo que se interpreta como una consecuencia de la
alineacin de las cadenas moleculares.
(iii).- En los polmeros amorfos y a igualdad de otras circunstancias, la conductividad trmica aumenta
con el peso molecular promedio y disminuye con la concentracin de plastificante.
83

No se ha visto una relacin clara de dependencia de la conductividad con la temperatura. En algunos casos
disminuye al aumentar sta, pero en otros sucede lo contrario.
En la tabla 3.5.3 figuran los valores de la conductividad de los polmeros celulares o espumas ms
usuales, gasificados con aire, CO, y/o N 2 . Puede verse que no siempre corresponde menor
conductividad a menor densidad; de hecho es muy importante el tamao de los poros, pues si estos son
relativamente grandes, en su interior el mecanismo de la transmisin del calor puede ser ms efec tivo por
conveccin que por conduccin.
Tabla 3.5.3.- Conductividad trmica y densidad de polmeros celulares.
Polmeros celulares Densidad, Conductividad trmica, k Conductividad trmica, k
(kg/m3)
(kcal/h.C.m)
(W/C.m)
PS
16
0.033
0,0384
PS
25
0.030
0,0349
PS
32
0.027
0,0314
PE
38
0.040
0,0465
PVC
35
0.024
0,0279
PVC
45
0.030
0,0349
PUR
16
0.034
0,0395
PUR
32
0.020
0,0232
PUR
64
0.021
0,0244
PUR
96
0.037
0,0430

Los valores muy bajos de la conductividad trmica de las espumas las hacen muy tiles como materiales
aislantes. Puede reducirse an ms la conductividad utilizando hidrocarburos fluorados y/o clorados como
agentes gasificantes (presentan valores de la conductividad trmica 2.5 veces menores que el aire) pero,
a largo plazo, el aire desplaza a estos gases por difusin, perdiendo caractersticas paulatinamente.
El calor especfico de los polmeros est horquillado entre 0.24 y 0.55 Kcal/ kg.C (1.00 y 2.30 KJ/
kg.C), con valores extremos para el PET y el PEAD, respectivamente.
Los plsticos cristalinos, que presentan una cierta fraccin de su masa en forma de esferulitas o de
simples cristalitos, necesitan un aporte de calor proporcional a dicha fraccin para que se produzca el
cambio de estado fusin-cristalizacin. Los slidos amorfos no cambian de estado, por lo que no
requieren ningn aporte adicional al correspondiente al calor sensible. Sin embargo, en la prctica,
aunque algunos polmeros se consideren a todos los efectos como completamente amorfos, tienen
siempre un pequeo grado de cristalinidad, que vara segn las circunstancias.
Esta caracterstica diferencial entre los plsticos cristalinos y los amorfos da lugar a exigencias muy
distintas de aporte de trabajo o calor, cuando se quiere fundir o reblandecer un material de una u otra
clase, mucho mayores en el primer caso que en el segundo; lo mismo que de refrigeracin, cuando se
quiere solidificar el material previamente plastificado. A efectos comparativos considrese que para
calentar y reblandecer un PEAD con calor latente de fusin (correspondiente a su grado de
cristalinidad) de 50 Kcal/Kg, desde 20 C hasta 220 C, se necesitan (220-20)x0.55 + 50 = 160 Kcal/Kg,
mientras que para el poliestireno slo (220-20)x0.29 = 58 Kcal/Kg.
84

3.6.- Permeabilidad a los gases y vapores.

La utilizacin de los plsticos en el envasado de productos que pueden deteriorarse en contacto con el
oxgeno o el vapor de agua atmosfricos (como es el caso de los aceites vegetales que se enrancian si el
envase no es suficientemente impermeable al oxgeno) y tambin de lquidos que deben mantener
disueltos gran cantidad de gases (como las bebidas carbnicas) obligan a consi derar el fenmeno de la
permeabilidad de los gases y vapores a travs de los filmes de materiales plsticos, pues esta es la forma
ms generalizada de su empleo como envases.
En primer lugar debe recordarse que el coeficiente de permeabilidad P est relacionado con los de
difusividad D y de solubilidad S mediante:
P = DS
(3.6.1)
definindose el primero mediante el flujo msico , por unidad de superficie, el espesor e y la diferencia
de presin parcial del gas a ambos lados del film:

P p1 p2
e

(3.6.2)

mientras que los otros dos mediante las leyes de Fick y de Henry, respectiva mente, en trminos de
concentracin (el subndice i se refiere a la interfase gas-slido):

D c1 c2
e

(3.6.3)

ci Spi
Puede concluirse que la permeabilidad puede ser alta por serlo o bien la solubilidad o la difusividad. En
ambos casos se exige una buena compatibilidad del gas o vapor con las molculas del polmero. La
difusin a travs de las zonas amorfas es siempre mucho ms fcil que a travs de las cristalinas y, para
un determinado material, cuanto mayor sea su densidad, tanto menor resulta la difusividad. En
consecuencia y concretando para el polietileno, la permeabilidad ser menor para los filmes de mayor
densidad y cristalinidad.
El oxgeno y el nitrgeno son muy poco solubles en todos los polmeros, mientras que el CO 2 , y el
vapor de agua lo son mucho ms en los polmeros de naturaleza fuertemente polar.
Los poliuretanos, el poliestireno y el HIPS, con todos los elastmeros a base de polibutadieno son malos
como barreras para el oxgeno y el vapor de agua. (Especialmente malos para este ltimo lo son el
alcohol polivinlico y las celulosas tipo celofn).
Buenas barreras para gases y vapor de agua son, por ejemplo, las resinas ABS, los PVDC y PVDF
(policloruro- fluoruro- de vinilideno), el PVC y el polietilentereftalato.
Las poliolefinas (PE, PP) y el politetrafluoretileno (PTFE) son buenas barre ras para el vapor de agua,
pero resultan relativamente muy permeables al oxgeno.
85

3.7.- Estabilidad a altas temperaturas y comportamiento en el fuego.

Los incendios constituyen el riesgo ms grave para los ocupantes de un edificio (Figura 3.7.1), adems de los
bienes incluidos en el mismo, e incluso la propia edificacin. Las consecuencias de un incendio se resumen en
una sola palabra: perdidas. Siempre habr prdidas materiales de bienes familiares, sociales o empresariales. Con
frecuencia, tambin habr derivaciones en carencia de servicios. Sin embargo, lo ms grave y doloroso, por lo
irreparable, son las prdidas de vidas humanas.
La estabilidad del edificio depende del comportamiento de los elementos estructurales frente al desarrollo de un
incendio, ya que el enorme calor y las elevadas temperaturas, pueden provocar el colapso de los mismos.

Figura 3.7.1- Incendio de un edificio.

Todos los pases de nuestro entorno, conscientes del grave problema de los incendios, han legislado normas de
obligado cumplimiento, para aumentar la proteccin de los edificios. La Norma espaola NBE-CPI-96
contempla los aspectos de proteccin pasiva y activa de los edificios o establecimientos, excluidos los de uso
industrial. Aunque la norma es clara en las definiciones y aplicacin, es conveniente resaltar algunos aspectos
de inters para el proyectista.
Reaccin al fuego.
La reaccin al fuego es una caracterstica propia de un material o producto y trata de significar la magnitud relativa
con la que pueden favorecer el inicio y desarrollo de un incendio, es decir, es la respuesta de un material al fuego medida
en trminos de su contribucin al desarrollo del mismo con su propia combustin, bajo condiciones definidas de ensayo.
Definicin de fuego.
El fuego se define como un proceso de combustin caracterizado por una reaccin qumica de oxidacin (desde
el punto de vista del combustible) de suficiente intensidad para emitir luz, calor y en muchos casos llamas. Esta
reaccin se produce a temperatura elevada y evolucin de suficiente calor como para mantener la mnima
temperatura necesaria para que la combustin contine.
86

A temperaturas elevadas aumenta rpidamente la velocidad de oxidacin, produciendo cantidades cada vez
mayores de calor por unidad de tiempo, hasta alcanzar el nivel en que se sostiene a s misma en el medio de
reaccin, por el calor que produce.
Tringulo del fuego.
El fuego puede ser representado por un tringulo equiltero llamado TRIANGULO DE FUEGO, en el que se
simbolizan en cada uno de sus lados los factores esenciales para que el mismo exista:
COMBUSTIBLE + COMBURENTE + CALOR: FUEGO

El fuego se extingue si se destruye el tringulo eliminando o acortando alguno de sus lados. Aunque el tringulo
de fuego se ha utilizado por aos como modelo de fuego, no se pueden explicar con este ciertos comportamientos
en determinados fuegos. Por tal motivo se decidi incorporar a la figura anterior un cuarto factor que contempla
la naturaleza qumica del fuego.
Algunos materiales son pirofricos, es decir, que pueden arder espontneamente sin necesidad de que haya una
fuente de ignicin exterior. Por ejemplo, el sodio metlico puede reaccionar con la humedad del aire. Esta
reaccin produce hidrgeno gas y el calor generado por la reaccin puede ser suficiente para hacer arder el
hidrgeno con el oxgeno del aire.
Tetraedro del fuego.
Se ha descubierto que detrs de las llamas existen una serie de especies activas (iones, radicales libres, carbn
libre, etc) que son las responsables qumicas en cadena que se producen. Por ello la nueva representacin del
fuego es el TETRAEDRO DEL FUEGO. Este mantiene la misma simbologa similar que el tringulo de fuego.
El cuarto elemento es la reaccin en cadena.

87

Definiciones de los cuatro elementos del tetraedro del fuego.

Combustible- Agente reductor.
Es un combustible es en s un material que puede ser oxidado, por lo tanto en la terminologa qumica es un
agente reductor, puesto que reduce a un agente oxidante cedindole electrones a este ltimo. Son ejemplos:
carbn, monxido de carbono, hidrocarburos, sustancias celulsicas, solventes, etc. Pueden estar en cualquier
estado de agregacin: slido, lquido o gaseoso.
Comburente- Agente oxidante.
El comburente es un agente que pude oxidar a un combustible (agente reductor) y al hacer esto se reduce a s
mismo. En este proceso el agente oxidante obtiene electrones tomndolos del combustible. Son ejemplos:
oxgeno y ozono (generalmente en aire), perxido de hidrgeno (agua oxigenada), halgenos, cidos como el
ntrico y sulfrico, xidos metlicos pesados, nitratos, cloratos, percloratos y perxidos, cromatos, dicromatos,
permanganatos, etc.
Desde el punto de vista del incendio, el oxgeno del aire es el comburente principal, agente que alimenta el
fuego.
Calor- Temperatura de ignicin.
La temperatura de ignicin es el tercer factor del fuego. Es la mnima temperatura a que una sustancia (slida o
lquida) debe ser calentada a fin de iniciar una combustin que se sostenga por s misma independientemente de
fuentes externas de calor. Existen otras definiciones importantes:
Temperatura de inflamacin: Es la menor temperatura a la que hay que elevar un lquido (o solido voltil)
combustible para que los vapores que se desprendan formen con el aire que se encuentra sobre el mismo, una
mezcla que se inflama al acercrsele una llama. La combustin no contina al retira la llama o fuente de ignicin.
La inflamabilidad es la medida de la facilidad que presenta un gas, lquido o slido para encenderse y de la
rapidez con que, una vez encendido, se diseminarn sus llamas. Cuanto ms rpida sea la ignicin, ms
inflamable ser el material. Los lquidos inflamables no lo son por s mismos, sino que lo son debido a que su
vapor es combustible.
88

La volatilidad de un material es un indicativo de la facilidad con que un lquido o slido pasa al estado de vapor.
Se mide mediante el punto de ebullicin del material (temperatura a la cual la presin de vapor del material es
igual a la presin atmosfrica).
El trmino "volatilidad" se confunde con frecuencia y se utiliza como sinnimo de "inflamabilidad". Existen
algunos materiales que son voltiles pero en cambio no son inflamables, como el agua, cloroformo y mercurio.

Temperatura de combustin o ignicin: Si se contina calentado el lquido combustible sobre la temperatura de

inflamacin se encuentra una temperatura a la cual la velocidad de desprendimiento de vapores es tal que una vez
iniciada la combustin, la misma continuar sin necesidad de acercar nuevamente la llama.
Temperatura de auto combustin o auto ignicin: Es la mnima temperatura a la cual debe elevarse una mezcla
de vapores inflamables y aire, para que se encienda espontneamente sin necesidad de la presencia de una fuente
de ignicin externa. Esta temperatura suele ser muy superior a las anteriores.
Reaccin en cadena.
Cuando una sustancias se calienta, sta desprende vapore y gases, los cuales se combinan con el oxgeno del aire
que en presencia de una fuete de ignicin arden. En el momento en que estos vapores arden, se libera gran
cantidad de calor. Si el calor desprendido no es suficiente para generar ms vapores del material combustibles, el
fuego se apaga. Si la cantidad de calor desprendida es elevada, el material combustible sigue descomponindose
y desprendiendo ms vapores que se combinan con el oxgeno, se inflaman, y el fuego aumenta, verificndose la
reaccin en cadena.
La forma de evaluar la reaccin al fuego es mediante ensayo normalizado en laboratorio homologado,
por la que se determina la clase de reaccin al fuego. En nuestro pas, de acuerdo con la norma UNE
23727, las clases son: M0 (material incombustible), M1 (material combustible, pero no inflamable) y M2, M3
y M4, que corresponden a materiales combustibles con grado creciente de inflamabilidad.
Clase

Definicin

Ejemplo

M-0

No combustible (Incombustible)

M-1

Material combustible, pero no inflamable Aglomerados M-1, DM-I, Poliestireno extruido

M-2

Difcilmente inflamables

Aglomerados tipo M-2

M-3

Medianamente inflamables

Aglomerado homogneo.

M-4

Fcilmente inflamables

Plsticos. Fibras textiles.

Fibrocementos Silicatos lanas minerales

89

La clasificacin de los materiales en los grupos M0, M1..., M4, indica la magnitud relativa de ellos para
favorecer el inicio o desarrollo de un incendio, segn las normas UNE. Las clases M2, M3 y M4 significan
productos con un grado de inflamabilidad creciente. Las lanas minerales son de naturaleza M0, como materiales
inorgnicos.
Sin embargo, las normas espaolas en sus exigencias no son explicitas en dos caractersticas importantes de los
materiales en caso de incendio: la carga de fuego y los humos.
(a).- Los materiales orgnicos presentan valores de carga de fuego caracterizados por su PC (Poder Calorfico),
independiente de su clasificacin al fuego. Este valor es caracterstico de cada material y no se reduce con la
adicin de componentes ignifugantes que mejoran la clasificacin al fuego. As, productos que son natural mente M4, pueden pasar a clasificacin M1 con ignifugantes, pero mantienen su PC prcticamente igual. Si bien
la posicin relativa de los materiales en una solucin constructiva supone diferente nivel de riesgo, es evidente que
la colocacin de productos de elevado poder calorfico en posicin expuesta para un posible incendio
incrementa los riesgos, con independencia de la clasificacin al fuego. Dentro de las posiciones expuestas,
estn obviamente los elementos vistos de un local y tambin aquellos introducidos en cmaras de aire con
circulacin de este y en todo caso las cmaras de alto volumen relativo, con escasa proteccin de incendios en
alguno de los cerramientos de las mismas.
90

(b).- La generacin de humos de los materiales combustibles durante un incendio supone una problemtica
muy grave. Los humos representan un riesgo suplementario para la evacuacin de las personas y para la lucha
contra el incendio, debido a la reduccin de la visibilidad (opacidad) y a la disminucin del oxgeno
respirable. En el lmite, segn el tipo de incendios y de los materiales en ignicin, los humos pueden contener
gases txicos (CO, CNH...) que son letales incluso a bajas concentraciones.
El monxido de carbono (CO) es un gas txico, incoloro, inodoro e inspido, que se produce en combustiones
incompletas. Reacciona con la hemoglobina impidiendo el transporte de oxgeno a travs de la sangre. Su
inhalacin puede ser mortal.
El dixido de carbono (CO2) es el gas tpico de la combustin. No es venenoso, aunque desplaza el oxgeno del
aire pudiendo producir la muerte por asfixia. Se utiliza en muchos sistemas de proteccin para extinguir incendios
en espacios cerrados o semicerrados, debido a su capacidad de desplazar el oxgeno.
El cianuro de hidrgeno (HCN) se produce como resultado de la combustin de materiales que contienen
nitrgeno como la lana y las fibras sintticas. El cido clorhdrico (HCl) se desprende cuando se calientan algunos
materiales plsticos como el PVC.
El color de los humos depende de los materiales que estn quemndose:
- Color blanco o gris plido: indica que arde libremente.
- Negro o gris oscuro: indica normalmente fuego caliente y falta de oxgeno.
- Amarillo, rojo o violeta: generalmente indica la presencia de gases txicos.
Sobre la importancia de estas caractersticas, es suficiente indicar que ms del 80% de las vctimas de los
incendios perecen a causa de los humos, mediante dos mecanismos diferentes: la opacidad y la toxicidad de los
humos.
La opacidad es la medida del oscurecimiento, que impide el paso de la luz a travs del humo. En la realidad
de un incendio, humos con alto grado de opacidad, impiden la visin de las personas y retardan el tiempo
de evacuacin de las mismas. Esto aumenta considerablemente el riesgo para aquellas y el potencial nmero de
vctimas. La generacin de humos en cuanto a opacidad est ligada a las caractersticas de composicin de los
materiales, siendo ms intensa o rpida a mayor carga de fuego, especialmente en los materiales plsticos
El efecto de toxicidad est relacionado con la capacidad de algunos gases producidos en las combustiones de
los materiales orgnicos, para producir alteraciones fsicas o psquicas en el ser humano. Este tipo de
alteraciones pueden suponer desde la reduccin de la capacidad de movimiento, hasta casos agudos de
envenenamiento. En cualquier caso, impiden la evacuacin de la zona de incendios por medios propios.
Los anlisis de composicin de humos permiten conocer la presencia cuantitativa de gases txicos, depen dientes de la composicin de los materiales. En funcin de las concentraciones del anlisis y de las concentraciones normalizadas mximas admisibles, algunas normas (ISO, NF...) determinan el ndice de toxicidad de los
humos. Ensayos de este tipo se estn estudiando para las futuras normas europeas.

91

Resistencia al fuego (RF).

La resistencia al fuego es la caracterstica que corresponde a una solucin constructiva, por la cual se determina
la capacidad de resistir en el tiempo, a la accin del fuego. En todo caso, la caracterstica es el tiempo: cuanto mayor
sea el tiempo disponible, ser mejor para evacuar personas o luchar contra el incendio. La forma de evaluar
esta caracterstica es mediante ensayo normalizado en laboratorio homologado, por la que se determina
el tiempo de:
1.- La estabilidad al fuego (EF) o capacidad portante: Esto aplicable a cualquier tipo de solucin
constructiva. Es la capacidad de un elemento constructivo de mantener durante un tiempo determinado la
estabilidad o capacidad portante de uso para impedir el colapso del edificio en caso de incendio. Se determina
en un ensayo normalizado de acuerdo con la norma UNE EN1363-1.
2.- Ausencia de emisin de gases inflamables en la cara no expuesta al fuego.
3.- Estanqueidad al paso de llamas o gases calientes a la cara no expuesta al fuego.
4.- Resistencia trmica suficiente para impedir que en la cara no expuesta al fuego, se
temperaturas superiores a las establecidas por norma.

produzcan

La primera condicin representa la estabilidad al fuego (EF). Si se cumplen las tres primeras condiciones,
ser parallamas ( PF, Comportamiento de un elemento constructivo sea portante o no, que garantiza durante un
tiempo determinado, la estanquidad a las llamas o gases.), y si se cumplen todas, se denominara resistencia al
fuego (RF). La escala de tiempos normalizada es:
15 , 30 , 60 , 90 , 120 , 180 y 240 minutos.

92

Una limitacin del uso de los materiales plsticos convencionales se debe principalmente a la prdida de
las caractersticas fsicas que tiene lugar a temperaturas relativamente bajas, a veces muy por debajo de
los 200 C, para exposiciones de larga duracin. A esas temperaturas ya es perceptible una cierta
degradacin qumica: las cadenas moleculares se fisionan, reducindose pro gresivamente el peso
molecular. Se separan molculas sencillas originadas por condensacin (HCI, por ejemplo, en el PVC) y
otros residuos orgnicos voltiles. En contacto con el aire se verifica una oxidacin acelerada, que
progresa segn un mecanismo de peroxidacin mediante radicales libres.
A partir de los 400 C la degradacin de los polmeros orgnicos es muy rpida, con reacciones propias
de pirlisis, originndose gran cantidad de residuos voltiles que, en presencia de oxgeno, arden con
aspecto de llama. Simultneamente sobre la superficie del material aparecen residuos carbonosos tipo
alquitrn, que arden difcilmente porque la difusin del oxgeno a su travs resulta controlante.
La combustin de los plsticos produce gran cantidad de humos y gases txicos, como el CO, HCN
(cuando en su composicin entra significativamente el nitrgeno), HCI e, incluso, el fosgeno (cuando
arden polmeros a base de hidrocarburos clorados en determinadas circunstancias). Ello hace que los
incendios en los que se queman estos materiales resulten extremadamente peligro sos.
Se denomina punto de ignicin de un polmero a la temperatura a la que, en un ambiente rico en oxgeno
(para que la difusin de ste en la fase gaseosa no resulte controlante), la combustin se mantiene
indefinidamente. Eso sucede porque el aporte de calor generado en las mltiples reacciones de oxidacin
supera al que se consume en las reacciones endotrmicas de pirlisis junto con el que se pierde en el
ambiente exterior. Su valor para cada material depende de su naturaleza y composicin, pero, sobre
todo, de las circunstancias en que se produce el fuego; por eso no es un parmetro significativo del
comportamiento de estos materiales.
Mayor inters presenta la medida de la facilidad o dificultad que ofrece cada material al mantenimiento y
propagacin del fuego una vez producida la ignicin, que es muy diferente segn la naturaleza del
material. As el polietileno y el polipropileno, como hidrocarburos que son, arden y propagan el fuego
muy fcilmente; por el contrario, el policloruro de vinilideno (PVDC), con un conte nido en cloro del
72% en peso, se autoextingue en cuanto se retira la fuente de ignicin.

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Evidentemente el mantenimiento y propagacin del fuego depende de la concentracin de oxgeno

presente en la atmsfera que rodea el material en combustin y se ha encontrado como parmetro ms
significativo del comportamiento de los plsticos en el fuego al valor mnimo de esa concentracin que,
en las circunstancias de un ensayo normalizado, mantiene la combustin de una varilla del material en
cuestin situada en el eje de un cilindro vertical por cuyo extremo inferior se introduce una mezcla
controlada de oxgeno y nitrgeno.
Dicha concentracin mnima de oxgeno se denomina ndice de Oxgeno Crtico (COI). En la tabla
3.7.1 se relacionan los COI de algunos de los materiales plsticos ms comunes.
Tabla 3.7.1.- ndice de oxgeno crtico de algunos materiales polimricos.

ndices de oxgeno crtico inferiores a 0.21 (correspondiente a la composicin del aire) denotan
materiales con buena propagacin del fuego. Por encima de 0.27 se consideran con caractersticas de
autoextincin.
La adicin de cargas minerales aumenta el COI del material pero, para que el efecto sea notable, la
proporcin del inerte debe ser muy alta. As, por ejemplo, para un polietileno con el 50 % en peso de
xido de aluminio, el COI resulta de 0.20, frente a 0.17 para el PE puro, y de 0.30 si la carga supone el 60
% en peso, en vez del 50 %.
Existen determinados productos que, presentes en mucho menores pro porciones, interfieren las
reacciones en cadena mediante radicales libres de la combustin; se les denomina aditivos retardadores de
llama. Uno de los ms usados en la actualidad es el hexabromociclodecano (HBCD), que al alcanzar altas
temperaturas se descompone, dando radicales libres de bromo que estabi lizan los radicales oxigenados,
frenando as la reaccin en cadena; su efecto inhibidor se potencia en presencia del xido de antimonio.
As por ejemplo, la adicin de un 3 % de HBCD con un 2 % de Sb2 03 al polipropileno aumenta el COI de
0.17 a 0.27, convirtindole en autoextinguible.
El mismo efecto de estabilizacin de radicales oxigenados que, an a temperaturas mucho menores que
las que tienen lugar en los fuegos, producen efectos importantes de degradacin por oxidacin, se
consigue mediante compuestos del tipo trialquilfenol. Este y otros aditivos que actan de modo similar
reciben el nombre de antioxidantes trmicos
3.8.- Resistencia a los disolventes y reactivos qumicos.
La utilizacin de los materiales plsticos en la fabricacin de envases, reci pientes e, incluso, maquinaria
(bombas, ventiladores, agitadores, etc.) para el almacenamiento y manipulacin de productos qumicos
presenta grandes ventajas sobre los metales, el vidrio y los materiales cermicos: Inexistencia del fe nmeno de corrosin, que tanto afecta a los metales, y mucho mejores caractersticas mecnicas que el
vidrio y la cermica, con unos costes competitivos.
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An en el caso de que las solicitudes mecnicas a que debe estar sometida la pieza sean excesivas para
los materiales plsticos (ejes, palas de agitadores, barriles para transporte martimo, etc.), el empleo de
estos en forma de recubrimientos de elementos metlicos, siempre que se consiga una buena adherencia
entre ambos, suele ser una solucin satisfactoria. El metal proporciona la resis tencia mecnica y el
plstico la qumica.
En general puede afirmarse que los grandes enemigos de los plsticos son los disolventes, por una parte,
y los cidos, las bases y los oxidantes fuertes, por otra.
Los disolventes perjudican la consistencia del material, produciendo un hinchamiento (que corresponde a
una solvatacin) cuando no la misma disolucin. En ambos casos las propiedades fsicas del polmero
resultan gravemente afectadas. Los disolventes no polares (hidrocarburos fundamentalmente) perjudi can especialmente a los polmeros de estructura parafnica y poco polares; mientras que los
disolventes fuertemente polares (cetonas, amidas, etc.) daan a los polmeros polares, siguiendo el
conocido principio de semejante disuelve a semejante. Otro efecto perjudicial puede ser el de la
extraccin de los plastificantes presentes en el material que pierde as la flexibilidad in icial. (Ver apndice C).
La resistencia a la solvatacin y a la disolucin es tanto mayor cuanto ms elevado sea el peso molecular
y el grado de entrecruzamiento del polmero. De hecho los polmeros reticulados no llegan a disolverse,
pero s pueden hincharse por solvatacin con disolventes altamente compatibles. La elevacin de la
temperatura favorece la disolucin y la solvatacin.
El ataque qumico supone una modificacin de la composicin molecular. Los cidos y bases fuertes
hidrolizan los grupos internos tipo steres o amidas. Los oxidantes provocan la oxidacin y la fisin de
las molculas polimricas. Es conocido el efecto perjudicial del ozono y del mismo oxgeno, sobre todo
cuando el material polimrico est expuesto a la luz ultravioleta.
En presencia de tensiones el ataque qumico es potenciado, originndose en el material pequeas
grietas, an con productos que en otras condiciones seran inocuos, como, por ejemplo, algunos
detergentes. Este fenmeno, de consecuencias catastrficas, es conocido como Environmental Stress
Cracking (ESC) y equivale a la corrosin bajo tensin de los metales. En general se produce ms en los
materiales amorfos en estado vtreo que en los cristalinos, pero no existen criterios generales que
sirvan para predecir el comportamiento de un determinado material en un determinado medio
ambiental.
Para conocer la resistencia de un material polimrico a un determinado producto qumico lo ms seguro
es recurrir a la experimentacin directa, aunque las tablas de resistencia qumica a diferentes reactivos
y a distintas concentraciones y temperaturas, que proporcionan los fabricantes y suministradores de
estos materiales, suelen proporcionar una informacin fiable.
En la tabla 3.8.1 se indican los tipos de comportamiento (bueno, B; regular, R, y malo, M) de algunos
plsticos ms usuales, en distintos medios qumicos, que sirven de referencia, y a temperatura ambiente.

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Tabla 3.8.1.- Comportamiento tpico de algunos plsticos en medios qumicos a bajas temperaturas (< 38 C).

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