Qumica Geral

Prof. Dr. Mrcio Marques Martins

Unidade 3 Ligaes Qumicas
http://digichem.org

Ligao qumica
Uma ligao qumica uma unio entre
tomos.

Ligao qumica
Uma ligao qumica forma-se entre dois
tomos se o arranjo resultante de seus
dois ncleos e de seus eltrons tem
energia mais baixa que a energia total dos
tomos separados.

Ligao qumica
Se a energia mais baixa atingida pela
transferncia completa de um ou mais
eltrons de um tomo para outro,
formam-se ons, e o composto mantido
pela atrao entre esses ons (atrao
eletrosttica). Esta atrao tpica de uma
ligao inica.

Ligao qumica
Se o abaixamento de energia pode ser
atingido pelo compartilhamento de
eltrons, ento, os tomos unem-se
atravs de uma ligao covalente.

Ligao qumica
Dos 110 elementos qumicos conhecidos,
apenas 6, os gases nobres, so
encontrados na forma de tomos isolados.

Ligao qumica

Comparando as propriedades
dos gases nobres com os outros
elementos, observa-se que eles
so elementos muito estveis e,
em geral, apresentam elevados
potenciais de ionizao e baixa
reatividade qumica.
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Ligao qumica
Relacionando a estabilidade dos
gases nobres e o fato de no
realizarem,
espontaneamente,
ligaes com outros elementos,
possvel concluir que sua estabilidade
consequncia da configurao
eletrnica.

Ligao qumica
Os outros elementos estabelecem ligaes
para adquirir uma configurao eletrnica
parecida dos gases nobres e, assim,
adquirirem a estabilidade.

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Denomina-se ligao inica aquela que ocorre pela atrao eltrica entre ons positivos
(ctions) e negativos (nions).
Esses ons so formados, de modo geral, pelos metais e no-metais.

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O tomo de sdio (Na) tem Z = 11 e configurao eletrnica

O tomo de cloro (Cl) tem Z = 17 e configurao eletrnica

Nenhum dos dois elementos possui 8 eltrons na ltima camada, sendo portanto instveis
quimicamente.

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O tomo de sdio possui um eltron na ltima camada ou

camada de valncia.
Se perder esse eltron, sua camada de valncia passa a ser
a anterior,que j est completa (2s22p6).

Ao perder 1 eltron, o sdio transforma-se em ction Na+,

que possui a mesma configurao do gs nobre Nenio.
O tomo de cloro possui cinco eltrons na ltima camada
ou camada de valncia. Se ganhar mais 1 eltron, sua
camada de valncia fica completa (3s23p6).

Ao ganhar 1 eltron, o cloro transforma-se em nion Cl,

que possui a mesma configurao do gs nobre Argnio.

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Na prtica, a reao qumica no envolve apenas dois tomos, mas sim um grande nmero
deles de modo que no final teremos um aglomerado de ons, formando os chamados retculos
cristalinos, conforme apresenta a figura (centro e direita).

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1. O reticulado mostrado, na Figura, no pode ser visto, pois muito pequeno.

Sua forma foi elaborada por meio de estudos com Difrao de Raio X.
Contudo, possvel observar-se, atravs de uma lupa, os cristais cbicos do cloreto de sdio.
Esta forma cbica dos cristais funo da cristalizao interna ser cbica.
2. importante lembrar que, na formao do on, o tomo ir ganhar ou perder eltrons em sua
ltima camada eletrnica (camada mais externa) e no no subnvel mais energtico.
Exemplo: Formao do on Fe2+ a partir do metal Fe0
Fe0
1s22s22p63s23p64s23d6
4s2 ltima camada
3d6 subnvel mais energtico
Ou K = 2; L = 8; M = 14 e N = 2 ltima camada
Fe2+: 1s22s22p63s23p64s03d6
K = 2; L = 8; M = 14 e N = 0
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Observe que os elementos Li, Be, Na, Mg, Al formam ctions. E ao formar ctions
(perder um ou mais eltrons), adquirem configurao eletrnica na camada de valncia
(a mais externa) equivalente a de um gs nobre.

Isso fica mais claro ao analisarmos a prxima figura.

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Todos os elementos do grupo 1 possuem configurao ns1 e

baixo potencial de ionizao, perdem 1 eltron e formam
ctions com carga +1.

Ao fazer isso, adquirem configurao eletrnica na camada de

valncia equivalente do gs nobre do perodo anterior.
Elementos do grupo 2 possuem configurao ns2 e baixos
potenciais de ionizao, perdem 2 eltrons e formam ctions
com carga +2. Ao fazer isso, adquirem configurao do gs
nobre do perodo anterior.
Consideraes similares podem ser feitas para os elementos
marcados em azul na figura.

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Os elementos mais direita da Tabela Peridica tendem a

ganhar eltrons, devido a dois fatores:
Raios atmicos menores (prtons mais visveis aos e-)
Elevadas energias de afinidade eletrnica (facilidade em
receber e-)
Assim sendo, os elementos marcados com a cor bege tendem a
formar nions e, assim, adquirir a configurao eletrnica na
camada de valncia equivalente ao gs nobre do mesmo
perodo.

C + 4 e- ganha configurao do Ne
N + 3 e- ganha configurao do Ne
O + 2 e- ganha configurao do Ne
F + 1 e- ganha configurao do Ne

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Afinidades eletrnicas dos elementos, (valores positivos indicam baixa tendncia a ganhar
eltrons, valores negativos indicam elevada tendncia a ganhar eltrons e, portanto, a formar
nions.)

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Eletronegatividade dos elementos, (quanto maior o valor exibido na tabela, mais elevada a
eletronegatividade do elemento. Ou seja, maior a facilidade em atrair eltrons de uma ligao
qumica para si formar nions ou tomos com maior densidade de eltrons.)

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C + 4 e- ganha configurao do Ne C4N + 3 e- ganha configurao do Ne N3O + 2 e- ganha configurao do Ne O2F + 1 e- ganha configurao do Ne F-

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Em resumo, as ligaes inicas formar-se-o quando elementos que formam ctions (baixos
potenciais de ionizao e baixas eletronegatividades) encontram elementos que formam nions
(elevadas afinidades eletrnicas e eletronegatividades).

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Ctions (ons com carga positiva) e nions (ons com cargas negativas) exercem atrao
eletrosttica mtua e formam ligaes do tipo inica.

A formao de uma rede cristalina libera energia de formao do retculo cristalino, que
estabiliza o cristal inico e mantm os ons coesos em uma estrutura extremamente regular.

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Gilbert Lewis foi o primeiro a desvendar o segredo das ligaes qumicas, explicou as ligaes
inicas e as at ento enigmticas ligaes covalentes (das quais falaremos a seguir).
Observando as configuraes eletrnicas da camada de valncia dos tomos, ele criou uma
simbologia para representar os eltrons que fazem ligao qumica em cada um.

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Assim sendo, os pontos duplos representam pares de eltrons geralmente no-ligantes e os

pontos simples representam eltrons ligantes.
De forma geral, elementos do grupo 1 fazem 1 ligao, do grupo 2 formam 2 ligaes, crescendo
at o nmero mximo de 4 ligaes no grupo 14.
Nos grupos 15, 16 e 17,os nmeros de ligaes so, respectivamente, 3, 2 e 1.

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Os elementos no metlicos podem formar nions, porm no formam ctions.

Ento, como ligam-se entre si? Eles compartilham eltrons.
A ligao covalente comum baseia-se num compartilhamento de um ou mais pares de
eltrons, entre dois tomos, para que ambos adquiram a estabilidade, sendo que o par de
eltrons compartilhado formado por 1 eltron desemparelhado de cada tomo envolvido.
importante observar, que o compartilhamento de eltrons feito sempre aos pares, porque
em um orbital cabem, no mximo, dois eltrons.

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Cada tomo de hidrognio possui um eltron no subnvel 1s.

Ao compartilhar esse eltron com outro tomo de hidrognio, como se cada um dos
dois tomos adquirisse configurao eletrnica do gs nobre Hlio.
O mesmo vale para o hidrognio realizando ligao covalente com um elemento do
grupo 17 (halognio). Veja o exemplo:

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O tomo de flor necessita de apenas um eltron para completar sua camada de

valncia, e o faz combinando-se com outro tomo de flor.
No processo, ambos adquirem a configurao eletrnica na camada de valncia
equivalente ao gs nobre Nenio. O mesmo vale para compostos interhalognicos (dois
elementos do grupo 17 diferentes se combinando entre si.

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A exemplo das molculas diatmicas anteriormente descritas, a tendncia em

molculas poliatmicas (com mais de dois tomos) que os diversos tomos se
combinem e compartilhem eltrons entre si at completar as camadas de valncia e
atingir a configurao de um gs nobre.
NO ENTANTO, AO CONTRRIO DO QUE SE COSTUMA ENSINAR, NO H
OBRIGAO QUE OS TOMOS ADQUIRAM OITO (8) ELTRONS NA LTIMA
CAMADA. A REGRA DO OCTETO APENAS UM RECURSO DIDTICO PARA EXPLICAR
AS LIGAES COVALENTES.

Na molcula de metano (CH4) , cada tomo de H (1s1) se liga covalentemente ao

tomo de C (2s22p2). Dessa forma, aps a formao da ligao, cada tomo de H fica
com configurao equivalente ao gs Hlio (1s2) e o C com configurao equivalente
ao gs nobre Nenio (2s22p6).
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Pode-se representar a formao de molculas atravs de frmulas distintas: a eletrnica, a

estrutural e a molecular.

Frmula Eletrnica ou de Lewis

Todos os eltrons da ltima camada so representados ao redor de cada um dos tomos
envolvidos na ligao, colocando lado a lado os eltrons que sero compartilhados.
Exemplos:

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Frmula Estrutural
Esta frmula evidencia a estrutura da ligao.
O trao representa cada par de eltrons que est sendo compartilhado.
Exemplos:

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Frmula Molecular
A frmula molecular mostra apenas o tipo e a quantidade de tomos que forma uma molcula.
De forma geral, montada conforme os seguintes passos:
1. escrevemos os smbolos dos tomos em ordem crescente de
eletronegatividade (o menos eletronegativo primeiro);

2. cada smbolo seguido de um ndice sua direita, indicando o

nmero de tomos de cada elemento na molcula;
3. o ndice 1 no precisa ser escrito.
Exemplos:

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Polaridade das ligaes covalentes

Em uma ligao covalente pode ou no
ocorrer a formao de um dipolo,
dependendo
da
diferena
de
eletronegatividade dos tomos que fazem
a ligao.

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ligaes covalentes apolares

Nessa ligao, os tomos possuem a mesma
eletronegatividade, e o compartilhamento de
eltrons de tal forma que a densidade
eletrnica de um tomo exatamente igual do
outro.
Este tipo de ligao denominada de covalente
ideal e ocorre entre ametais e ametais.

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ligaes covalentes polares

Nessa ligao, pode ser observada a diferena
de eletronegatividade entre os tomos que
compartilham
o
par
de
eltrons.
O
compartilhamento de tal forma que o
elemento mais eletronegativo tem a maior
densidade eletrnica e o menos eletronegativo a
menor.

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ligaes covalentes polares

No exemplo do cido clordrico HCl, o cloro
mais eletronegativo do que o hidrognio e atrai
para mais perto de si o par de eltrons da
ligao, adquirindo um carter negativo,
representado por .
O hidrognio fica mais afastado, adquirindo um
carter positivo, +

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ligaes covalentes polares

O dipolo representado pela letra grega m, que
um vetor chamado vetor momento de dipolo ou
momento dipolar.
O vetor momento dipolar sempre aponta para
o elemento mais eletronegativo, como por
exemplo:

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Ligao Metlica
Segundo a teoria do mar de eltrons; um metal
seria um aglomerado de ctions, mergulhados
em uma nuvem de eltrons livres (em
linguagem mais tcnica: os eltrons esto
deslocalizados).

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Ligao Metlica
Os tomos dos metais (e alguns metaloides)
agrupam-se
de
forma
geometricamente
ordenada e originam clulas ou retculos
cristalinos. Os retculos unitrios mais comuns
dentre os metais so apresentados na Figura.

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Ligao Metlica
Um conjunto muito grande de retculos cristalinos,
formados de estruturas geomtricas organizadas
cristais, formam a estrutura dos materiais metlicos. Ao
microscpio, possvel observar-se algo semelhante
Figura, onde uma grande quantidade de cristais aparece
disposta de forma desordenada e delineada pelos
chamados contorno de gros.

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Ligao Metlica Teoria das Bandas Eletrnicas

Utilizando o sdio metlico como exemplo:
Na tem Z = 11 e configurao eletrnica 1s22s22p63s1

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Ligao Metlica Teoria das Bandas Eletrnicas

Segundo os Postulados de Bohr, os eltrons ocupam
nveis permitidos de energia; contudo, entre cada nvel
de energia h uma regio proibida, que pode ser
ultrapassada quando o eltron ganha energia (um
quantum de energia).

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Ligao Metlica Teoria das Bandas Eletrnicas

No retculo cristalino, os tomos dos metais encontramse muito prximos e, em funo dessa proximidade, os
nveis eletrnicos mais externos tambm se aproximam e
formam uma banda de energia.
Considerando que nos metais, os eltrons de valncia
tm baixa energia (ou baixo potencial de ionizao), fica
fcil para estes ultrapassarem a banda de valncia e
atingirem a banda de conduo. o que explica a alta
condutividade dos metais.

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Ligao Metlica Teoria das Bandas Eletrnicas

Os ametais, pelo contrrio, so, normalmente, maus
condutores (isolantes) de eletricidade. O enxofre, por
exemplo, que tem Z = 16 e configurao eletrnica de
1s22s22p63s23p4 , tem orbital 3s2 lotado e o 3p4 quase
lotado. O prximo orbital livre s ser o 4s2, muito
distante para permitir que o eltron ultrapasse
facilmente sendo assim, consequentemente, o enxofre
no conduz eletricidade.

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Ligao Metlica Teoria das Bandas Eletrnicas

Os metaloides, especialmente o silcio (Si) e o germnio
(Ge), tm uma distribuio eletrnica intermediria entre
os metais e no metais e, portanto, apresentam suas
bandas de valncia e conduo muito prximas,
conforme mostra a Figura.

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Ligao Metlica Teoria das Bandas Eletrnicas

Em temperaturas baixas (< 0C), esses elementos so
isolantes e, temperatura ambiente, esses elementos so
pobres condutores de energia, sendo, por isso,
chamados semicondutores intrnsecos. O aumento da
temperatura faz aumentar a condutibilidade dos
semicondutores, ao contrrio dos metais.

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