Unidad N 3 Gases Reales

3.1. Ecuaciones de Estado

Unidad 3

Ecuaciones de Estado
Ecuaciones de
estado
(EOS)

Expresiones Analticas que

relacionan P, T con el V

Comportamiento real
del fluido

(EDE)

P.V = n.R.T

Cada ecuacin cbica, presenta una serie

de constantes empricas que corrigen la
ecuacin ideal

Aplicaciones:
-Clculo de la relacin entre P-V-T, como calculo del factor de
compresibilidad z, clculo de la densidad y otras propiedades
fsicas.
- Clculo de entalpa y entropa.
- Prediccin de la constante de equilibro K utilizado en el calculo
de fases.
Unidad 3

Ecuaciones de Estado
Van Der Waals
Redlich- Kwong
Soave - Redlich- Kwong

Las principales Ecuaciones

de Estado son:

Peng Robinson
Benedict-Webb-Rubin (BWR)
Benedict-Webb-Rubin
modificada por starling (BWRS)

Las ecuaciones se basan en la modificacin de la ecuacin de

los gases ideales

P.V = n.R.T

P.V = R.T
n

P.v = R.T
v

v= volumen molar
Unidad 3

Ecuacin de Van Der Waals

La primera ecuacin cbica de
estado prctica fue propuesta por J.D. Van der Waals en 1873:

P = R.T
v

RT
a
P
2
v b v

Donde:
P= lpca
T = R
R= 10,73 lpca pie3/ lbmol R
V= Volumen pie3/lbmol

a/v2= trmino agregado a la

ecuacin por efecto de la
fuerza de atraccin de las
molculas.

b= factor para tomar en cuenta

que las molculas ocupan una
fraccin significante del volumen
a alta presin.

a y b son constantes caractersticas de las propiedades

moleculares de un componente individual.
Unidad 3

Ecuacin de Van Der Waals

La ecuacin de Van Der Waals expresada en volumen:

b 0,125.

RT

v3 b
P

2 a
a.b
.
v

.
v

P
P

Para colocar la ecuacin en funcin de z se

despeja v:

R .TC
PC

R 2 .TC2
a 0,421875.
PC

P .v z .R.T

z 3 B 1 . z 2 A . z A . B 0
Ecuacin cbica de Van Der Waals para el clculo de z
Unidad 3

Ecuacin de Van Der Waals

Qu significan las 3 races de la ecuacin?
3

z B 1 . z A . z A . B 0

Presin

PARA UN COMPONENTE PURO:

Vapor

B
Lq

D
E
L+V

Cuando la ecuacin produce 3

races reales, el fluido es bifsico:
B

Liquido saturado MENOR zL

Sin significado

Vapor saturado

MAYOR zV

Volumen

Cuando la ecuacin produce 1

raz real

Fluido esta en una

sola fase
Unidad 3

Ecuacin de Redlich-Kwong
P = R.T
v

RT
a

v b v . v b .T 0,5

La ecuacin de Redlich-Kwong para el clculo de z:

z3 z2 A B B 2 . z A . B 0
a.P
A 2 2,5
R .T

R 2 .TCi2,5
ai 0,42747.
PCi

b .P
B
R .T

R .TCi
bi 0,08664.
PCi
Unidad 3

Ecuacin de Soave Redlich-Kwong

P = R.T
v

RT
a .

v b v . v b

La ecuacin de Soave Redlich-Kwong para el clculo de z:

z3 z2 A B B 2 . z A . B 0
a .P
A 2 2
R .T

R 2 .TCi2
ai 0,42747.
. i
PCi

b .P
B
R .T

R .TCi
bi 0,08664.

P
Ci

T
i 1 mi . 1

TCi

mi 0,48 1,574.i 0,176.i2

Unidad 3

Ecuacin de Peng Robinson

RT
a .
P

v b v . v b b . v b

P = R.T
v

La ecuacin de Peng Robinson para el clculo de z:

z 3 1 B .z 2 A 3.B 2 2.B . z A . B B 2 B 3 0

a .P
A 2 2
R .T

R 2 .TCi2
ai 0,45724.
. i
PCi

b .P
B
R .T

R .TCi
bi 0,07780.

P
Ci

T
i 1 mi . 1

TCi

mi 0,3746 1,5423.i 0,2699.i2

Unidad 3

Ecuacin de BWR

3
2
Co 2
c

P RT Bo RT Ao 2 bRT a 3 (a) 6
2
T

(T 2 )e

Y la expresin para el factor Z:

= 1 +

1+

Presin: psia
R: 10,7335 psia.pie3/(R.lbmol)
Densidad: lbmol/pie3
Temperatura; R
Unidad 3

Ecuacin de BWRS
Co Do Eo 2
d 3
d 6 c 3

P RT Bo RT Ao 2 3 4 bRT a a 2 1 2 exp 2
T
T
T
T
T
T

Presin: psia
R: 10,7335 psia.pie3/(R.lbmol)
Densidad: lbmol/pie3
Temperatura; R

Unidad 3

Ecuacin de BWRS
Co Do Eo 2
d 3
d 6 c 3

P RT Bo RT Ao 2 3 4 bRT a a 2 1 2 exp 2
T
T
T
T
T
T

Regla de mezcla:

mij 2.1 K ij
Parmetros de interaccin mij

Unidad 3

Regla de mezclado
Las reglas de mezclas aplicables en cada caso se resumen de la manera siguiente:

a) Ecuaciones de VDW y RK
2

0,5

=1

=1

b) Ecuaciones de SRK y PR
=

=1

=1

)0,5 (1

=1

Unidad 3

Reglas de mezclado (Cont.)

c) Ecuaciones BWR
=

=1

0,5

0,5

(1

=1

=1

En las expresiones el trmino Kij

=1

=1

=1

=1

=1

)1/3

binaria. Es una constante

)1/3

)1/3

)1/3

encuentran con facilidad en la

literatura.

=1

)1/3

=1

=1

es un parmetro de interaccin

=1

=
=1

)3

(1

emprica cuyos valores se

=
=1

0,5

=1

=
=1

=1

=
=1

0,5

=1

Unidad 3