De acuerdo a Basolo (1967), el mayor xito de la teora de campo cristalino consisti en la
interpretacin de los colores de los compuestos de los metales de transicin. Como resultado de las diferencias relativamente pequeas de energa que existen entre orbitales d no equivalentes en complejos de coordinacin, la excitacin de un electrn de un nivel ms bajo a uno ms alto puede lograrse por absorcin de luz visible. Por tal motivo, el complejo aparece coloreado. Por ejemplo, la solucin acuosa de Ti(III) es violeta. Este color se debe al espectro de absorcin del complejo Ti(H2O)6 3+ Este complejo absorbe luz en la regin visible, lo cual se explica por la transicin electrnica de un electrn t2g a un orbital eg (transicin d-d) 2. Atkins (2006) seala que la distorsin de estructuras simtricas que resulta como consecuencia de la existencia de niveles electrnicos parcialmente ocupados (en este caso el subnivel d), es conocida como Efecto Jahn Teller. El fenmeno es muy comn en los complejos de cobre (II) hexacoordinados. La distorsin se produce debido a que los grupos ligantes tratan de evitar aquellas zonas de las proximidades del ion metlico donde existan electrones d. La configuracin electrnica d9 de este ion da tres electrones en los dos orbitales degenerados eg,, conduciendo a un estado electrnico fundamental doblemente degenerado. Tales complejos se distorsionan a lo largo de uno de los ejes moleculares ( cudruples siempre etiquetados del eje z ), que tiene el efecto de eliminar las degeneraciones electrnicas y reducir la energa total . La distorsin normalmente toma la forma de alargamiento de los enlaces a los ligandos situados a lo largo del eje z , pero ocasionalmente se produce como un acortamiento de estos enlace ( el teorema de Jahn -Teller no predice la direccin de la distorsin, slo la presencia de una geometra inestable ) . 3. La ecuacin de Planck relaciona la Energa de una transicin electrnica (E) con la longitud de onda de la luz absorbida. H es la constante de Planck y c es la velocidad de la luz. Por tanto, a partir de tal ecuacin es posible calcular la diferencia de energa que existe entre los orbitales d que intervienen en la transicin electrnica. En este sentido, para poder predecir los colores de cada complejo es necesario conocer tanto la capacidad de los ligandos para producir separacin por campo cristalino (serie espectroqumica) como los rangos para las longitudes de onda absorbidas correspondientes a cada color, ya que mientras mayor sea el valor de sta, al estar en el denominador provocar que la energa sea menor (la longitud de onda y la energa son inversamente proporcionales) (Housecroft, 2011). Violeta: 350- 450 nm (color visto: amarillo) Azul: 450-495 nm (color visto:Naranja) Verde: 495 570 nm (color visto: Rojo) Amarillo: 570 590 nm (color visto:violeta) Naranja: 590- 620 nm (color visto:azul) Rojo: 620-750 nm (color visto: verde) CN = ligando de campo fuerte H2O= ligando de campo intermedio Cl = ligando de campo dbil. Por ende, el CN, al poseer el mayor valor de energa corresponder al color con el menor valor para longitud de onda, el cual en este caso es el amarillo. Al complejo que posee H2O le corresponder el azul.y al de Cl el verde
4. a) El ion CN es un ligando de campo fuerte en la serie espectroqumica, mientras que el Cl es de
campo dbil. Esta diferencia radica en que el CN- es capaz de formar enlaces pi con el tomo central metlico. Estos enlaces pi pueden aumentar marcadamente la magnitud de separacin por accin del campo cristalino, lo cual es descrito por la teora del campo ligante (Basolo, 1967). b) Se ha apreciado que en ciertos complejos de los metales de transicin no se cumple la regla de Hund. El complejo Co(NH3)6 no es atrado por un imn, por lo que se considera diamagntico. Hay pues complejos en los cuales algunos de los electrones no apareados del ion metlico gaseoso han sido forzados a aparearse, denominndose de spin bajo. Por otro lado, el complejo CoF6 es paramagntico (atrado por un imn) y contiene cuatro electrones no apareados, por lo que es de spin alto. c) Esto se debe al efecto Jahn Teller. Para ello, se debe comparar la configuracin electrnica de cada centro metlico. El Fe2+ presenta una de d6, mientras que el Cu2+ presenta una de d9 . Los complejos hexacoordinados de iones metlicos d9 presentan distorsiones muy marcadas, mientras que los complejos de iones metlicos d6 no presentan distorsiones. 5. a) 5. FALSO Los ligandos que causan una gran separacin en los orbitales atmicos d del metal se suelen referir como ligandos de campo fuerte, tales como por ejemplo el CNy CO de la serie espectroqumica. En complejos formados por estos ligandos la separacin en energa entre el grupo de orbitales de mayor y menor energa resulta mayor que la energa de apareamiento de los electrones, lo que causa que los orbitales de menor energa se completen, an a costa del apareamiento de electrones, antes de comenzar a completar los de mayor energa (ocurre segn el principio de Aufbau). Este tipo de compuestos son llamados de "bajo espn", porque en ellos la suma de los momentos magnticos causados por los electrones es la mnima posible (Atkins, 2006). b) VERDADERO. Segn Basolo (1967) cuanto mayor sea es el estado de oxidacin del ion metlico, tanto mayor ser la separacin por el campor cristalino. De este modo, el complejo con Mn3+ es un complejo diamagntico de spin bajo, mientras que aquel con Mn2+ es un complejo paramagntico de spin alto, c) FALSO debido al efecto Jahn Teller. El Ni2+ forma complejos d8. Los ltimos dos electrones van a un orbital eg e interaccionan enrgicamente con los grupos ligantes que enfrentan. Como resultado, producen distorsiones muy marcadas. Por esta razn, los complejos d8 de spin bajo (con ligandos de campo fuerte) son casi invariablemente planares cuadrados de spin bajo (ligando campo fuerte) planar cuadrado, tal como sucede con el Ni(CN)4; mientras que en complejos de spin alto (con ligandos de campo dbil) tienden a ser tetradricos, lo cual ocurre con el NiCl4 (Basolo, 1967). REFERENCIAS Atkins, D. (2006). Qumica Inorgnica. Madrid: Prentice-Hall. Basolo, F. (1967). Qumica de los compuestos de coordinacin. Barcelona: Revert Housecroft. L. (2011). Qumica Inorgnica. Mxico: Pearson Education.