ADSORCION Y/O MODIFICACION DE LA CAPA ELECTRICA EN EL

ELECTRODO DE PLATINO
1. OBJETIVOS
- Interpretar las respuestas de corriente obtenidas usando el
electrodo de platino policristalino en medio cido.
- Comprender el manejo del potenciostato; as tambin, las
condiciones adecuadas para el barrido aplicado.
- Reconocer el efecto que produce la adsorcin del cianuro en la capa
elctrica del electrodo de platino.

2. DATOS EXPERIMENTALES
Tabla N1: Electrodos utilizados en la celda electroqumica:
Electrodo de referencia
Contraelectrodo
Electrodo de trabajo

Ag/AgCl
Pt
Pt

Tabla N2: Condiciones de barrido potenciosttico:

Potencial min.
Potencial mn.
Velocidad de barrido

-0.2 V
+1 V
50 mV/s

3. OBSERVACIONES
- Se observa que el voltagrama del Pt en H2SO4 presenta varios
picos debido a las reacciones redox que se producen.
- Pero al obtener los voltagramas luego de adicionar el cianuro los
picos a bajos potenciales desaparecen. Con el paso continuo de la
corriente se observ que estos picos volvan a aparecer con el
paso del tiempo.
- Se produce la formacin de burbujas en el nodo debido a la
oxidacin del agua, y la formacin del O2.

4. PRECESAMIENTO DE DATOS

El voltagrama obtenido para el Pt en H2SO4, a una velocidad de

barrido de 50mV/s usando electrodos de platino es el siguiente:

Voltagrama del Pt en H2SO4

0.05 9

10

0.03
0.01
I /mA

-0.01
-0.03
-0.05
-0.07
-0.3
7

-0.1

0.1

0.3

50.5

0.7

0.9

1.1

1.3

E / V vs. Ag/AgCl

5. ANALISIS DE RESULTADOS
En el voltagrama del platino en H2SO4 se pueden observar dos zonas
bien definidas. En la primera, entre-0.2V y 0.2V, aparecen unos picos
caractersticos que se asocian con los procesos de adsorcindesorcin de hidrgeno y aniones reversiblemente adsorbidos. La
segunda abarca los procesos que tienen lugar a potenciales mayores
de 0.2V. En ella aparece, en el barrido hacia potenciales positivos, un
aumento de la densidad de corriente corresponde a la oxidacin
superficial del electrodo y alcanza un valor mximo alrededor de 0.7V.
Durante el barrido hacia potenciales menos positivos se observa un
pico, centrado cercano a 0.5V, asociado con la reduccin de los
xidos superficiales formados.
A continuacin se menciona detalladamente cada parte del
voltagrama:
Regin (1): Se observa un llano a un bajo valor de corriente, siendo
esta una corriente capacitiva debido a la formacin de la doble capa
elctrica formado en la superficie del electrodo.
Pico (2): Esta corriente andica surge de la oxidacin del Pt a Pt (II):

2++2 e
Pt Pt

Pico (3): Esta corriente andica surge de la oxidacin del Pt (II) a Pt

(IV):

++ 2e
2++2 H 2 O Pt O2 +4 H

Pt

Pico (4): Se produce por la oxidacin del agua:

++ 4 e
2 H 2 O O2 +4 H

Pico (5): Se produce la reduccin del xido de platino a Pt:

Pt +2 H 2 O
++ 4 e
Pt O2+ 4 H

Se observa que la reduccin es directa y no se forma dos picos

simtricos para indicar la transicin de Pt (IV) a Pt (II), esto debido a
que se debe considerar que se parte de una especie fuertemente
oxidada y que rpidamente querr reducirse a Pt cuando se entregue
una corriente catdica por lo que la formacin de Pt (II) no se
observar.
Picos (6) y (7): Estas corrientes catdicas son debido a la adsorcin
del tomo de hidrgeno a la superficie del electrodo de Pt:

+ site H (ad )

++e
H (aq )

Ya que al aplicarse una diferencia de potencial produce cambios en la

morfologa superficial, adems de la orientacin cristalogrfica, esto
implicara modificaciones en la adsorcin del tomo de hidrgeno a la
superficie de Pt.
La diferencia entre ambos picos es que en uno se una adsorcin
fuerte (pico 6) del tomo de hidrgeno que se da en el plano (100) de
la superficie del Pt y en el otro caso la adsorcin dbil (pico 7) del
tomo de hidrgeno que se puede dar tanto en los planos (111) y
(110) de la superficie del Pt.
Pico (8): En este pico se genera la evolucin del hidrgeno
molecular, el cual sera el causante de la generacin de un tercer pico
andico (generalmente est entre los picos 9 y 10), ya que
primeramente se pens que el tercer pico era generado por el
proceso de difusin del hidrgeno disuelto en el Pt hacia la fase
acuosa lo cual era incorrecto (se demostr que slo haba una
pequea cantidad de hidrgeno disuelto en el Pt), lo que en s ocurre

es que en parte del hidrgeno molecular formado es a expensas de la

oxidacin de sitios superficiales en el Pt, la cual implica un cambio de
lugar, esto probablemente implica la formacin de sitios Pt (110), las
cuales son planos necesarios para la formacin del tercer pico
andico ya que la desorcin de los tomos de hidrgeno en dichos
planos genera dicho tercer pico, por ello se considera que dicho pico
es generado por la desorcin de hidrgeno con interacciones entre
fuertes y dbiles con la superficie del metal.
En nuestro experimento no se not dicho tercer pico, esto debido a
que su formacin est muy relacionado con el rea superficial real del
platino, es decir que a menor rea superficial del Pt el tercer pico
decrece, esto puede generarse por las impurezas que se pueden
encontrar en las superficie del electrodo, tambin se debe considerar
la concentracin de ac. sulfrico agregado ya que a altas
concentraciones, los aniones puede ser adsorbidos en electrodo
generando una menor rea superficial real conllevando a que el
tercer pico no aparezca.
Picos (9) y (10): Las corrientes andicas observadas es debido a la
desorcin de los tomos de hidrgeno se encuentran enlazados
dbilmente (pico 9) y fuertemente (pico 10) a las superficie de Pt
correspondientes a los planos ya mencionados anteriormente, la
desorcin se puede dar de acuerdo al mecanismo propuesto por TafelHeyrovsky-Volmer:

H 2 (g )+ 2 S 2 H ( ad ) tafel
Heyrovsky
++ e
H 2 (g )+ S H (ad ) + H

+ S Volmer
++e
H (ad ) H

Donde S es un sitio libre para la adsorcin.

Se sabe que el cianuro forma doble capa muy estables sobre
superficies metlicas y que un substrato compacto como el Pt(111)
no sufre reconstruccin alguna inducida por el adsorbato. Por el
contrario, parece que estructuras ms abiertas como las de Pt(100) y
Pt(110) pueden desordenarse durante un ciclado continuo de
potencial en disoluciones que contienen cianuro, habindose
detectado la formacin de complejos [Pt(CN)2]2- y [Pt(CN)4]2-. A
pesar del esfuerzo realizado, la controversia sobre el tipo de enlace
entre el cianuro y el substrato metlico contina sin resolverse. En
primer lugar, no existe acuerdo general en si la carga negativa de la
molcula se conserva tras la adsorcin o si se transfiere durante el
proceso. La adsorcin fsica parece apoyada por el hecho de que el

recubrimiento de saturacin de las doble capa de cianuro no

sobrepasa las 0.6 molculas por tomo de platino, tanto en
condiciones de alto vaco como en ambiente electroqumico.
6. CONCLUSIONES
- Se interpret las respuestas obtenidas del potenciostato
(voltagrama), con lo cual se pudo determinar las reacciones redox
que ocurrieron en el electrodo de platino polocristalino, en un
medio acido.
- Se comprendi el manejo del potenciostato y las condiciones de
trabajo para las medidas voltamtricas del platino en cido
sulfrico.
- El cianuro adsorbido provoca la desaparicin de los picos de
adsorcin y desorcin del hidrogeno; esto debido, a que el cianuro
se adsorbe mejor al platino debido a su tamao.
Con el paso de corriente, se observ que los picos volvan a
aparecer debido a que el cianuro adsorbido era reemplazado con
el hidrogeno del medio.

7. EVALUACION
- Se debi trabajar a un bajo potencial para poder observar con
mayor detalle los picos debido a las reacciones redox.
- Se debi burbujear la solucin con N2.
- Se debi trabajar en un campo hermtico, y libre de ruido.

8. REFERENCIA BIBLIOGRAFICA
-

Jose M. Doa Rodriguez; J. Herrera Melian; J Perez Pea.

Determination of the real surface rea of Pt electrodes by
hydrogen asdorption using cyclic voltammetry. Universidad de las
palmas de gran canaria. 2000.
R. Lapuente Arago. Estudio voltametrico y espectroscpico de los
polmeros creados por oxidacin electroqumica de fenol sobre
electrodos metlicos. Universidad de alicante. 2000
E. Morallon Nuez. Comportamiento electroqumico de electrodos
monocristalinos de platino (Pt(111), Pt(110) y Pt(100)) en medio
alcalino. Adsorcin irreversible y oxidacin de metanol y
formaldehido. Universidad de alicante. 1993
F. Huerta Arraez. La reactividad electroqumica de cianuro y aminoacidos sobre superficies monoorientadas de platino. Efectos
estructurales de nturaleza qumica y cristalogrfica. Universidad
de alicante. 1998