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Srie d'exercices : L'lectrolyse

EXERCICE1
Pour dposer une couche de cadmium sur une pice de fer on ralise llectrolyse dune solution de
sulfate de cadmium (Cd2+ , SO42- ) acidifie par lacide sulfurique.
Dans cette exprience, on remarque le dgagement dun gaz et la formation dune couche de
cadmium (Cd)
Les ractions qui se produisent se traduisent par les quations suivantes :
Cd2+ + 2e- ---------------> Cd
et
2 H2O -----------------------------> 4H+ + O2 + 4e1) Prciser le nom de llectrode o se produit chaque raction. Justifier.
2) Donner un schma du dispositif de llectrolyse tudie en prcisant les ples du gnrateur, les
noms des lectrodes, le gaz qui se dgage, le dpt mtallique form et le sens des porteurs des
charges.
3) crire lquation de la raction globale qui se produit dan llectrolyseur.
4) Aprs une dure t , la masse de cadmium est m = 449,6 g.
a) Dterminer la quantit de matire de Cd2+ qui a ragit pendant t .
On donne MCd = 112,4 g.mol-1
b) Dterminer le volume du gaz form pendant t . (volume molaire Vm = 25 L.mol-1).
c) Dterminer la dure t sachant que lintensit du courant est I = 200 A.
RAPPEL : La relation entre la quantit de matire n du mtal dpos, la dure du fonctionnement t
et lintensit constante I du courant dans le circuit est n = I. t /2.F avec F = 96500 C.mol-1 est la
constante de Faraday.
EXERCICE2
lectrolyse de sulfate de cuivre entre deux lectrodes de graphite :
On effectue llectrolyse dune solution aqueuse de sulfate de cuivre entre deux lectrodes de
graphite.
Le passage du courant dans la solution saccompagne de la formation dun dpt de cuivre sur une
lectrode et dun dgagement de dioxygne sur lautre.
1) faire un schma simple en prcisant lanode, la cathode, les ples du gnrateur, le sens de
migration des cations, le sens de migration des anions, le sens du mouvement des lectrons.
2) a) crire lquation de formation du mtal cuivre Cu partir des ions Cu2+.
b) Au niveau de quelle lectrode se forme ce dpt. Justifier.
3) Au niveau de lautre cathode se dgage de dioxygne ; ce qui se traduit par lquation :
6H2O ----------------------> O2 + 4H3O+ + 4 eNommer llectrode ou se produit cette raction.
4) En dduire lquation de la raction globale.
5) Sagit-il dune lectrolyse anode attaquable ou inattaquable ?
6) le volume de dioxygne form aprs une dure t1 est V = 90 mL.
En dduire la masse de cuivre dpos pendant la mme dure.
On donne : la masse molaire de cuivre MCu = 63,5 g.mol-1
Le volume molaire gazeux VM = 30 L.mol-1.
lectrolyse de sulfate de cuivre entre deux lectrodes de cuivre :
On ralise llectrolyse dune solution aqueuse de sulfate de cuivre de concentration molaire
C0 = 0,4 mol.L-1 entre deux lectrodes de cuivre.
On remarque alors la formation dun dpt de cuivre sur une lectrode et la disparition progressive
du mtal Cu de lautre lectrode.
On admet que la seul couple mis en jeu est Cu2+/Cu.
1) crire lquation de la raction qui se produit la cathode. Justifier.
2) crire lquation de la raction qui se produit lanode. Justifier.
3) crire lquation de la raction globale qui se produit.
4) Aprs une dure t2 dlectrolyse, le cuivre form a une masse m = 6,35 g.
En dduire la masse manquante de cuivre de lautre lectrode.
5) Dterminer la concentration finale C de la solution de sulfate de cuivre obtenue aprs la dure t 2
de fonctionnement. Justifier .

EXERCICE3
1) On dissout une masse m de sulfate de cadmium ( CdSO4) dans leau pure afin dobtenir une
solution aqueuse (S) de volume V = 400 mL et de concentration molaire C0 = 0,2 mol.L-1.
a) Dterminer la quantit de matire de sulfate de cadmium dissoute.
b) En dduire la masse m. On donne la masse molaire du sulfate de cadmium M = 208,4 g.mol -1.
2) Pour recouvrir une plaque P1 de fer par une couche de cadmium mtallique Cd, on ralise
llectrolyse
de la solution (S). La plaque P1 constitue lune des lectrodes de llectrolyseur.
Lautre lectrode est une plaque P2 inattaquable, au niveau de laquelle se produit la transformation
schmatise par lquation :
a) la raction ayant lieu au niveau de P2 est-elle une raction doxydation ou de rduction ?
Justifier.
b) crire lquation schmatisant la raction qui se produit au niveau de P1
c) La plaque P1 joue-t-elle le rle dune anode ou dune cathode lors de llectrolyse ? Justifier.
d) Pour raliser cette lectrolyse, on utilise un gnrateur de tension G.
Laquelle des deux plaque P 1 et P2 doit tre lie au pole positif de G ?
3) Aprs une dure dlectrolyse t , la concentration de la solution en ions Cd2+ est gale
5.10-2 mol.L-1.
a) Justifier la diminution de la concentration de la solution en ions Cd2+.
b) la concentration de la solution en ions varie-t-elle ? Justifier.
c) Calculer la masse de cadmium dpos sur la plaque P1.
Le volume de la solution (S) est suppos constant au cours de llectrolyse. Masse molaire du
cadmium MCd = 112,4 g.mol-1.
4) a) crire lquation de la raction bilan de llectrolyse.
b) Cette raction est-elle spontane ou impose ?
c) Dterminer le volume de dioxygne dgag au bout de la dure de llectrolyse t.
Le volume molaire des gaz est gal 25 L.mol-1 dans les conditions de la raction.
H2O ------------------------> O2 + 4 H+ + 4eEXERCICE4
On donne : Zn = 65,4 g.mol-1 et la constante de Faraday F = 96500 C.mol-1.
I/ On souhaite dposer une masse m1 = 100 g de zinc sur une pice en acier. Pour cela, on ralise
llectrolyse anode consommable dune solution de chlorure de zinc(II) ZnCl2.
Lobjet en acier recouvrir constitue lune des lectrodes ; lautre lectrode est une plaque du zinc.
Le seul couple mis en jeu est Zn2+/Zn.
1) Faire un schma annot du principe en prcisant le mouvement des porteurs des charges.
2) crire les demi-quations des transformations qui se produisent chaque lectrode.
En dduire lquation globale.
3) Dterminer lintensit I1 du courant dlectrolyse pour obtenir un dpt du zinc de masse m1 en
une dure t=10 h.
4) La concentration molaire en chlorure du zinc de la solution initiale est C0 = 0,5 mol.L-1.
En dduire la concentration finale des ions Zn2+ dans la solution finale obtenue aprs la dure
t=10 h. Le volume de la solution est inchang.
II/ On souhaite dposer une masse m2 de zinc sur une pice en acier. Pour cela, on ralise
llectrolyse anode inattaquable de graphite dune solution de chlorure de zinc(II) ZnCl2.
On observe alors la formation dun dpt du zinc sur la cathode et un dgagement de dichlore Cl2
lanode.
1) Prciser les couples ox/red mis en jeu dans cette raction.
2) crire la demi-quation de la transformation qui se produit au niveau de chaque lectrode.
En dduire lquation globale.
3) La solution de volume V2= 45 L a une concentration molaire initiale C0 = 0,5 mol.L-1.
a) Sachant que l'intensit du courant est fixe I = 20 A. dterminer la masse m2 du zinc dpos
aprs 30 heures.
b) En dduire la concentration molaire finale des ions Zn2+ dans la solution de chlorure de zinc aprs
30 heures.

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