Reaes de oxireduo

Zn adicionado a HCl produz a reao espontnea

Zn(s) + 2H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g) Fazer experimento

O nmero de oxidao do Zn aumentou de 0 para 2+.

O nmero de oxidao do H reduziu de 1+ para 0.
O Zn oxidado a Zn2+ enquanto o H+ reduzido a H2.
O H+ faz com que o Zn seja oxidado e o agente oxidante.
O Zn faz com que o H+ seja reduzido e o agente redutor.
O agente redutor oxidado e o agente oxidante reduzido.

Semi-reaes
Reao global
Sn2+(aq) + 2Fe3+(aq) Sn4+(aq) + 2Fe3+(aq)
semi-reaes

Sn2+(aq) Sn4+(aq) +2e2Fe3+(aq) + 2e- 2Fe2+(aq)

Clulas voltaicas

A energia liberada em uma reao de oxi-reduo espontnea

usada para executar trabalho eltrico.

Cluas voltaicas ou galvnicas so aparelhos nos quais a

transferncia de eltrons ocorre atravs de um circuito externo.

As clulas voltaicas so espontneas.

Experimento:
Uma placa de Zn colocada em uma soluo de CuSO4
Cu depositado sobre o Zn e o Zn dissolve-se formando Zn2+.

Clulas voltaicas

Fem de pilhas
1J
1V =
1C

Fora eletromotiz (fem) a fora necessria para empurrar os

eltrons atravs do circuito externo.

Potencial de clula: Ecel a fem de uma clula.

Para solues 1 mol/L a 25 C (condies padro), a fem padro

(potencial padro da clula) denominada Ecel.

Potenciais-padro de reduo (semi-clula)

Os dados eletroqumicos so convenientemente colocados em uma
tabela.
Os potenciais padro de reduo, Ered so medidos em relao ao
eletrodo padro de hidrognio (EPH).

Potenciais-padro de reduo (semi-clula)

O EPH um catodo. Ele consiste de um eletrodo de Pt em um tubo

colocado em uma soluo 1 mol/L de H+. O H2 borbulhado atravs do
tubo.
Para o EPH, determinamos
2H+(aq, 1 mol/L) + 2e- H2(g, 1 atm)
O Ered de zero.
A fem de uma clula pode ser calculada a patir de potenciais padro de
reduo:

Potenciais-padro de reduo (semi-clula)

Zn(s) Zn2+(aq) + 2ePodemos medir o Ecell em relao ao EPH (catodo):
Ecell = Ered(catodo) - Ered(anodo)
0,76 V = 0 V - Ered(anodo)
Ered(anodo) = -0,76 V
Os potenciais padro de reduo devem ser escritos como as
reaes de reduo:
Zn2+(aq) + 2e- Zn(s)

Ered = -0,76 V

Cu/H2
Ocorre depsito de cobre metlico sobre o eletrodo
Cu2+(aq) + 2e Cu(s)
H2(g) 2 H+(aq) + 2e
Ecell = Ered(catodo) - Ered(anodo)
Ecell = Ered Cu - Ered H2
0,34 V = Ered Cu

Previso do potencial da pilha

2Al(s) + 3I2(s) 2Al3+(aq) + 6I-(aq)

Sn2+(aq) + Cd(s) Sn(s) + Cd2+ (aq)

Potenciais-padro de reduo (semi-clula)

Uma vez que o Ered = -0,76 V, conclumos que a reduo do Zn2+ na
presena do EPH no espontnea.
A oxidao do Zn com o EPH espontnea.
A variao do coeficiente estequiomtrico no afeta o Ered.
Portanto,
2Zn2+(aq) + 4e- 2Zn(s), Ered = -0,76 V.
As reaes com Ered > 0 so redues espontneas em relao ao EPH.

Fem e variao de energia livre

G = nFE

G = variao da energia livre

n = quantidade de matria de eltrons transferidos
F = constante de Faraday
E = fem da clula.

1F = 96,500 Cmol = 96,500 J/Vmol

n e F so positivos, se G > 0 logo E < 0.

Baterias ou pilhas

Uma bateria um recipiente

contendo uma fonte de fora
eletroqumica com uma ou
mais clulas voltaicas.
Quando as clulas so
conectadas em srie, maiores
FEMs podem ser alcanadas.

Bateria de chumbo e cido

Uma bateria de carro de 12 V consiste de 6 pares de catodo/anodo,
cada um produzindo 2 V.
Catodo: PbO2 em uma grade de metal em cido sulfrico:
PbO2(s) + SO42-(aq) + 4H+(aq) + 2e- PbSO4(s) + 2H2O(l)
Anodo: Pb:
Pb(s) + SO42-(aq) PbSO4(s) + 2e-

Bateria de chumbo e cido

A reao eletroqumica global
PbO2(s) + Pb(s) + 2SO42-(aq) + 4H+(aq) 2PbSO4(s) + 2H2O(l)
Ecell = Ered(catodo) - Ered(anodo)
= (+1,685 V) - (-0,356 V)
= +2,041 V.
Espaadores de madeira ou fibra de vidro so usados para evitar
que os eletrodos se toquem.

Pilhas alcalinas
Anodo: tampa de Zn:
Zn(s) Zn2+(aq) + 2e Catodo: pasta de MnO2, NH4Cl e C:
2NH4+(aq) + 2MnO2(s) + 2e- Mn2O3(s) + 2NH3(aq) + 2H2O(l)
O basto de grafite no centro um catodo inerte.
Em uma bateria alcalina, o NH4Cl substitudo por KOH.

Pilhas alcalinas

Baterias Ni-Cd
nodo

Cd(s) + 2OH- Cd(OH)2(s) + 2e

Ctodo

NiO2(s) + 2H2O(l) +2e Ni(OH)2(s) + 2OH-(aq)

E Pilha = 1,30V

Baterias de Ltio
nodo: 2 Li(s) 2 Li2+(s) + 2e-A reao andica :
Li Li+ + e
A reao catdica :
MnO2 + Li+ + e MnO2(Li)
Ctodo: 1 I2(s) + 2e-2 I1- (s)
Global: 2 Li(s) + 1 I2(s) 2 LiI (s)
J no segundo caso, a reao global dada por:
4
Li + 2 SOCl2 4 Li+ + 4Cl- + S + SO2

Clulas de combustvel
A produo direta de eletricidade a partir de combustveis ocorre
em uma clula de combustvel.
Nos vos lua da Apollo a clula de combustvel H2-O2 era a
fonte primria de eletricidade.
Catodo: reduo de oxignio:
2H2O(l) + O2(g) + 4e- 4OH-(aq)
Anodo:
2H2(g) + 4OH-(aq) 4H2O(l) + 4e-

Corroso
A deteriorao causa:
- desgaste;
- variaes qumicas na composio;
- modificaes estruturais e propriedades;

FALHA NA FUNO DO PRODUTO.

Corroso
Mecanismo Qumico (AO QUMICA)
Mecanismo Eletroqumico

Mecanismo Qumico: reao direta com o meio corrosivo

-dissoluo ex: Cobre em HNO3
- oxidao seca: metal + oxignio  xido do metal
O xido do metal pode formar uma camada passivadora que
constitui uma barreira para que a oxidao continue (barreira
para a entrada de O2)
Ex:

Barreira ineficiente: ex: MgO e Fe2O3

Corroso eletroqumica
fluxo de eltrons que se desloca de uma rea da superfcie
metlica para a outra devido a diferena de potencial

Pilha de corroso
Soldado ou
rebitado

Fe

Cu

Cu
Fe

Ered Fe2+/Fe = -0,44 V

Ered Cu2+/Cu = 0,34V

Preveno da corroso

-pinturas ou vernizes;
-recobrimento do metal com outro metal mais resistente
corroso;
-galvanizao: recobrimento com um metal menos resistente
corroso;
- proteo eletroltica ou proteo catdica.

Pintura:
Ao anti-corrosiva: primers e tintas anti-corrosivas
(a base de zinco);
Aderncia: fundamental para evitar a propagao da
corroso em caso de riscos;
Flexibilidade: para caso de dobramentos e flexes;
Impermeabilidade: evitar que vapor dgua, oxignio e
outros gases corrosivos permeiem atravs da pintura at o
metal.

Recobrimento do metal com outro metal

mais resistente corroso
Separa o metal do meio;
Ex.:

Cromagem,

folhas

de

flandres,

Niquelagem,

revestimento de arames com Cobre, etc.;

OBS: dependendo do revestimento e do material revestido,
pode haver formao de uma pilha de corroso quando
houver rompimento do revestimento em algum ponto,
acelerando a corroso.
Ex: flandres

Sn2+/Sn Ered= -0,14V

Fe2+/Fe Ered= -0,44V

Galvanizao: recobrimento com um metal

menos resistente corroso
Separa o metal do meio.
Ex.: Recobrimento do ao com Zinco;

Fe2+/Fe Ered= -0,44V

Zn2+/Zn Ered = -0,76 V

Proteo eletroltica ou proteo catdica

processo de formao de pares metlicos (um de sacrifcio)

Fe2+/Fe Ered= -0,44V

Mg2+/Mg Ered = -2,38 V

Corroso
Corroso do ferro
Ered(Fe2+) < Ered(O2) o ferro pode ser oxidado pelo oxignio.
Catodo: O2(g) + 4H+(aq) + 4e- 2H2O(l)
Anodo: Fe(s) Fe2+(aq) + 2e-.
O oxignio dissolvido em gua normalmente provoca a oxidao
de ferro.
Fe2+ inicialmente formado pode ser ainda mais oxidado a Fe3+,
que forma a ferrugem, Fe2O3. xH2O(s).

Prevenindo a corroso do ferro

O zinco protege o ferro uma vez que o Zn o anodo e Fe o catodo:

Zn2+(aq) +2e- Zn(s), Ered = -0,76 V

Fe2+(aq) + 2e- Fe(s), Ered = -0,44 V

Com os potenciais padro de reduo acima, o Zn mais facilmente oxidvel do que o Fe.

Anodo de sacrifcio
Mg2+(aq) +2e- Mg(s) Ered = -2,37 V
Fe2+(aq) + 2e- Fe(s) Ered = -0,44 V

Eletrlise

Eletrlise de solues aquosas

Exemplo: a decomposio de NaCl fundido.
Catodo: 2Na+(l) + 2e- 2Na(l)
Anodo: 2Cl-(l) Cl2(g) + 2e-.
Industrialmente, a eletrlise usada para produzir metais como
o Al.

Eletrlise com eletrodos ativos

Eletrodos ativos: os eletrodos que fazem parte da eletrlise.
Exemplo: a galvanizao eletroltica.

Anodo: Ni(s) Ni2+(aq) + 2eCatodo: Ni2+(aq) + 2e- Ni(s).

O Ni se deposita no eletrodo
inerte.

experimento