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Université Mentouri-Constantine
Faculté des Sciences Exactes
Département de Chimie
LMD SM 2ème année

Chapitre1

Année 2009-2010

La liaison chimique

I- Quelques rappels: 
Un électron est décrit par une fonction d'onde
solution de l'équation de Schrödinger

ψ

qui n'est autre que la 

Le carré de cette fonction ψ2 est directement lié à la probabilité de
présence de l’électron dans un volume donné. 
La fonction d’onde ψ dépend des nombres quantiques (n, l, m). 
Chaque électron est localisé dans un volume de l’espace que l’on appelle
orbitale atomique. La probabilité de présence de l’électron dans ce volume
est de 99%. 
Les orbitales atomiques sont caractérisées par trois nombres quantiques
(n, l, m). 
n : nombre quantique principale, il définit l’énergie moyenne de
l’électron dans la couche (K, L, M,…). 
l : nombre quantique secondaire 0 < l ≤ n-1, il caractérise la forme des
orbitales :
l = 0 : Orbitale s

sphérique

l = 1 : Orbitale p

Haltères

1Page

Dr A.Cherouana

la liaison covalente La tendance qu’ont les atomes à s’unir découle du fait qu’ils cherchent une stabilité.blogspot. Cette stabilité d’après Lewis n’est atteinte que lorsque la couche périphérique de l’atome est saturée (règle de l’octet).stsmsth.Cherouana . 2Page Dr A. Exp : F2 9F : 1s2 2 s2 2p5 F F Mais cette règle n’est pas confirmée pour tous les cas.com l = 2 : orbitale d Chapitre1 Haltères croisés  m : nombre quantique magnétique –l ≤ m ≤ +l il caractérise l’orientation des différentes orbitales atomiques. II.www.  s : spin s = ± ½ il caractérise les 2 états de rotation de l’électron sur lui même.

. . leurs nuages électroniques se recouvrent. F .F F.stsmsth.Cherouana . F Une tentative d’explication de la liaison chimique applique la mécanique quantique à la stabilité des molécules :  Lorsque 2 atomes sont placés à grandes distances l’un de l’autre il existe une très faible attraction entre eux.F . .Méthode de Heitler.  Plus le domaine de recouvrement est important. plus la liaison est forte .Méthode de Mulliken Combinaison Linéaire d’Orbitales Atomique CLOA.  Lorsqu’ils se rapprochent.www.com Chapitre1 Exp : SF6 . c’est le principe du recouvrement maximum.La molécule d’hydrogène : H2 Plusieurs méthodes ont été proposées pour étudier et expliquer la liaison covalente et notamment celle de la molécule la plus simple : la molécule H2 a . appelée aussi . Si les électrons s’échangent entre les 2 systèmes il y a stabilisation du système total et formation d’une liaison chimique. II-1.F .S.blogspot. 3Page Ha Hb OA OA Dr A. F.S.  La position d’équilibre est atteinte lorsque les 2 formes attractives et répulsives se compensent. orbitale moléculaire (OM) : On applique les mêmes règles de remplissage que pour l’atome. b. elle utilise une fonction d’onde assez compliquée.London Ou liaison de valence.

Association des 2 OA 2s : C’est la même chose que dans le cas de molécule de H2 : * * O.M antiliante * * 2s 2s * * O.www. -par l’association des OA 2p des 2 atomes. ψs : permet l’établissement de cette liaison elle est appelée orbitale L’orbitale antiliante.blogspot. ψa : s’oppose à l’établissement de cette liaison est appelée orbitale A *A B 1 sA 1 sB A O.Liaison entre deux atomes polyélectroniques OM σ-π: a -Cas d’une liaison entre atomes identiques : Exp N: 1s2 2s2 2p3 Ceux qui vont Participer à La liaison Lorsque 2 atomes de N sont liés. La solution de l’équation de Schrödinger donne 2 expressions pour cette OM : L’orbitale liante.M antiliante II-2.Cherouana .M Liante A B 1 sA *B 1 sB B O. 10 électron vont occuper les OM : -Par l’association des OA 2s des 2 atomes.M liante 4Page Dr A.com Chapitre1 La combinaison linéaire des 2 orbitales atomiques HA et HB conduit à l’orbitale moléculaire de H2.stsmsth.

M antiliante 2Py 2Py O.Cherouana .com Chapitre1 Association des 2 OA 2p : Le principe du recouvrement maximum. O.M liante 5Page Dr A.www.M liante Les orbitales atomiques Pz peuvent se recouvrir latéralement pour former 2 O.A P: Py. Cette implication ne peut être remplie que pour un seul type d'O. O.M antiliante 2Pz 2Pz O. implique que le recouvrement entre 2 OA ayant un même axe génère une liaison plus forte.stsmsth.blogspot.M: liante et antiliante.

A 2Pz liaisons π Remarque : les liaisons issues du recouvrement des O.A 2s et 2Py sont plus fortes que celles issues du recouvrement 2Px et Pz V.blogspot.www.Cherouana .stsmsth.A Pz. 6Page Dr A.A (Pz et Px) sont équivalents → les liaisons issues de ces recouvrements sont identiques. La σpy occupée par deux électrons alors que son antiliante la σpy* est vide on obtient une liaison σ entre les deux atomes d’azote.A 2Py liaison σ  On appel la liaison issue du recouvrement des 2O.A 2Px ou des 2O. elles ne participent donc pas aux liaisons de la molécule On obtient deux orbitales moléculaires non liantes. Les niveaux d'énergies des recouvrements de ces deux O.Diagramme énergétique des O.Cas où il n'y a pas de recouvrement sp Exp1: Molécule de N2 : N : 1s2 2s2 2p3 Ceux qui vont Participer à La liaison σs et σs* occupées par 2 électrons chacune.M .  On appel la liaison issue du recouvrement des 2O.M liantes et antiliantes est obtenue dans le cas du recouvrement des O.com Chapitre1 La même représentation des O.

 La molécule d’azote s’écrit donc de la forme suivante : Règles de remplissage Le remplissage des O. Exp2: Molécule d’O2 : O : 1s2 2s2 2p4 Ceux qui vont Participer à la liaison 7Page Dr A. πpy et πpz assurent la liaison.stsmsth.M  de la règle de Hund: On occupe le maximum d'orbitales moléculaires de même énergie.M s'effectue en tenant compte:  du principe de stabilité: On commence par occuper les O.www. Par contre les trois orbitales liantes saturées σpx.M de plus basse énergie.  du principe d'exclusion de Pauli: au maximum deux électrons par O.blogspot. les électrons ayant des spins parallèles Les deux orbitales σs et σs* se compensent et tout se passe comme si les deux électrons 2s ne participent pas à la liaison.Cherouana .com Chapitre1 Les deux orbitales moléculaires πpx et πpz sont occupées par deux électrons alors que les antiliantes πpx* et πpz ∗ ne sont pas occupées deux liaisons π entre les deux atomes d’azote.

M qui en dérivent n'interviennent pas dans la liaison.A 2s des deux atomes qui vont se lier sont saturées.célibataire → 1 liaison σ 2e.Le nombre d'électrons célibataires sur la 2p détermine le nombre de liaisons: 1e. à l’exception d’une inversion entre les niveaux de l’OM σpy et les deux OM πpx et πpz : 8Page Dr A.www. a la même allure que le précédent.com Chapitre1 Exp3: Molécule de F2 : F : 1s2 2s2 2p5 Ceux qui vont Participer à la liaison On peut déduire des trois exemples cités: 1. dans le cas d’un recouvrement sp.blogspot.Lorsque deux O.célibataires → 1 liaison σ + 1 liaison π 3e.Cherouana . les O.stsmsth. 2.célibataires → 1 liaison σ + 2 liaison π -Cas où il y'a recouvrement sp Le diagramme énergétique.

Pour expliquer la formation de certaines molécules tel que CH4.stsmsth.Indice de liaison  Il est donné par la relation suivante : (Nombre d’électron liants .Nombre d’électrons antiliants)/2  Plus l’indice est grand. VII. la notion d’hybridation a été introduite par Pauling et Slater.www. plus la molécule est stable.Molécules polyatomiques : La structure de certains atomes à l’état fondamental n’explique pas les liaisons formées par celui-ci.Hybridation Sp3 ou tétragonale : Exp : CH4 6C : 1s2 2s2 2p2 9Page Dr A.blogspot. 1.Cherouana .com Chapitre1 VI.

La configuration électronique d’un atome de carbone étant de la forme 1s22s22py12px12pz0 se transforme alors. Ainsi dans le méthane CH4. sous la forme 1s22s22py12px12pz1. On parle alors d’hybridation sp3.www. 10Page Dr A.Hybridation Sp2 ou trigonale : Exp : Molécule BF3 5B : 1s2 2s2 2p1 L’hybridation sp2 se fait de la même façon que l’hybridation sp3. Les orbitales s et p n’étant pas équivalentes en terme de stabilité et donc d’énergie. l’atome de carbone est hybridé sp3 et les quatre liaisons C-H son identiques Diagramme énergétique de CH4 Cette hybridation se fait selon une géométrie tétraédrique et l’angle entre les différentes liaisons est de 109. par passage d’un des deux électrons de la 2s à la 2pz. 2. à la différence d’un recouvrement de deux orbitales p et une orbitale s au lieu de trois orbitales p et une orbitale s. c'est-à-dire un état excité.Cherouana .stsmsth.com Chapitre1 L’atome de carbone possède donc la propriété de se lier à quatre voisins et ceci grâce à son état d’hybridation.blogspot. se recouvrent pour donner naissance à quatre orbitales équivalentes du type sp3 (3orbitales p et une orbitale s).28°.

blogspot.www.com Chapitre1 Diagramme énergétique de BF3 Hybridation Sp2 du carbone : Molécule C2H4 Diagramme énergétique de C2H4 11Page Dr A.Cherouana .stsmsth.

ce qui génère deux orbitales atomiques hybrides sp de même énergie.blogspot. 3-Hybridation Sp ou diagonale : Exp : BeCl2 4Be : 1s2 2s2 Dans ce cas on a un recouvrement entre une orbitale s et une orbitale p.stsmsth.com Chapitre1 La géométrie des atomes possédant une hybridation sp2 est triangulaire avec un angle de 120°.www.Cherouana . Diagramme énergétique de BCl2 12Page Dr A.

VIII.Polarisation d’une liaison : Eléctronégativité :  Dans une liaison les électrons sont partagés de la même façon entre les deux atomes.Cherouana . Cependant cette condition n’est pas toujours remplie et les électrons peuvent être dans certaines molécules plus proches d’un atome que d’un autre.stsmsth. 13Page Dr A.www.blogspot. comme dans HCl où les électrons sont plus proches du chlore que de l’hydrogène.com Chapitre1 Hybridation Sp du carbone : Molécule C2H2 Diagramme énergétique de C2H2 La géométrie des atomes hybridés sp est linéaire avec des angles de liaisons de 180°.  Il en résulte que la zone proche du chlore aura une charge négative supérieure à la charge de son noyau (-δ) et l’hydrogène aura une charge négative inférieure à son noyau (+δ).

www.…). Donc contrairement à la liaison covalente. IX.  Cette notion permet de prévoir le caractère d’une liaison : -Si les électronégativités sont proches. se forme par suite de l’attraction électronique statique qui s’exerce entre ions de charge contraires. L’attraction exercée par A+ sur B.com Chapitre1  Il en résulte un moment dipolaire. la liaison prend un caractère ionique.  Parmi les échelles de classement. C’est une grandeur relative. il se forme ainsi des ions A+ (ou A++ .33564 × 10-30 C X m Cette notion qu’ont les atomes à attirer l’électron est appelée : électronégativité. -Si les électronégativités sont différentes.stsmsth. la liaison ionique alors. µ=δXd δ : charge partielle d : distance entre les deux atomes µ : est exprimée en Debye : 1 D = 3.blogspot.est la même dans toutes les directions. les atomes de l’élément le moins électronégatif (A) cèdent un ou plusieurs électrons aux atomes de l’élément le plus électronégatif (B). la liaison ionique n’est pas dirigée. la liaison sera covalente. 14Page Dr A.Cherouana . la plus simple est celle de Pauling.…) et des ions B.ou (B--.  L’électronégativité est donc la tendance qu’a un élément à attirer le doublet de la liaison vers lui dans une liaison covalente.Liaison ionique : Lorsque les indices d’électrons sont très différents.

com Chapitre1 X. on l’appelle acide de Lewis.blogspot. -L’atome pauvre en électrons est accepteur. Exp : HClO2 15Page Dr A.Cherouana . le doublet est fourni complètement par l’un des deux partenaires à la liaison covalente.Liaison dative : Dans le cas de cette liaison. on l’appelle base de Lewis.stsmsth. -L’atome riche en électrons donne le doublet.www.