Dissertacao Carolina Lucena Rezende

UNIVERSIDADE DE CAXIAS DO SUL
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA DE PROCESSOS E

TECNOLOGIAS (PGPROTEC)
UTILIZAO DA TCNICA RESPIROMTRICA PARA A AVALIAO DO

DESEMPENHO DE SISTEMAS DE LODOS ATIVADOS APLICADOS AO
TRATAMENTO DE EFLUENTES
MESTRANDA: Carolina Lucena Rezende

ORIENTADOR: Prof. Dr. Lademir Luiz Beal
CO- ORIENTADOR: Prof. Dr. Mauricio Moura da Silveira
LOCAL DE EXECUO DO PROJETO:

Laboratrio de Tecnologias Ambientais (LATAM)
Caxias do Sul, maro, 2014.
Carolina Lucena Rezende
UTILIZAO DA TCNICA RESPIROMTRICA PARA A AVALIAO DO

DESEMPENHO DE SISTEMAS DE LODOS ATIVADOS APLICADOS AO
TRATAMENTO DE EFLUENTES
Dissertao apresentada no Programa de Ps Graduao em

Engenharia de Processos e Tecnologias da Universidade de
Caxias do Sul, como requisito parcial para obteno grau de
mestre em Engenharia de Processos e Tecnologias,
orientado pelo Prof. Dr. Lademir Luiz Beal e co-orientado
pelo Prof. Dr. Mauricio Moura da Silveira.
Caxias do Sul, 2014.
DEDICATRIA
Aos meus pais, aos meus colegas e amigos, pelo incentivo, compreenso e carinho, no somente na
realizao deste trabalho, mas por todo o tempo, at a concluso do curso.
AGRADECIMENTOS
Agradeo primeiramente minha me, Jacqueline, que sempre me apoiou, me motivou, me

aconselhou e me cobrou. Ela que sempre me motivou a estudar e sempre me proporcionou
condies para que isso ocorresse.
minha famlia, tia, avs, primos, pais, por sempre estarem do meu lado me apoiando,
independente do que acontea.
Agradeo a todos os professores que contriburam para o meu crescimento pessoal e intelectual
ao longo da minha graduao e mestrado.
Agradeo principalmente aos meus orientadores, Lademir Luiz Beal e Mauricio Moura da
Silveira, por todo tempo dedicado a mim, por todo conhecimento que me passaram.
PETROBRAS pela oportunidade de realizao da pesquisa e Universidade de Caxias do

Sul.
A todos os amigos que fiz neste caminho trilhado e a todos que passaram pelo LATAM e que
de alguma forma contriburam para o meu crescimento pessoal e profissional.
SUMRIO
1.
INTRODUO
2.
OBJETIVOS
2.1.
OBJETIVO GERAL
2.2.
OBJETIVOS ESPECFICOS
3.
3.1.
REVISO BIBLIOGRFICA
EFLUENTE PROVENIENTE DE REFINARIA DE PETRLEO
3.1.1. Correntes de efluentes

3.2.
4
4
6
EFLUENTE PROVENIENTE DO SANITRIO E DO REFEITRIO DE UMA
INDSTRIA DE EMBALAGENS DE PAPELO ONDULADO
3.3.
LODOS ATIVADOS
3.4.
BIORREATORES ASSOCIADOS A MEMBRANAS
10
3.5.
MICROBIOLOGIA DE LODOS ATIVADOS
13
3.6.
RESPIRAO MICROBIANA
15
3.6.1. Efeito do oxignio dissolvido na respirao microbiana
19
3.6.2. Efeito do nitrognio amoniacal na respirao microbiana
20
3.6.3. Efeito do sulfeto na respirao microbiana
23
3.6.4. Efeito dos metais no lodo ativado
25
3.7.
26
MECANISMOS DE DETERMINAO DE OUR
3.7.1. Respirometria aerbia
27
3.8.
30
TIPOS DE RESPIRMETROS
3.8.1. Variaes no princpio de medio dos respirmetros
30
4.
32
MATERIAIS E MTODOS
4.1.
ESTAO DE TRATAMENTO DE GUAS RESIDURIAS EXPERIMENTAL 32
4.2.
EFLUENTE PROVENIENTE DE UMA INDSTRIA DE EMBALAGENS DE
PAPELO ONDULADO
34
4.3.
EFLUENTE E BIOMASSA
35
4.4.
RESPIRMETRO
36
4.5.
PREPARAO DO ENSAIO DE RESPIROMETRIA
37
4.5.1. Etapas do ensaio de respirometria
37
4.5.2. Ensaios realizados
40
4.6.
45
METODOLOGIAS ANALTICAS
5.
5.1.
RESULTADOS E DISCUSSO
50
AVALIAO DO DESEMPENHO DO SISTEMA
50
5.1.1. Variao no tempo de deteno hidrulico da ETAR
50
5.1.2. Influncia do oxignio dissolvido
53
5.2.
TESTES COM DIFERENTES COMPOSTOS POTENCIALMENTE INIBITRIOS

64
5.2.1. Testes com diferentes concentraes de nitrognio amoniacal
65
5.2.2. Teste com diferentes concentraes de sulfetos
68
5.2.3. Teste com diferentes concentraes de Fenol
79
6.
84
CONCLUSES
REFERNCIAS
86
ANEXO
I.
INTRODUO
II.
METODOLOGIA
III
II.1. Testes para a validao do mtodo respiromtrico
III
III.
RESULTADOS E DISCUSO
IV
III.1. Avaliao da interferncia do headspace
IV
III.1.1. Teste com headspace
IV
III.1.2. Teste sem headspace
VI
III.2. Teste para verificar a transferncia de oxignio para o meio lquido
IX
IV.
CONCLUSES
REFERNCIAS
X
X
LISTA DE TABELAS
Tabela 1: Parmetros caractersticos dos despejos de refinaria de petrleo
Tabela 2: Parmetros fsico e qumicos caractersticos dos efluentes sanitrios
Tabela 3: Valores tpicos de A/M, COV e TDH encontrados em sistemas MBR
13
Tabela 4: Metais e suas concentraes tipicamente encontradas no efluente de
25
refinaria de petrleo
Tabela 5: Tempo de deteno hidrulico para o estudo da variao do TDH na
40
ETAR
Tabela 6: Parmetros analisados durante o estudo da variao no tempo de deteno
50
hidrulico da ETAR
Tabela 7: Parmetros de projeto utilizados no estudo da variao do TDH e
51
resultados para os testes

Tabela 8: Parmetros analisados durante o primeiro estudo da influncia do oxignio
53
dissolvido
Tabela 9: Resultados de SOUR no primeiro estudo de OD
55
Tabela 10: Parmetros analisados durante o segundo estudo da influncia do
58
oxignio dissolvido
Tabela 11: Resultados de SOUR para o segundo estudo de OD
59
Tabela 12: Parmetros analisados durante o terceiro estudo da influncia do
61
oxignio dissolvido
Tabela 13: Resultados de SOUR para o terceiro estudo de OD
62
Tabela 14: Resultados de SOUR nos ensaios de toxicidade por nitrognio
65
amoniacal
Tabela 15: Resultados da anlise de metais no efluente
70
Tabela 16: Resultados de SOUR nos ensaios de toxicidade por fenol
80
Tabela I: Valores da SOUR para o teste respiromtrico com headspace
IV
Tabela II: Valores da SOUR para o teste respiromtrico sem headspace
VI
LISTA DE QUADROS
Quadro 1: Caractersticas gerais dos diferentes processos de separao por
12
membranas
Quadro 2: Comparao dos diferentes tipos de medio de OUR nos respirmetros
31
Quadro 3: Etapas de estudo de ausncia de oxignio dissolvido no reator aerbio
41
Quadro 4: Ensaios analticos relacionados aos estudos desenvolvidos
45
LISTA DE FIGURAS
Figura 1: Processo de tratamento por lodos ativados convencional

Figura 2: Representao de um biorreator com membrana de mdulo externo e de
8
11
um biorreator com membrana submersa

Figura 3: Ilustrao esquemtica de uma unidade de tratamento biolgico de
11
efluentes com MBR na configurao onde o tanque de membranas externo e

submerso
Figura 4: Relao entre a velocidade especfica de consumo de oxignio (SOUR)
16
e a velocidade especfica de crescimento (x)

Figura 5: Perfil de variao de OD em relao ao tempo no clculo da OUR
18
Figura 6: Representao do consumo energtico em um MBR
19
Figura 7: Variao da concentrao de NH3 e NH4+em funo do pH
21
Figura 8: Influncia do pH sobre o equilbrio do sulfeto na gua
23
Figura 9: Estao de tratamento de guas residurias experimental
32
Figura 10: Programa supervisrio (a) e mdulo de membrana (b)
33
Figura 11: Fluxograma da estao de tratamento de efluentes sanitrios da
34
indstria de fabricao de embalagens de papelo ondulado.

Figura 12: Reator de lodos ativados da indstria de fabricao de embalagens de
35
papelo ondulado
Figura 13: Respirmetro em garrafas de DBO, durante ensaio de OUR
36
Figura 14: Sensores de oxignio dissolvido
37
Figura 15: Tela inicial do software OD_logger
37
Figura 16: Fluxograma das etapas do ensaio de respirometria aerbia
38
Figura 17: Esquema de montagem do ensaio de respirometria
39
Figura 18: Curvas tpicas de resposta ao ensaio de respirometria aerbia
39
Figura 19: SOUR, A/M e COV em relao a cada TDH estudado durante a etapa
52
de variao no TDH na ETAR

Figura 20: Variao da concentrao de oxignio dissolvido em funo do tempo
54
(a) t=0 h sem OD; (b) t=24 h sem OD; (c) t=48 h sem OD; (d) t=72 h sem OD; (e)
t=96 h sem OD; (f) quando reestabelecida a aerao
Figura 21: Velocidade especfica de consumo de oxignio (SOUR) em funo do
tempo para o primeiro estudo de OD
55
Figura 22: Variao da DQO em funo do tempo durante o primeiro estudo de
56
OD
58
(a) t=0 h sem OD; (b) t=24 h sem OD; (c) quando reestabelecida a aerao
59
tempo para o segundo estudo OD

Figura 25: Variao da DQO em funo do tempo durante o segundo estudo de
60
OD
61
(a) t=0 h sem OD; (b) t=2 h sem OD; (c) quando reestabelecida a aerao
62
tempo para o terceiro estudo de OD

Figura 28: Variao da DQO em funo do tempo durante o terceiro estudo de
63
OD
66
(a) concentrao inicial; (b) concentrao 30 mg.L-1; (c) concentrao 40 mg.L-1; (d)
concentrao 100 mg.L-1; (e) concentrao 180 mg.L-1; (f) concentrao 240 mg.L-1
Figura 30: Velocidade especfica de consumo de oxignio (SOUR) em funo da
67
concentrao de nitrognio amoniacal

Figura 31: Relao da concentrao de sulfetos sobre a velocidade especfica de
69
consumo de oxignio (SOUR) em testes respiromtricos preliminares realizados

em sequncia
Figura 32: Variao do oxignio dissolvido em relao ao tempo no teste
70
respiromtrico realizado com gua e 50 mg.L -1 de sulfeto

Figura 33: Variao da concentrao de oxignio dissolvido em funo do tempo nos
71
testes respiromtricos do efluente com sulfeto

72
tempo para estudo de sulfeto

Figura 35: Percentual de reduo da atividade microbiana durante os testes em
73
relao a diferentes concentraes de sulfetos

Figura 36: Velocidade especfica de consumo de oxignio (SOUR) em relao a
variao da concentrao de mangans
74
75
variao da concentrao de nquel

76
variao da concentrao de zinco

77
variao da concentrao de cobre

81
tempo para estudo de feno

Figura 41: Percentual de inibio da atividade microbiana durante os testes em
82
relao a diferentes concentraes de fenol

Figura 42: Linearizao do percentual de inibio em relao a concentrao de
83
fenol
Figura I: Respirmetro Beluga
Figura II: respirmetro aberto (a) e respirmetro aberto (b)
II
Figura III: Respirmetro com headspace
II
Figura IV: Respirmetro semi fechado com headspace
III
Figura V: Teste de SOUR com headspace antes do incio do ensaio (a) e ao final
do ensaio (b)
Figura VI: Teste de SOUR sem headspace antes do incio do ensaio (a), aps o
VII
primeiro consumo (b), aps o segundo consumo (c) e aps o terceiro consumo (d).
Figura VII: Concentrao de oxignio dissolvido em funo do tempo durante o
teste de transferncia de oxignio do headspace para o meio lquido
IX
NOMENCLATURA
A/M
Relao Alimento-Microrganismo
API
American Petroleum Institute
ATP
Adenosina Trifosfato
Concentrao de oxignio dissolvido
Cent
Concentrao de oxignio que entra
C/N
Relao carbono-nitrognio
[ ] Concentrao do composto estudado

COV
Carga orgnica volumtrica
C*O2
Concentrao de oxignio inicial
CO2
Concentrao de oxignio final
Cs
Concentrao de saturao
Csai
Concentrao de oxignio que sai
Cu
Cobre
DBO
Demanda Bioqumica de Oxignio
DEA
Dietanolamina
DQO
Demanda Qumica de Oxignio
DQOEB
Concentrao de DQO no efluente bruto
Eficincia de remoo do sistema
ETDI
Estao de Tratamento de Despejos Industriais
ETAR
Estao de Tratamento de guas Residurias Experimental
H2S
Sulfeto de hidrognio
H2SO4
cido sulfrico
Kcomposto
Concentrao do composto estudado que inibe a atividade das bactrias em

50%
kd
Taxa de decaimento endgeno
Kla
Taxa de transferncia de oxignio
Ko
Constante de saturao
MBR
Biorreator associado a membranas
MEA
Monoetanolamina
Mn
Mangans
MO
Matria orgnica
mo
Coeficiente de manuteno
NaOH
Hidrxido de sdio
NH3
Amnia
NH3-N
Nitrognio Amoniacal
NH4+
on amnio
Ni
Nquel
OD
Oxignio Dissolvido
OTR
Taxa de transferncia de oxignio
OUR
Velocidade de consumo de oxignio
Tempo de reteno celular
pH
Potencial hidrogeninico
PVDF
Fluoreto de Polivinilideno
Fluxo de oxignio
Qi
Vazo afluente ao reator
Qs
Vazo de sada do reator
S-2
Sulfeto
So
Concentrao de DQO do acetato
SOUR
Velocidade especfica de consumo de oxignio
SOURb
SOUR no teste em branco
SOURmx
Velocidade especfica mxima de consumo de oxignio
SOURt
SOUR durante o teste
SST
Slidos suspensos totais
[SSV]
Concentrao de slidos suspensos volteis
TDH
Tempo de deteno hidrulico
Vacetato
Volume de acetato
Vglobal
Somatrio dos volumes dos reatores
VL
Volume da fase lquida
Vreator
Volume do reator
Concentrao celular
Rendimento da biomassa
Yo
Fator de converso de oxignio para clulas
ZW
ZeeWeed
Zn
Zinco
Velocidade especfica de crescimento
%inibiomx
Percentual de inibio mximo
RESUMO
O objetivo principal deste trabalho foi avaliar a utilizao da tcnica respiromtrica como
ferramenta para monitorar processos de lodos ativados, quando condies adversas ao processo
de tratamento so impostas ao sistema. Os efeitos estudados foram: alterao no tempo de
deteno hidrulico (TDH) da estao de tratamento de guas residurias experimental
(ETAR), ausncia de oxignio dissolvido no reator aerbio, impacto de elevadas concentraes
de nitrognio, sulfeto e fenol no lodo ativado. Valores decrescentes de TDH podem acarretar
em uma sobrecarga de alimento aplicada no sistema e promover uma reduo na eficincia do
mesmo. Tal efeito pde ser percebido nos testes de respirometria, tendo sido medidas redues
de at 51% na SOUR. Foi constatado que possvel realizar interrupes programadas ou no
no fornecimento de oxignio dissolvido para a ETAR. Quando o lodo ativado submetido a
concentraes superiores a 100 mg.L-1 de nitrognio amoniacal, observou-se a rpida adaptao
dos microrganismos, sem perda significativa de eficincia no processo de tratamento biolgico
de efluentes. Tambm foram avaliadas as influncias de metais que catalisam a reao de
oxidao do sulfeto em meios contendo este on. O metal que apresentou um maior efeito
cataltico, com consequente aumento na SOUR, foi o mangans, com 62%, e o que representou
a menor efeito cataltico foi o nquel, com apenas 9,5% de aumento no consumo de oxignio
dissolvido. Porm, foi o nquel tambm, que apresentou o maior percentual de inibio na
atividade das bactrias, cerca de 79%. Para um dos lodos ativados usados nos ensaios,
determinou-se a concentrao de fenol de 187 mg.L-1 como aquela que inibe 50% da atividade
metablica. Os resultados deste trabalho demonstraram claramente que a tcnica respiromtrica
eficaz para monitorar e detectar efeitos adversos em processos biolgicos de tratamento de
efluentes.
Palavras-chave: respirometria aerbia, lodos ativados, MBR, OUR, SOUR, inibio.
ABSTRACT
The main purpose of this work was to evaluate the use of the respirometric technique as a tool
to monitor the activated sludge processes when adverse conditions to the treatment process are
imposed to the system. The following effects were studied: change in hydraulic detention time
(HDT) of the experimental wastewater treatment process, absence of dissolved oxygen in
aerobic reactor, impact of high concentrations of nitrogen, sulfide and phenol in activated
sludge. When the HDT of the experimental wastewater treatment process decreases, it can result
in an overload of food applied on the system and promote a reduction in the efficiency. This
effect could be observed in the respirometry tests, which presented reductions of up to 51% in
the specific oxygen uptake rate (SOUR). It was noticed that it is possible to perform scheduled
or not interruptions in the supply of dissolved oxygen to the system. When the activated sludge
is subjected to concentrations higher than 100 mg L -1 of ammonia nitrogen, a rapid adaptation
of micro-organisms was observed, without significant loss of efficiency in the biological
wastewater treatment. The influence of metals that catalyze the reaction of oxidation of sulfide
in medium containing this ion was also evaluated. The metal which showed the higher catalytic
effect, with consequent increase in SOUR, was manganese, with 62%, and the one that
presented the lowest catalytic effect was nickel, with only 9.5% increase in the consumption of
dissolved oxygen. However, it was identified that nickel presented the highest percentage of
inhibition, around 79%. For one of the aerobic biomass used in the tests, it was determined the
concentration of phenol of 187 mg L-1 as the one which inhibits 50% of metabolic activity. The
results of this study clearly demonstrated that the respirometric technique is effective to monitor
and detect adverse effects on the biological wastewater treatment processes.
Keywords: aerobic respirometry, activated sludge, MBR, OUR, SOUR, inhibition.
INTRODUO
1.
INTRODUO
Muitas pesquisas vm sendo desenvolvidas para estudar os processos de tratamento de
efluentes sanitrios e industriais, buscando a sua otimizao e, consequentemente, maior

eficincia. Neste trabalho foram avaliados dois diferentes efluentes, o primeiro foi o de refino
de petrleo e o segundo foi proveniente do sanitrio e refeitrio de uma indstria de papelo
ondulado.
O primeiro possui caractersticas particulares, apresentando elevadas concentraes de
leos e graxas de origem mineral, hidrocarbonetos e toxicidade. Compostos poluentes como
nitrognio amoniacal, cianetos, sulfetos e compostos aromticos como benzeno, tolueno,
xileno, nitrobenzeno, naftaleno esto presentes em grandes quantidades nas guas residurias
provenientes do refino de petrleo (BARROS, 2008). O efluente oriundo de refeitrios e
sanitrios apresentam concentraes de demanda qumica de oxignio (DQO), nitrognio,
slidos, turbidez e odor mais elevadas do que o efluente sanitrio normalmente possui.
Visto o potencial poluidor destes efluentes, cada vez mais, os corpos hdricos vm
sofrendo consequncias destas atividades industriais. O refino de petrleo um exemplo deste
tipo de atividade que acarreta consequncias aos corpos hdricos. Nas refinarias brasileiras, so
gerados entre 0,40e 1,6 m3 efluente por m3 de leo refinado, o que pode causar prejuzo na
qualidade do corpo hdrico receptor (VANELLI, 2004).
O refino de petrleo extremamente importante, pois a maioria dos meios de transporte
utiliza os derivados do petrleo, como gasolina, diesel e querosene, como combustvel para
locomoo. Devido ao potencial poluidor e os efeitos que estes efluentes causam na natureza e
atravs de uma mobilizao social a qual resultou em uma legislao mais restrita, a fiscalizao
ambiental est cada vez mais rigorosa, forando as refinarias e indstrias a buscarem
alternativas para que no ocorram impactos adversos ao meio ambiente como consequncia de
aes antrpicas. Atualmente o conceito de desenvolvimento sustentvel muito utilizado, pois
reflete a necessidade de conservao do meio ambiente onde os princpios cientficos e as leis
naturais e o desenvolvimento necessitam ser compatibilizados adotando medidas de preveno
de danos e de situaes de risco.
Para que isso seja possvel, diversos tipos de tratamento esto sendo utilizados para a
remoo das cargas poluidoras presentes nesses efluentes. comum as refinarias possurem
tratamentos primrio e secundrio (processos biolgicos). No tratamento primrio, so
utilizados separadores gua-leo, sendo os mais utilizados os separadores APIs propostos pelo
American Petroleum Institute; e sedimentao ou flotao. Como tratamento secundrio,
INTRODUO
diversos processos biolgicos vm sendo utilizados, destacando-se lodos ativados e, mais

recentemente, lodos ativados e biorreatores associados a membranas (MBR- Membrane
Bioreactor). Algumas refinarias utilizam um estgio adicional de tratamento de efluentes,
visando atender aos parmetros de lanamento exigidos pelos rgos ambientais. Essa etapa
pode envolver o uso de filtros de carvo ativado, antracito, processos oxidativos avanados e
membranas (MARIANO, 2001). Processos biolgicos de tratamento so os mais comumente
utilizados no tratamento de efluentes sanitrios e de refeitrios.
Em um sistema de tratamento de efluentes, os impactos gerados por substncias txicas
na maioria das vezes ocorrem de forma no controlada e podem causar prejuzos eficincia
do processo. Assim, os compostos txicos acabam sendo detectados de forma tardia, quando j
causaram danos ao tratamento.
Em biorreatores aerbios (lodos ativados) associados a membranas, a respirometria
aerbia uma tcnica de monitoramento do efluente importante para avaliar a atividade da
biomassa do reator ao longo do tempo ou sob a influncia de compostos txicos. A
respirometria a medida e interpretao da velocidade de consumo de oxignio, OUR (Oxygen
Uptake Rate). Esta tcnica atualmente vem sendo utilizada com regularidade para o
monitoramento do processo de lodos ativados, deteco de efeitos de compostos inibitrios
sobre a atividade microbiana aerbia e para a avaliao da cintica do processo.
O uso da respirometria para avaliar tanto o desempenho do processo quanto os efeitos
txicos em um sistema de lodos ativados se mostra eficaz, pois possibilita detectar em curto
perodo de tempo as variaes do processo e pode auxiliar na tomada de decises para reduzir
o efeito txico sobre o processo. Esta tcnica torna-se mais relevante quando o efluente de
origem industrial e pode ser gerado em diversos pontos do processo, contendo assim compostos
que podem conferir inibio atividade da biomassa.
Copp e Spanjers (2004) afirmam que muitas vezes o efluente a ser tratado possui algum
grau de toxicidade e o processo de tratamento no possui um protocolo de deteco ou de
mitigao destes efeitos, o que torna as atividades de controle do sistema, como a respirometria
aerbia, importante no monitoramento e desempenho do mesmo.
Visando consolidar a tcnica respiromtrica como uma ferramenta de monitoramento
de processos de tratamento de efluentes, nesta pesquisa foram realizados testes buscando
identificar a influncia da variao do tempo de deteno hidrulico, ausncia de oxignio
dissolvido, impactos causados por elevadas concentraes de nitrognio amoniacal, sulfeto e
fenol e interferncia de ons metlicos catalizadores da reao de oxidao do sulfeto, no
comportamento do teste respiromtrico.
OBJETIVOS
2.
OBJETIVOS
2.1.
OBJETIVO GERAL
Avaliar a utilizao da tcnica respiromtrica como ferramenta para monitorar
processos de lodos ativados, quando condies adversas ao processo de tratamento so impostas

ao sistema.
2.2.
OBJETIVOS ESPECFICOS
Os objetivos especficos para esta pesquisa foram os seguintes:
avaliar o comportamento respiromtrico da biomassa atravs do impacto da variao no

tempo de deteno hidrulico dos reatores presentes na ETAR, utilizando efluente do
refino de petrleo;
verificar a influncia da interrupo no fornecimento de oxignio dissolvido na

atividade respiromtrica, no tratamento de efluentes do refino de petrleo, em MBR;
avaliar, atravs dos testes respiromtricos, a toxicidade devido ao nitrognio amoniacal

no tratamento de efluente do refino de petrleo;
avaliar, atravs dos testes respiromtricos, a toxicidade do sulfeto, na presena ou no

de metais catalisadores, no sistema de tratamento de efluentes do refeitrio e sanitrio
de uma indstria de embalagens de papelo ondulado;
avaliar, atravs dos testes respiromtricos, a toxicidade de diferentes concentraes de

fenol no tratamento de efluentes do refeitrio e sanitrio de uma indstria de embalagens
de papelo ondulado;
REVISO BIBLIOGRFICA
3.
REVISO BIBLIOGRFICA
Neste captulo, apresentada uma reviso bibliogrfica que abrange a caracterizao

dos efluentes utilizados para o desenvolvimento do trabalho, bem como sobre a tcnica
respiromtrica e os compostos potencialmente inibitrios avaliados neste trabalho.
3.1.
EFLUENTE PROVENIENTE DE REFINARIA DE PETRLEO
O tratamento de efluentes por si s um desafio, pois necessrio entender os diferentes

fatores que afetam a eficincia de remoo de poluentes e atender a legislao, o que visa
garantir a integridade dos corpos receptores. Simular diferentes impactos que podem ocorrer no
tratamento de efluentes com caractersticas indstrias importante para reduzir tais impactos.
O refino de petrleo um processo que envolve diversas correntes de produo, onde
so gerados considerveis volumes de efluentes. Com o aumento da visibilidade ambiental,
atualmente, os rgos ambientais esto cada vez mais rgidos no controle da poluio ambiental,
fazendo com que as indstrias busquem alternativas e novas tecnologias para o tratamento do
efluente gerado (COELHO, 2002). Os poluentes provenientes do petrleo so gerados por
diversas fontes como leo cru, refinarias e na indstria petroqumica (WISZNIOWSKI et
al., 2011).
As refinarias de petrleo utilizam gua para lavar o leo bruto cru para remover sais
inorgnicos, contaminando essas guas com sulfetos, amnio, cidos orgnicos volteis,
hidrocarbonetos (BURKS, 1982).
Braile e Cavalcanti (1979) afirmam que os despejos das refinarias de petrleo tm
origem em vazamentos ou derrames de equipamentos de refrigerao, condensados de
operaes de retificao, guas de lavagem da dessalinizao do leo cru e tratamento de
subprodutos. Ainda, segundo os autores, podem ocorrer perdas durante a abertura e fechamento
de equipamentos, equipamentos para limpeza da gua, descarga da torre de resfriamento,
despejos dos condicionadores de gua, gua escoada das chuvas, entre outras fontes.
O efluente proveniente do processo de refino de petrleo possui caractersticas
particulares, apresentando elevadas concentraes de leos, hidrocarbonetos, fenol, sulfetos,
amnia e elevada toxicidade (WAKE, 2005). Este processo demanda um consumo de gua e
energia, gerando grandes volumes de efluentes lquidos e atmosfricos (COELHO, 2002).
REVISO BIBLIOGRFICA
Segundo Braile e Cavalcanti (1979) o efluente proveniente do refino de petrleo contm

leos que podem vir separados, emulsificados ou dissolvidos; produtos qumicos, inclusive
cidos, lcalis, sulfetos, mercaptanas, amnia e fenis.
Os poluentes presentes nesse tipo de efluente dependem, alm do tipo de leo que ser
processado, da configurao da planta de tratamento e a operao dos processos
(DIYAUDDEEN et al., 2011).
Braile e Cavalcanti (1979) afirmam que no possvel generalizar as caractersticas dos
efluentes de refino. Para estes autores no existem duas refinarias semelhantes em tamanho,
tipo de leo processado e grau de complexidade. A Tabela 1 apresenta as caractersticas mais
comuns encontradas nesses despejos.
Tabela 1: Parmetros caractersticos dos despejos de refinaria de petrleo

Parmetro
Valores caractersticos
Mnimo1
Mximo1
Valores Mdios2
22
41
20 a 32
Temperatura (C)
6,2
10,6
pH
17
280
200
DBO (mg.L-1)
140
3.340
800
DQO (mg.L-1)
0
38
<1
Sulfetos (mg.L-1)
139
510
Dureza (mgCaCO3.L-1)
77
356
120
Alcalinidade (mgCaCO3.L-1)
23
200
<1
leo (mg.L-1)
0
97
1
Fsforo (mg.L-1)
0
120
40
NH3 (mg.L-1)
19
1.080
1.000
Cloretos (mg.L-1)
0
18
Sulfatos (mg.L-1)
20
Fenol (mg.L-1)
Fonte: Braile e Cavalcanti1 (1979); Lovatel2 (2011); Veronese3 (2013).
Valores Mdios3
8,3
597
<1
441
110
-
Segundo Al Zarooni e Elshorbagy (2006), o efluente proveniente do refino de petrleo

pode conter cerca de 150-350 mg.L-1 de demanda biolgica de oxignio (DBO) e 300-800 mg.L1
de DQO, nveis de fenol de 20-200 mg.L-1, quantidade de leos acima de 3000 mg.L-1, slidos
suspensos acima de 100 mg.L-1, nveis de benzeno de 1 a 100 mg.L-1 e metais pesados de 0,1 a
100 mg.L-1.
guas so utilizadas no refino de petrleo e, consequentemente, significativos volumes
de efluentes so gerados (cerca de 0,4 a 1,6 vezes o volume de leo processado) (COELHO et
al., 2006).
Devido ao grande volume de efluente gerado no processo de refino e o seu alto teor de
toxicidade, devem ser projetados processos de tratamento de forma adequada para evitar danos
fauna e a flora (MARIANO, 2001).
REVISO BIBLIOGRFICA
3.1.1. Correntes de efluentes
Os efluentes provenientes do refino de petrleo necessitam ser segregados, pois sua

mistura dificulta seu tratamento, dando origem a diferentes correntes de tratamento.
Normalmente, existem cinco sistemas de coleta, conforme descrito a seguir (COELHO, 2002):
sistema de efluentes de processo, recebe os efluentes hdricos que tiveram contato

com produtos (por exemplo: lavagem de trocadores de calor, drenagem de bombas,
drenos de torres);
sistema de efluentes contaminados, recebe efluentes hdricos que podem ou no

estar contaminados por produtos (por exemplo: gua de chuva nos parques de
armazenamento, tubovias, drenagem de tanques);
sistema de esgoto sanitrio, recebe guas de banheiro, cozinhas, etc.;
sistema de soda gasta, recebe efluentes hdricos oriundos do tratamento custico de

produtos, bem como guas de lavagem do mesmo processo;
sistema de guas cidas, coleta de condensados de topo de torres de fracionamento.
Todas as correntes aps coletadas e separadas so enviadas a ETDI (estao de

tratamento de despejos industriais) onde so submetidas ao tratamento final para enquadr-las
nos padres exigidos na legislao.
3.2.
EFLUENTE PROVENIENTE DO SANITRIO E DO REFEITRIO DE UMA
INDSTRIA DE EMBALAGENS DE PAPELO ONDULADO
Segundo a NBR 9648 (ABNT, 1986) esgoto sanitrio o despejo lquido constitudo de
esgotos domstico e eventual contribuio industrial, gua de infiltrao e a contribuio
pluvial parasitria. Neste caso o esgoto sanitrio oriundo das seguintes atividades: refeitrio,
a partir de atividades de higienizao de alimentos e utenslios; banheiros; pias e bebedouros
existentes na fbrica; mquinas de caf.
Seguem as principais caractersticas fsicas dos efluentes sanitrios, conforme Von
Sperling (2002):
a temperatura ligeiramente superior da gua de abastecimento e varia de acordo

com as estaes do ano. A temperatura tem influncia na atividade microbiana, pois
a velocidade de decomposio do efluente sanitrio aumenta com a temperatura;
REVISO BIBLIOGRFICA
o efluente sanitrio tm odor ftido, odor de ovo podre, desagradvel, devido ao gs

sulfdrico e a outros produtos da decomposio;
a tonalidade acinzentada tpica do esgoto fresco, enquanto que a cor cinza escuro
ou preta tpica do esgoto sptico e de uma decomposio parcial;
a turbidez devido grande variedade de slidos em suspenso.
Metcalf e Eddy (2003), classificam os efluentes sanitrios em trs tipos: forte, mdio e
fraco. A Tabela 2 apresenta as principais caractersticas encontradas nos efluentes sanitrios.
Tabela 2: Parmetros fsicos e qumicos caractersticos dos efluentes sanitrios

Caracterstica
Forte1
Mdio1
Fraco1
-1
1.000
500
250
DQO (mg.L )
50
25
12
Nitrognio amoniacal (mg.L-1)
50
30
20
Sulfato (mg.L-1)
15
08
04
Fsforo (mg.L-1)
150
100
50
leos e Graxas (mg.L-1)
1.200
720
350
Slidos Totais (mg.L-1)
275
165
85
Slidos Suspensos Volteis (mg.L-1)
pH
Fonte: Metcalf e Eddy1 (2003); Missiaggia2 (2013).
Indstria2
592,75
171,13
5
16,42
10.520
6.99
No efluente proveniente do refeitrio e sanitrio da indstria, aqui estudado, as

concentraes mdias encontradas de DQO, fsforo, nitrognio e o pH so respectivamente:
592,75 mg.L-1, 16,42 mg.L-1, 171,13 mg.L-1 e 7. Jordo e Pessoa (1997), afirmaram que 0,08%
do efluente sanitrio composto de matria slida e 99,92% por gua.
3.3.
LODOS ATIVADOS
O sistema de lodos ativados vem sendo usado rotineiramente para tratar efluentes
municipais ou de origem industrial. Segundo Metcalf e Eddy (2003) os estudos voltados a esse
tratamento iniciaram-se no ano de 1880 com Angus Smith, que investigava a aerao dos
efluentes nos tanques e a oxidao da matria orgnica.
O tratamento por lodos ativados um processo aerbio, contnuo e com reciclo de
biomassa, obtendo assim um inculo aclimatado e que opera em reduzidos tempos de deteno
hidrulica (VON SPERLING, 1997).
REVISO BIBLIOGRFICA
Metcalf e Eddy (2003), definem lodos ativados como o processo de produo de uma
massa ativa de microrganismos capazes de estabilizar aerobiamente a matria orgnica do
efluente.
As seguintes unidades fazem parte da etapa biolgica do sistema de lodos ativados:
tanque de aerao, tanque de sedimentao e recirculao do lodo (VON SPERLING, 1997):
(Figura 1)
Figura 1: Processo de tratamento por lodos ativados convencional
Fonte: Adaptado de Von Sperling, 1997.
A seguir sero apresentados alguns parmetros fundamentais no projeto do sistema de

tratamento de lodos ativados.
Relao alimento/microrganismo (A/M)

A relao A/M amplamente utilizada em projetos e controle operacional do processo
de lodos ativados, tendo como base o fato de que a quantidade de alimento adicionado no reator
relacionada quantidade de microrganismos presentes no tanque de aerao. Este parmetro
utilizado tambm para determinar o volume de biomassa utilizado no ensaio de respirometria
e a quantidade de acetato de sdio que ser acrescentada (Equao 1) (VON SPERLING, 2002).

=

Onde:
A/M: relao alimento/micro-organismo;
Equao 1
REVISO BIBLIOGRFICA
Q: vazo
So: concentrao de DQO;
V: volume do reator;
X: concentrao de matria orgnica.
Tempo de reteno celular (c)

Um parmetro de projeto importante em um processo de lodos ativados o tempo de
reteno celular, tambm chamado de idade do lodo. (Equao 2) (VON SPERLING, 2002).
Equao 2
Onde:
: tempo de reteno celular;
Xvr = concentrao de SSV no lodo de retorno;
Xva = concentrao de SSV no efluentes;
Q: vazo.
Carga orgnica volumtrica (COV)

Outra relao a ser considerada a carga orgnica volumtrica aplicada no sistema. Esta
definida como a massa de DQO aplicada em relao ao volume do reator biolgico, que pode
variar entre 0,3 e 3,0 kgDQO.m-3.d-1 (Equao 3) (METCALF e EDDY, 2003).
24
Equao 3
1000
Onde:
COV: carga orgnica volumtrica;
Q: vazo de efluente bruto;
DQOEB: concentrao de DQO no efluente bruto;
Vglobal: somatrio dos volumes dos reatores.
O processo de tratamento por lodos ativados sofreu aperfeioamento ao longo dos anos,
com a possibilidade, nas configuraes mais recentes, de ser feita a remoo de nitrognio e de
fsforo. Para tanto, etapas anaerbias,
anxicas e aeradas so realizadas em reatores em srie para que ocorram esses processos
(METCALF E EDDY, 2003).
Embora o sistema de lodos ativados convencional seja uma tecnologia j consagrada
para o tratamento de efluentes, a eficincia deste processo depende do funcionamento do
sedimentador secundrio para o qual necessrio um alto volume para a obteno de um bom
desempenho. Acrescente-se que, para que o efluente tratado possa ser reutilizado, geralmente
h a necessidade de um tratamento tercirio. Por esta razo, foram desenvolvidos os
REVISO BIBLIOGRFICA
biorreatores associados a membranas, que combinam as vantagens da degradao biolgica s

vantagens dos processos de separao por membranas.
3.4.
BIORREATORES ASSOCIADOS A MEMBRANAS

Biorreatores associados a membranas so uma combinao do sistema de lodos ativados
com a separao por membranas de microfiltrao, de ultrafiltrao ou de nanofiltrao. Este

sistema tem como principais vantagens a possibilidade de utilizar reatores com menores tempos
de deteno hidrulico em relao ao processo de lodos ativados convencionais e a alta
qualidade do permeado. As membranas so as nicas responsveis pela manuteno de
biomassa no sistema e possuem a funo de polimento do efluente tratado, removendo slidos
das etapas anteriores de tratamento (QIN et al., 2007).
Apesar da grande quantidade de estudos relacionando o uso de MBR para o tratamento
de efluentes sanitrios, escassa a literatura referente ao tratamento de efluentes industriais por
sistemas MBR (VIEIRO et al. 2008; QIN et al., 2007).
Os MBRs so amplamente utilizados no tratamento de efluentes domsticos e
municipais devido as seguintes vantagens: operao com cargas orgnicas mais elevadas e, por
consequncia, aumento da relao entre a quantidade de efluente a ser tratado e o volume de
reator; tempos de deteno hidrulicos (TDH) reduzidos, resultando em menor produo de
lodo; possibilidade de operar com baixas concentraes de oxignio dissolvido (OD), havendo
potencial para a realizao simultnea das etapas de nitrificao e desnitrificao em projetos
que operem com elevado TDH; produo de efluente de alta qualidade em termos de turbidez,
bactrias, slidos suspensos totais (SST) e DBO; menor exigncia de espao para o tratamento,
devido ao fato de o sedimentador secundrio no ser necessrio (LAERA et al. 2005; VIEIRO
et al., 2008).
As configuraes de MBR mais comuns relatadas so: biorreator com membrana
submersa e biorreator com membrana em mdulo externo (NG e KIM, 2007; VIEIRO, 2006)
(Figura 2).
10
REVISO BIBLIOGRFICA
Figura 2: Representao de um biorreator com membrana de mdulo externo e de um biorreator com

membrana submersa
membranas
Fonte: Vieiro, 2006.
No biorreator com membranas internas, a membrana est submersa no reator de lodos

ativados e o filtrado succionado atravs das paredes da membrana. A aerao do sistema evita
que ocorra acmulo de partculas na superfcie da membrana (NG e KIM, 2007).
Segundo Viana (2004), nas configuraes com membranas externas, o mdulo externo
ao reator operado em fluxo cruzado, ou seja, a soluo ou suspenso escoa paralelamente
superfcie da membrana, enquanto o permeado transportado transversalmente. A velocidade
tangencial no mdulo promove a turbulncia prxima membrana, necessria para arrastar as
partculas slidas que tenderiam a se depositar sobre a superfcie da membrana.
Existe ainda um terceiro tipo de reator associado a membranas, onde o mdulo de
membrana se encontra submerso em um tanque prprio e externo ao de aerao. Esta
configurao representada na Figura 3 (LOVATEL, 2011; VERONESE, 2013; DI FABIO
et al., 2013).
Figura 3: Ilustrao esquemtica de uma unidade de tratamento biolgico de efluentes com MBR na
configurao onde o tanque de membranas externo e submerso
membranas
Fonte: Lovatel, 2011.
11
REVISO BIBLIOGRFICA
Existem diversas classificaes para o processo de separao por membranas, variando

em funo de seu material construtivo, da presso aplicada, do fluxo e tambm dos compostos
retidos (METCALF E EDDY, 2003). No Quadro 1 apresentado o resumo dos processos.
Quadro 1: Caractersticas gerais dos diferentes processos de separao por membranas

Mecanismo
de
separao
tpico
Processo de
separao
Fora
aplicada
Microfiltrao
Presso
hidrosttica
diferencial
ou vcuo
Peneira
Ultrafiltrao
Presso
hidrosttica
diferencial
Peneira
Nanofiltrao
Presso
hidrosttica
diferencial
Osmose
Inversa
Presso
hidrosttica
diferencial
Peneira +
soluo +
difuso
Soluo +
difuso
Faixa de
operao
tpica
(m)
Descrio do
permeado
>50
0,08-2,0
gua +
solutos
2-50
0,005-0,2
gua +
pequenas
molculas
Dimetro
dos poros
(nm)
<2
<2
0,0010,01
0,00010,001
gua +
molculas
muito
pequenas,
solutos
inicos
gua +
molculas
muito
pequenas,
solutos
inicos
Dilise
Diferena de
concentrao
Difuso
2-50
gua +
pequenas
molculas
Eletrodilise
Potencial
eltrico
Troca inica
<2
gua +
solutos
inicos
Compostos
removidos
SST, turbidez,
protozorios,
algumas
bactrias e vrus
Macromolculas,
colides, maioria
das bactrias,
alguns vrus e
protenas
Pequenas
molculas,
vrus, dureza
Molculas muito
pequenas,
corantes, dureza,
ons
monovalentes
Macromolculas,
colides, maioria
das bactrias,
alguns vrus
e protenas
Sas inicos
Fonte: Metcalf e Eddy, 2003 (traduo, o autor).
Embora o MBR possa operar com baixos tempos de deteno hidrulico, h um limite
onde o aumento de COV e A/M comeam a prejudicar a eficincia do processo. Kornboonraksa
e Lee (2009) relatam que um MBR operando com COV e A/M elevados apresentou
significativas perdas na eficincia do processo, constatando-se variao na eficincia de
remoo de DQO de 97% a 83%. Khoshfetrat et al. (2001) relatam a operao de um sistema
de reatores com biofilme submerso fixo em condies similares e determinaram uma variao
na eficincia de remoo de DQO de 90% a 74%.
A Tabela 3 apresenta os valores de A/M, TDH e COV encontrados em sistemas MBR.
12
REVISO BIBLIOGRFICA
Tabela 3: Valores tpicos de A/M, COV e TDH encontrados em sistemas MBR

Parmetros
Valores
A/M (kgDQO.KgSSV-1.d-1)
0,01 a 0,15
COV (kgDQO.m-3.d-1)
0,10 a 1,5
TDH (h)
2 a 12
Fonte: Jordo e Pessa, 1997; Von Sperling, 2002.
3.5.
MICROBIOLOGIA DE LODOS ATIVADOS
A biodegradao da matria orgnica em processos aerbios realizada por

microrganismos heterotrficos decompositores que metabolizam gorduras, protenas,
carboidratos, cidos nucleicos e outros compostos orgnicos, transformando-os em gs
carbnico e gua (CAVALCANTI, 2012).
Um sistema de lodos ativados apresenta uma grande diversidade de microrganismos,
entre eles procariontes (bactrias), eucariontes (protozorios, nematoides, rotferos e fungos) e
vrus. Os microrganismos mais importantes e numerosos presentes em processos de lodos
ativados so as bactrias, as quais so as prinicipais responsveis pela degradao da matria
orgnica (JORDO et al., 1997; VUKOVIC et al., 2006).
No processo de lodos ativados, os microrganismos so suscetveis s variaes a que
este submetido. A biomassa ativa varia quando parmetros como OD e TDH so modificados.
Tanto o tamanho de flocos como o desenvolvimento das bactrias pode variar (AHMED et al.,
2007).
Esse tipo de modificao pode informar tambm a respeito da presena ou ausncia de
alguns microrganismos que so considerados indicadores de qualidade em um sistema de lodos
ativados (VAZOLLR, 1989).
A mudana na operao da estao de tratamento ou da composio do afluente do
reator pode alterar a comunidade de microrganismos presentes no lodo ativado, influenciando
diretamente o processo de biodegradao e, por consequncia, diminuindo a qualidade do
efluente tratado (MADONI et al., 1996).
Diversos microrganismos so encontrados em processos de lodos ativados. Os
principais so listados a seguir.
Bactrias
So organismos procariticos unicelulares encontrados em processos de lodos ativados
em suspenso, podendo ser bactrias formadoras de flocos ou bactrias filamentosas. As
13
REVISO BIBLIOGRFICA
bactrias so os principais agentes de remoo de matria orgnica (VAZOLLR, 1989),

(CAVALCANTI, 2012).
So encontradas principalmente Pseudomonas, Achromobacter, Flavobacterium,
Citromonas, Zooglea, alm de bactrias filamentosas, tais como: Nocardia sp,
Sphaerotilusnatans, Microthrixparvicella, Thiothrix, etc. (VAZOLLR, 1989 e PESTANA,
2013).
Em um processo de tratamento de efluentes de refino de petrleo comum encontrar as
seguintes bactrias: Pseudomonas sp., Acinetobacter sp., Alcaligenes sp., Flavobacterium/
Cytophaga group, Xanthomonas sp., Nocardia sp., Mycobacterium sp., Corynebacterium sp.,
Arthrobacter sp., Comamonas sp., e Bacillus sp. (SHOKROLLAHZADEH et al., 2008).
As bactrias responsveis pelo processo biolgico e presentes no floco geralmente so
heterotrficas e pertencem a diferentes gneros. Quando ocorre a falta de oxignio em um
sistema biolgico gerido por processo aerbio rapidamente leva ao desenvolvimento de
bactrias facultativas ou bactrias anaerbias (VAZOLLR, 1989).
Fungos
Os fungos so microrganismos heterotrficos multicelulares no fotossintticos muito
comuns em um sistema lodos ativados, geralmente aerbios, sendo que os mais comuns so os
Deuteromicetos (fungos imperfeitos). Com maior frequncia so encontrados fungos do gnero
Geotrichum. Os fungos so to eficazes quanto as bactrias na estabilizao da matria orgnica
(VAZOLLR, 1989; CAVALCANTI, 2012).
Protozorios
So unicelulares e macroscpicos e so muito encontrados em processos de lodos
ativados. Alimentam-se de bactrias e de matria orgnica dissolvida e particulada. Podem ser
divididos em ciliados fixos, ciliados livres, predadores de flocos e pedunculados (VAZOLLR,
1989; PESTANA, 2013).
Vukovic et al. (2006) afirmam que um evento de falta de oxignio ou alimento no

processo de lodos ativados pode causar a perda de biomassa ativa no sistema. Em termos
microbiolgicos vrios mecanismos contribuem para a diminuio de biomassa ativa: predao,
respirao endgena, etc.
Porm vale ressaltar que em um processo de MBR as espcies microbianas encontradas
no lodo ativo so bastante similares aos processos de lodos ativados convencionais, mas
14
REVISO BIBLIOGRFICA
apresentam algumas particularidades devido a baixa relao A/M e alto TDH. Dessa forma as
bactrias facultativas so majoritrias, visto que apresentam rpida adaptao a condies
adversas ao processo.
3.6.
RESPIRAO MICROBIANA
Geralmente o principal objetivo do processo de tratamento de efluentes a remoo da

matria carboncea atravs das bactrias heterotrficas. Estas bactrias convertem a energia das
ligaes intramoleculares do substrato em adenosina trifosfato (ATP). A converso de energia
a partir do substrato para ATP ocorre atravs de uma srie de reaes de oxidao e reduo
(SPANJERS et al., 1996). ATP transferido ao longo da cadeia de transporte de eltrons por
uma srie de reaes metablicas. Se o oxignio o aceptor final de eltrons, o processo
chamado respirao aerbia (VANROLLEGHEM, 2002).
A reao estequiomtrica da oxidao da glicose representa o consumo de oxignio para
que ocorra a oxidao da glicose, onde so necessrios 6 mols de O2 para que ocorra a oxidao
de 1 mol de glicose (SCHMIDELL et al., 2001).
6 12 6 + 62 62 + 62
Com isso, pode-se afirmar a necessidade da constante agitao e aerao de um processo
aerbio (SCHMIDELL et al., 2001).
Porm a remoo de material carbonceo no necessariamente a nica utilizao do
oxignio nos processos. As bactrias autotrficas nitrificantes oxidam o nitrognio amoniacal
a nitrato, utilizando o oxignio como aceptor de eltrons (SPANJERS et al., 1996).
No processo aerbio de tratamento de efluentes, o oxignio dissolvido consumido
pelos microrganismos.
A Equao 4, apresenta a relao entre a velocidade especfica de consumo de oxignio
(SOUR), sigla proveniente do ingls Specific Oxygen Uptake Rate, com a velocidade especfica
de crescimento (). Esta relao estabelece a velocidade especfica de consumo de oxignio
para manter a cultura vivel (SCHMIDELL et al., 2007).
= +
Equao 4
15
REVISO BIBLIOGRFICA
Onde:
mo: coeficiente de manuteno para o O2;
Yo: fator real de converso de O2 para clulas;
: velocidade especfica de crescimento.
A velocidade especfica de consumo de oxignio (SOUR) funo da velocidade

especfica de crescimento (). Em funo disso a respirao microbiana afetada pelos mesmos
fatores que afetam o crescimento celular, como a concentrao de substrato e produto, a
concentrao de oxignio dissolvido, o pH e a temperatura (SCHMIDELL et al., 2001).
A Equao 4 pode ser representada pela reta apresentada na Figura 4. A Figura 4
representa que, para uma cultura microbiana se tornar vivel e ocorrer crescimento celular,
necessrio suprir determinada quantidade de oxignio dissolvido, representado pelo coeficiente
de manuteno (mo) (SCHMIDELL et al., 2001).
Figura 4: Relao entre a velocidade especfica de consumo de oxignio (SOUR) e a velocidade especfica de
crescimento (x)
Fonte: adaptado de Schmidell et al., 2001.
De acordo com Van Haandel e Marais (1999), a velocidade de crescimento de

microrganismos proporcional taxa de metabolismo ou utilizao do substrato pelos
microrganismos. Na Equao 4, pode-se considerar a velocidade especfica de consumo de
oxignio como proporcional a velocidade de crescimento dos microrganismos. Isso se deve ao
fato que nos ensaios de respirometria aerbia, determinado o consumo mximo de oxignio,
e no somente o consumo devido a respirao endgena. Desta forma o coeficiente de
manuteno desconsiderado, por ser um valor muito reduzido se comparado a SOUR.
16
REVISO BIBLIOGRFICA
Quando isto considerado pode-se afirmar que gerado um consumo de oxignio pelos
microrganismos, o qual pode ser descrito em funo da SOUR, descrita pela Equao 5
(SCHMIDELL et al., 2007).
1 2

Equao 5
Onde:
SOUR: velocidade especfica de consumo de oxignio;
X: concentrao celular;
dO2/dt: velocidade de consumo de O2.
Outro mtodo de interpretar os dados dos ensaios de respirometria apresentado por

Spanjers et al. (1996), onde feito o balano de massa do reator onde o ensaio conduzido.
Considera-se um sistema com uma fase lquida e uma fase gasosa, homogeneamente
misturadas, onde a concentrao de OD na fase lquida pode ser medida. O balano de massa
encontra-se na Equao 6 (SPANJERS et al., 1996).
( . ) = . . + . . ( ) .
Equao 6
Onde:
VL: volume da fase lquida;
C: concentrao de OD na fase lquida;
Qi: vazo afluente ao reator;
Ci: concentrao de OD no afluente;
QS: vazo de sada do reator;
Kla: coeficiente de transferncia de oxignio;
CS: concentrao de saturao de OD;
OUR: velocidade de consumo de oxignio.
Foi considerado que o volume de lquido no possua fluxo de gases, podendo assim,
simplificar os trs primeiros termos da equao. Considerando que ao ser interrompida a
aerao, a transferncia de oxignio para o lquido foi nula (Kla = 0), o valor da OUR foi obtido
atravs da inclinao da reta OD em funo do tempo (Equao 7) (SPANJERS et al., 1996).
Equao 7
A Figura 5 representa como foi calculada a taxa de respirao, destacando que a

inclinao da reta OD versus tempo o valor da OUR.
17
REVISO BIBLIOGRFICA
Figura 5: Perfil de variao de OD em relao ao tempo no clculo da OUR
Aerao
interrompida
OD
(mg/L)
OD
(mg.L-1)
=
OUR
Tempo
(s)
Tempo
(s)
Fonte: o autor, 2012.
A SOUR foi calculada pela Equao 8.
[]
Equao 8
Onde:
SOUR: velocidade de consumo especfico de oxignio;
SSV: concentrao de slidos suspensos volteis.
Assim, o comportamento do sistema pode ser observado atravs do teste de

respirometria aerbia, onde a velocidade especfica de consumo de oxignio (SOUR) o
principal parmetro de monitoramento. A resposta na queda de SOUR, com diferentes
parmetros de projeto, como a COV, TDH e A/M vem a ser importante para que se obtenha um
projeto de um sistema de tratamento com elevadas eficincias de remoo de matria orgnica.
Strotmann et al. (1998) testaram, em um processo de tratamento por lodos ativados
utilizando efluente sanitrio, a variao da OUR com adio de acetato como substrato para os
testes respiromtricos. Foi verificado que em valores muito baixos de A/M, na faixa de 0,01 a
0,07 kgDQO.KgSSV-1.d-1, foram encontrados valores muito abaixo da normalidade para a
OUR. J quando estes valores se aproximaram de 0,1 kgDQO.KgSSV -1.d-1, um acrscimo
considervel na OUR foi percebido. (43 mg.L-1.h-1, 42 mg.L-1.h-1 e 58 mg.L-1.h-1
respectivamente).
18
REVISO BIBLIOGRFICA
3.6.1. Efeito do oxignio dissolvido na respirao microbiana
No processo aerbio, o oxignio o substrato chave utilizado para o crescimento,

manuteno e sntese de produtos. Devido reduzida solubilidade, o oxignio deve ser
continuamente provido ao sistema (GARCIA-OCHOA et al., 2010).
Para a realizao do tratamento biolgico aerbio de efluentes, onde h presena de
clulas aerbias e anaerbias facultativas, sendo estas ltimas as que prevalecem em um
processo gerido por MBR, necessrio um adequado dimensionamento do sistema de
transferncia de oxignio para o meio lquido, onde o microrganismo consumir o oxignio
dissolvido para a sua respirao (SCHMIDELL et al., 2001).
O oxignio consumido geralmente depende dos seguintes fatores: respirao celular e
nitrificao. Para a realizao da aerao do processo, so geralmente utilizados aeradores
mecnicos que demandam energia para o seu funcionamento. E quando considerada a
remoo de nitrognio no processo, ocorre uma demanda de oxignio para que ocorra a
nitrificao. Isto torna o consumo de energia eltrica um dos principais fatores que acarretam
custos ao processo (COSTA et al., 2001).
Biorreatores associados a membranas ainda so vistos como opes de alto custo, tanto
pelas despesas de funcionamento e instalao quanto a demanda de oxignio dissolvido para o
tanque de membranas, o que torna a demanda energtica superior ao processo de lodos ativados
convencional (VERRECHT et al., 2010).
A Figura 6 mostra a distribuio do consumo energtico em um MBR operando em
condies normais.
Figura 6: Representao do consumo energtico em um MBR
Aerao das membranas

Aerao para remoo biolgica
Bombas de recirculao
Mistura
Bombas de permeao
Fonte: Verrecht et al., 2010.
19
REVISO BIBLIOGRFICA
Conforme Germain e Stephenson (2005), a tecnologia MBR uma alternativa ao

tratamento convencional de efluentes, entretanto, esse processo apresenta elevados custos,
principalmente com a aerao do sistema, usada para suprir a necessidade de oxignio
dissolvido para os microrganismos e para manter os slidos em suspenso. Para tanto
necessrio estudar a influncia do oxignio dissolvido no processo de tratamento, visando
minimizaes de custos e aumento da eficincia do processo e tambm para que possam ser
entendidas as correlaes entre os microrganismos e a falta de oxignio dissolvido no processo
de tratamento.
Pode ser observado na Figura 6 que o consumo de 11% de energia destinada aerao
para remoo biolgica o mesmo para o processo de lodos ativados convencional; j no MBR
o consumo energtico 74% superior devido aerao das membranas.
Apesar das afirmaes apresentadas, deve-se considerar que o gasto com a aerao do
sistema MBR para garantir as reaes aerbias (oxidao da matria orgnica e nitrificao)
bastante similar ao processo convencional de lodos ativados. O que diferencia os custos entre
o processo convencional e o MBR a aerao do tanque de membranas, usada para evitar a
deposio de slidos no mesmo e a incrustao de slidos nas membranas filtrantes.
3.6.2. Efeito do nitrognio amoniacal na respirao microbiana

O nitrognio representa 78% em volume na atmosfera e est presente em protenas de
essencialmente os organismos vivos e como nitratos em depsitos minerais. Na matria
orgnica, ele sofre decomposio desde protenas complexas a aminocidos, amnia, nitritos e
nitratos (CAVALCANTI, 2012).
Segundo Zarooni e Elshorbagy (2006), o nitrognio amoniacal a forma mais comum
de nitrognio presente no efluente proveniente do refino de petrleo. Este proveniente da
injeo de amnia (NH3) no topo da coluna de fracionamento para neutralizar o cido sulfdrico
(H2S) e na hidrogenao do nitrognio orgnico quando o petrleo refinado.
Grandes quantidades de amnia podem ser lanadas nos corpos receptores e influenciar
de forma direta a dinmica do oxignio dissolvido no meio aqutico, podendo causar a
eutrofizao do meio (WANG et al., 2010).
Por outro lado, em um sistema de tratamento de efluentes, o nitrognio deve ser
fornecido de forma a suprir a relao C/N para que ocorra a nitrificao e desnitrificao.
Faz- se necessrio ento, conhecer de forma detalhada, as demandas do processo biolgico de
tratamento (FANG et al., 1993).
20
REVISO BIBLIOGRFICA
Conforme Serra et al. (2003), necessrio, em um tratamento biolgico de efluentes

industriais, a adaptao da populao microbiana a compostos txicos, para que ela seja eficaz no
momento que necessrio degrad-los, garantindo assim um bom desempenho no processo. Na
presena de substncias orgnicas txicas, a adaptao dos microrganismos poderia levar um
perodo relativamente longo. Porm, este tempo necessrio para a recuperao da atividade
bacteriana.
Muitos estudos so relatados quanto ao impacto de altas concentraes de nitrognio
amoniacal na nitrificao. Entretanto, pouco ainda conhecido sobre a inibio e resistncia de
lodos ativados na presena de altas concentraes deste composto. (CAMPOS et al., 2002;
SPAGNI e MARSILI-LIBELLI, 2009; WANG et al., 2007).
A amnia pode existir tanto na forma livre (NH 3) como na forma ionizada (NH4+)
(CAVALCANTI, 2012). Uma considerao importante a se fazer quando considerado o efeito
inibidor da amnia, o pH do meio estudado. Quanto maior for o pH maior a concentrao da
forma no ionizada da amnia (NH3) e, quanto menor o pH, maior a concentrao de on amnio
(NH4+) (TISDALE et al.,1985), conforme apresentado na Figura 7.
Frao molar
Figura 7: Variao da concentrao de NH3 e NH4+em funo do pH
pH
Fonte: Cavalcanti, 2012.
Elevaes do pH deslocam o equilbrio qumico no sentido da amnia no ionizada, a

poro mais txica do composto.
21
REVISO BIBLIOGRFICA
3 + 2
4+ +
O on amnio no txico e no causa problemas para os organismos, enquanto que a

forma no ionizada tem efeito txico (REIS E MENDONA, 2009). Erickson (1985) afirma
que uma pequena poro da toxicidade pode ser atribuda a forma ionizada da amnia, porm,
a forma no ionizada a mais txica.
Wang et al. (2010), afirmam que a microfauna do lodo ativado capaz de resistir s
elevadas concentraes de nitrognio amoniacal (cerca de trs vezes superior do que as
bactrias so aclimatadas), tornando evidente que elevadas concentraes de nitrognio, em pH
neutro, no causa o efeito txico esperado, podendo ento uma planta de tratamento receber
essas substncias sem que ocorram prejuzos significativos na eficincia do tratamento.
A remoo de nitrognio em sistemas MBR ocorre com a nitrificao da amnia e
posterior desnitrificao. Os processos, basicamente, podem contemplar duas configuraes:
uma onde o reator anxico precede o reator aerbio e outra onde o reator aerbio precede o
reator anxico.
A nitrificao da amnia ocorre em duas etapas distintas, primeiro h a oxidao da
amnia para nitrito atravs da atividade da bactria Nitrosomonas e segundo o nitrito oxidado
a nitrato atravs da atividade da bactria Nitrobacter (FANG et al., 1993).
24+ + 32
22 + 2
22 + 4+ + 22
23
H uma competio entre as bactrias heterotrficas e nitrificantes por oxignio e espao.

Esta competio pode resultar na resistncia ao consumo e a transferncia de massa, afetando
negativamente a nitrificao e a remoo de matria orgnica (NOGUEIRA et al., 2002).
Hee-Jun et al. (2003), tambm afirmam que as substncias orgnicas so preferencialmente
utilizadas pelas bactrias heterotrficas como uma fonte de carbono, ocorrendo assim uma
competio entre as bactrias nitrificantes e heterotrficas pelo oxignio dissolvido disponvel no
reator.
22
REVISO BIBLIOGRFICA
3.6.3. Efeito do sulfeto na respirao microbiana
Compostos de enxofre so provenientes de despejos de inmeras atividades industriais,

tais como: curtumes, fbricas de celulose, indstrias txteis, etc. (CAVALCANTI, 2012).
Segundo Altas e Buyukgungor (2007) os efluentes provenientes do refino de petrleo
apresentam grandes fraes de hidrocarbonetos, nitrognio e enxofre, na forma de nitrognio
amoniacal e sulfeto de hidrognio (H2S), respectivamente. A concentrao de sulfeto neste
efluente pode variar de 1 a 150mg.L-1.
O H2S um composto altamente txico que pode ser formado no processo de tratamento
biolgico, prejudicial ao meio aqutico em concentraes muito baixas e tem causado a
mortalidade em massa de peixes. O limite tolerado pelos microrganismos de no mximo
0,5 ppm (ALTAS e BUYUKGUNGOR, 2007).
Considerado um gs txico e altamente corrosivo, o H2S, pode causar problemas
ambientais e econmicos como, por exemplo, na rede de esgotos, campos de petrleo e em
petroqumicas (VAIOPOULOU et al., 2005).
Os ons de sulfeto em fase lquida podem causar diversos problemas no processo de
tratamento biolgico. Tais como inibio da nitrificao, crescimento de bactrias filamentosas,
destruio dos flocos e diminuio da eficincia (VANNINI et al., 2008).
Quando busca-se estudar toxicidade do sulfeto em um processo de tratamento contendo
microrganismos deve-se levar em considerao o pH do meio. Conforme apresentado na Figura
8, no valor de pH 7,5, comumente utilizado em processos de lodos ativados, pode-se constatar
que 25% do enxofre est na forma do gs sulfdrico (H2S) e 75% est na forma ionizada HS-.
Figura 8: Influncia do pH sobre o equilbrio do sulfeto na gua
Fonte: Beal 2004, apud Aloy et al. 1976.
23
REVISO BIBLIOGRFICA
O pH um fator fundamental na formao do gs sulfdrico, sendo este altamente txico

aos seres vivos. Em pH superior a 9 predominam as espcies em equilbrio S 2-e HS- sendo a
frao de H2S muito baixa. Ao contrrio, em pH cido, predomina o H2S voltil e txico
(CAVALCANTI, 2012). Atravs das reaes de dissociao do sulfeto, pode-se perceber a
dependncia do composto em relao ao pH.
2 + +
1 =
[ ][+ ]
[ 2 ]
2
2 + +
[ 2 ][+ ]
1 =
[ ]
O processo de remoo biolgica de sulfato composto pelos seguintes processos:

reduo de sulfato a sulfeto de hidrognio (fase anaerbia), oxidao do sulfeto de hidrognio
para enxofre elementar (fase aerbia). Este processo deve ocorrer a fim de remover o excesso
deste composto antes que ocorra o lanamento do efluente no meio ambiente. As reaes a
seguir representam o processo.
2 + 2 2 0 + 2
2 + 42 242 + 2 +
A oxidao do sulfeto em ambientes aerbios favorecida pela presena de metais que

catalisam esta reao. Alguns destes metais esto presentes no efluente de refinaria de petrleo.
A presena desses catalisadores faz com que a oxidao do sulfeto ocorra de forma mais rpida,
podendo influenciar na velocidade de consumo de oxignio pelas bactrias. A Tabela 4
apresenta alguns dos metais tipicamente encontrados neste efluente.
24
REVISO BIBLIOGRFICA
Tabela 4: Metais e suas concentraes tipicamente encontradas no efluente de refinaria de petrleo

Metal
Cdmio
Cromo
Cobre
Chumbo
Nquel
Zinco
Concentrao mdia (mg.L-1)

0,04
0,28
0,07
0,23
0,11
0,17
Fonte: Adaptado de Braile e Cavalcanti, 1979.
Na bibliografia encontram-se estudos relatando mtodos de oxidao de sulfetos atravs

de oxidao utilizando compostos metlicos como ferro, clcio, cromo, nquel, mangans e
zinco (SILVA, 2005; GUIMARES, 2010).
3.6.4. Efeito dos metais no lodo ativado
Alm do efeito catalisador, os metais pesados como chumbo, ferro, cdmio e cobre, so
encontrados no efluente do refino de petrleo e geralmente liberados no meio ambiente,
podendo acarretar em consequncias gravssimas como: intoxicao dos microrganismos
aquticos; modificaes na fauna e flora e reduo da populao presente no meio aqutico
(MARIANO, 2001).
Com o desenvolvimento das indstrias modernas, tais como petroqumicas, produtos
qumicos e processamento mineral, grande quantidade de efluentes com altas concentraes de
metais so gerados (HAN et al., 2013). Metais como, nquel, zinco, cobre e mangans, so
frequentemente encontrados em efluentes industriais (ARICAN et al., 2002; GIKAS, 2007).
Metais pesados so txicos quase todos os microrganismos, em concentraes
especficas, e podem causar uma srie de problemas ao processo biolgico de lodos ativados.
A toxicidade depende de dois fatores primordiais, a espcie e a concentrao deste metal
(ARAGN et al., 2010).
Madoni et al. (1998), afirmam que existem muitos estudos em que relatada a
toxicidade de metais pesados no tratamento biolgico de efluentes. Brown e Lester (1982)
recomendam a remoo dos metais antes do processo de tratamento por lodos ativados, visto
que este pode prejudicar a eficincia do mesmo e tambm importante para manter a qualidade
dos corpos receptores.
Metais pesados em sistema de tratamento biolgico podem causar o decaimento da
atividade biolgica e, consequentemente, diminuir a eficincia do processo (GIKAS, 2007;
CAVALCANTI, 2012).
25
REVISO BIBLIOGRFICA
3.6.5. Efeito do fenol na respirao microbiana

Fenis so compostos que apresentam o grupo hidroxila (OH -) ligados ao tomo de
carbono em um anel aromtico. So altamente solveis em gua, lcool, benzeno e outros
solventes orgnicos (CAVALCANTI, 2012).
Pode ser proveniente da destilao da madeira, refinarias de petrleo, siderrgicas,
plantas qumicas ou de esgotos sanitrios (CAVALCANTI, 2012).
O fenol um composto orgnico aromtico de mdio carter txico presente em
efluentes de diferentes indstrias. Quando existe a presena de nitrognio e fenol, deve-se
prever no tratamento a remoo simultnea dos dois compostos. Na presena de fenol, mesmo
em baixas concentraes, o processo de nitrificao pode ser inibido (AMOR et al., 2005).
Devido sua toxicidade, o fenol deve ser removido dos efluentes durante o processo de
tratamento. A exposio pode se dar atravs de inalao, causando dificuldades de respirao,
paralisia, irritao de mucosas; ingesto, queimaduras na boca e garganta, tremores e
convulses; contato pela pele, queimaduras e absoro, dermatites e erupes (TAKESHITA,
2003).
Fenis so geralmente considerados os poluentes orgnicos mais perigosos encontrados
no efluente de refinaria de petrleo e podem causar eventos de alta toxidez mesmo em baixas
concentraes (EL-NAAS, 2010).
Cavalcanti (2012), afirma que altas concentraes de fenis (a partir 200 mg.L-1) podem
prejudicar o processo de tratamento biolgico de efluentes, exigindo uma maior atividade das
bactrias no aclimatadas ou diminuindo a eficincia do processo. Em processos biolgicos de
tratamento de efluentes por lodos ativados, concentraes de fenis na faixa de 50 a 200 mg.L1
trazem inibio da atividade microbiana, sendo que 40 mg.L -1 so suficientes para a inibio
da nitrificao.
3.7.
MECANISMOS DE DETERMINAO DE OUR
Em processos aerbios, o oxignio fundamental na manuteno do crescimento e

sntese do produto. Devido a sua baixa solubilidade, o oxignio deve ser continuamente
fornecido, tornando assim o conhecimento da taxa de transferncia de oxignio (ORT), sigla
proveniente do ingls Oxygen Transfer Rate, necessria para o projeto de biorreatores e o scaleup do mesmo. A concentrao de oxignio dissolvido no meio depende diretamente do OTR e
da OUR (GARCIA-OCHOA et al., 2010).
26
REVISO BIBLIOGRFICA
Diversos mtodos so encontrados na bibliografia referente ao clculo da OUR, com

destaque para (REN, 2004; GARCIA-OCHOA et al., 2010):
balano gasoso
determinao atravs do coeficiente de rendimento
determinao atravs da velocidade de transferncia de oxignio
respirometria aerbia.
Entre estes, ser abordado de forma mais aprofundada o ensaio de respirometria aerbia.
3.7.1. Respirometria aerbia

A respirometria aerbia comumente utilizada para medir a respirao de
microrganismos em sistemas de tratamento de efluentes. De acordo com o princpio da
respirometria aerbia, a velocidade de consumo de oxignio est associada velocidade de
consumo de substrato. Este ensaio consiste na medio e na interpretao da velocidade de
consumo de oxignio, OUR, pelos microrganismos presentes na biomassa. Quando a
velocidade representada por unidade mssica de biomassa, avalia-se ento a velocidade de
consumo especfico de oxignio, SOUR, a qual mais consistente, pois independe da
concentrao de biomassa utilizada nos testes (SPANJERS et al., 1996; VANROLLEGHEM,
2002).
Na bibliografia encontra-se relatado os primeiros estudos de respirometria aerbia por
Jenkis (1960) e Montgomery (1967). Esse mtodo, no qual utilizada uma sonda para a
determinao da concentrao de oxignio dissolvido, denominado mtodo dinmico
(SCHMIDELL et al., 2001). Em um determinado instante, a aerao do sistema interrompida
de forma a anular a transferncia de oxignio, verificando-se, assim, o consumo de oxignio
pelas bactrias heterotrficas.
Este mtodo relatado na bibliografia difere da respirometria aerbia apenas pelo fato de
as medies de oxignio dissolvido serem realizadas diretamente no reator, enquanto na
respirometria aerbia as medies so realizadas, em batelada, com amostras retiradas do
processo de tratamento. O procedimento deve levar um tempo relativamente curto, dependendo
da concentrao celular existente, podendo assim supor que no ocorre alterao na
concentrao celular no interior do reator.
Nos processos de tratamento de efluentes, a remoo de matria orgnica pode ocorrer
por processos aerbios ou processos anaerbios, a partir da converso da matria orgnica em
27
REVISO BIBLIOGRFICA
compostos mais simples. Um processo de tratamento com lodos ativados depende das reaes
microbiolgicas aerbias para a remoo do material orgnico. A taxa com que esse material
removido est ligada diretamente velocidade de consumo de oxignio, tornando o oxignio
uma varivel crtica para a operao de tal sistema (CHIESA et al., 2007).
A respirometria aerbia uma tcnica que permite medir a intensidade da respirao
dos microrganismos aerbios, indicando alteraes metablicas mediante o contato com
diversos poluentes. Segundo Vanrolleghem (2002), a respirao celular est ligada converso
do substrato e ao crescimento celular; porm, como no possvel medir a velocidade de
respirao no interior da clula, necessrio recorrer-se medio da OUR.
3.7.1.1. Ensaios de respirometria aerbia
Para a determinao da SOUR atravs dos ensaios de respirometria aerbia dois fatores
devem ser considerados:
a fonte de carbono utilizada no ensaio deve ser sempre a mesma, assim como as
concentraes de DQO para que possa ser realizada uma comparao entre
diferentes ensaios realizados em diferentes perodos de operao do processo de
tratamento. O acetato de sdio comumente utilizado neste tipo de ensaio, devido a
sua fcil biodegradabilidade pelas bactrias heterotrficas (HAGMAN E JANSEN,
2007).
pH deve ser mantido na faixa utilizada no processo de tratamento de onde a biomassa

retirada para a realizao dos ensaios (HAGMAN E JANSEN, 2007).
3.7.1.2. Fatores que devem ser considerados durante o ensaio de respirometria aerbia
Alguns cuidados devem ser tomados durante os ensaios destinados obteno dos dados
de velocidade de consumo de oxignio para o meio lquido:
o meio lquido deve ser mantido sob agitao constante para que a difuso seja o
mais homognea possvel, a fim de que no ocorra sedimentao do lodo no decorrer
do teste;
o sensor de oxignio dissolvido deve ser posicionado em local onde o difusor de ar

no crie acmulo de bolhas sobre a membrana do sensor, esse acmulo resultaria
em uma leitura que no representaria as condies do meio;
28
REVISO BIBLIOGRFICA
deve-se evitar o derramamento do contedo dos reatores utilizados no ensaio para

que o volume de controle no seja alterado;
o reator tem que possuir a menor rea possvel de interface lquido-atmosfera, a fim
de evitar a difuso dos gases para o meio lquido.
3.7.1.3. Respirometria aerbia como ferramenta para detectar toxicidade

Pode-se utilizar o teste de respirometria aerbia como uma ferramenta para monitorar o
processo de tratamento de efluentes, detectando-se, atravs dela efeitos adversos e inibitrios
causados por compostos txicos biomassa do sistema. Desde 1960 esta tcnica vem gerando
muito interesse para o monitoramento do processo de tratamento de efluentes (COPP E
SPANJERS, 2002). A respirometria aerbia uma ferramenta til para avaliao do
desempenho do processo de tratamento, fornecendo informaes sobre as caractersticas e
degradabilidade (HAGMAN E JANSEN, 2007).
Segundo Santos (2007), a SOUR serve como parmetro fundamental para a avaliao
de efeitos txicos de determinados compostos sobre a atividade microbiana. Assim, estes efeitos
podem ser detectados atravs da alterao no valor da SOUR.
Conforme Copp e Spanjers (2004), os componentes txicos em uma planta de
tratamento, acabam sendo detectados dias depois quando outros ensaios podem ser realizados,
o que torna assim, a respirometria uma ferramenta til que fornece dados sobre toxicidade de
forma mais rpida. Deste modo, testes regulares de respirometria so necessrios para a
deteco da possvel presena destes compostos no processo de tratamento.
Algumas substncias podem se tornar txicas para os microrganismos heterotrficos
causando inibio no processo de lodos ativados. Esta diminuio pode ocorrer pela diminuio
da atividade enzimtica, o que pode acarretar em uma reduo na velocidade de consumo de
oxignio e no crescimento celular (PICKBRENNER, 2002). Fernandes et al. (2001) e Ricco
et al. (2004), afirmam que a respirometria aerbia um teste confivel para a deteco rpida
de possveis efeitos inibitrios no processo de tratamento.
A inibio ocorre em decorrncia de um impacto adverso sobre a biomassa no sistema
de tratamento biolgico, como, por exemplo, a presena de elevadas concentraes de
nitrognio amoniacal ou at de elevadas concentraes de sulfetos. Podem, assim, ocorrer
perdas da biomassa, influenciando diretamente na eficincia do processo de lodos ativados.
29
REVISO BIBLIOGRFICA
Muitas vezes, conhecendo-se o efeito inibidor, podem-se reduzir significativamente os

problemas encontrados nas estaes de tratamento de efluentes.
Segundo Spanjers et al.(1996), desde o descobrimento do sistema de lodos ativados no
incio do Sculo XX, a velocidade de consumo de oxignio tem sido usada como um importante
indicador das condies do processo de tratamento.
Existem muitos relatos na literatura sobre a mitigao dos efeitos inibitrios em um
processo de tratamento de efluentes; porm, quando se trata do uso da tcnica respiromtrica o
volume de trabalhos publicados diminui substancialmente (COPP E SPANJERS, 2004).
3.8.
TIPOS DE RESPIRMETROS
O equipamento utilizado para medir a taxa de respirao denominado respirmetro,

consistindo em uma cmara de respirao e um equipamento para avaliar a variao do oxignio
dissolvido.
Os respirmetros podem variar desde equipamentos de fcil operao, como garrafas de
DBO, at equipamentos totalmente automatizados, que realizam amostragens, calibraes e
clculos, porm todos so compostos por um reator, separados ou no do processo de tratamento
de efluentes, onde diferentes compostos (biomassa, substrato, etc.) so colocados juntos
(SPANJERS et al., 1996).
Todos os respirmetros so baseados em uma tcnica de medio do oxignio, sendo na
fase gasosa ou dissolvido na fase lquida, possuindo fluxo de lquido ou de gs, ou esttico
(VANROLLEGHEM, 2002).
Ros (1993) divide os respirmetros em dois tipos:
fechados, que no permitem a troca de material com o meio externo, podendo ser
manomtricos, volumtricos ou combinados. Como exemplo tem-se o frasco de
DBO;
abertos, que permitem trocas de material com o meio, podendo ser contnuo ou
semicontnuo.
3.8.1. Variaes no princpio de medio dos respirmetros

Alm das caractersticas dos tipos de respirmetros, pode ser variado o gs e o lquido
a ser introduzido no meio. Assim, a OUR pode ser medida de quatro maneiras diferentes
(GERNAEY et al., 2001):
30
REVISO BIBLIOGRFICA
gs esttico e lquido esttico, que, neste caso, no possui fluxo de ar e nem de

lquido no interior dos reatores utilizados para o teste de respirometria;
gs varivel e lquido esttico, que, neste caso, possui fluxo de gs e no possui

fluxo de lquido no interior dos reatores utilizados para o teste de respirometria;
gs esttico e lquido varivel, onde no h fluxo de gs e possui fluxo de lquido

no interior dos reatores utilizados para o teste de respirometria;
respirmetro hbrido que neste caso possui fluxo de gs e fluxo de lquido no

interior dos reatores utilizados para o teste de respirometria. Estes respirmetros
so equipados com duas sondas de OD.
As vantagens e desvantagens de cada mtodo de medio esto apresentadas no Quadro

2.
Quadro 2: Comparao dos diferentes tipos de medio de OUR nos respirmetros
Tipo de medio
Gs esttico e lquido esttico
Vantagens
Facilidade de operao
Desvantagens
Pode ocorrer supersaturao do meio
Baixa frequncia de medio da OUR
pois apenas um valor obtido por
aerao
Gs varivel e lquido esttico
Alta frequncia de medio da OUR
necessrio estimar KLa
Gs esttico e lquido varivel
No necessrio estimar KLa
Baixa frequncia de medio da OUR
Respirmetro hbrido
No necessrio estimar KLa
necessria mais de uma sonda de
Alta frequncia de medio da OUR
oxignio dissolvido para a medio
pois devido as duas sondas de OD,

mais de uma OUR obtida por ensaio
Fonte: adaptado de GERNAEY et al., 2001.
31
MATERIAIS E MTODOS
4.
MATERIAIS E MTODOS
As atividades relacionadas execuo dos ensaios de respirometria aerbia foram

desenvolvidas no Laboratrio de Tecnologias Ambientais, localizado na Universidade de
Caxias do Sul.
Para a realizao dos experimentos planejados nesta pesquisa foram utilizados dois tipos
de efluentes. O primeiro um efluente de refino de petrleo e o segundo um efluente
proveniente de sanitrios e refeitrio de uma indstria de embalagens de papelo ondulado.
4.1.
ESTAO DE TRATAMENTO DE GUAS RESIDURIAS EXPERIMENTAL
Uma estao de tratamento de guas residurias experimental (ETAR) foi instalada no

laboratrio para a realizao dos testes, a qual consiste em um modelo fsico reduzido da nova
estao de tratamento de despejos industriais (ETDI) da REVAP (Figura 9).
Esta ETDI utiliza biorreatores associados a membranas, sob condies de contribuies
de correntes tpicas de salmoura do tanque dreneiro, guas fenlicas, guas cidas retificadas,
soda gasta (sulfdrica e fenlica) e drenagens amnicas (monoetanolamina MEA e
dietanolamina - DEA).
Figura 9: Estao de tratamento de guas residurias experimental
NaOH
0,15N
H2SO4
0,15N
Reator Aerbio
Tanque de
membranas
Fonte: Veronese, 2013.
gua para
retrolavagem
Reator Anxico
32
MATERIAIS E MTODOS
A ETAR experimental deste trabalho (Figura 9) composta de um reator anxico, com

volume til de 1,6 litros, um reator aerbio com volume til de 3,2 litros e um tanque de
membranas com volume til 3 litros, onde esto instalados em paralelo dois mdulos de
membranas de ultrafiltrao, produzidos pela General Eletric (GE), modelo Zee Weed ZW 1-3
em PVDF (Fluoreto de Polivinilideno) (Figura 10b) com o dimetro mdio dos poros de
0,04 m (Figura 10b).
A operao da ETAR ocorre de forma automtica, conduzida por um programa
supervisrio (Figura 10a) onde este faz o controle das bombas de alimentao, agitao, aerao
e a dosagem de cido sulfrico (H2SO4) 0,15 N e hidrxido de sdio (NaOH) 0,15N para manter
o pH prximo a 7,5.
Existe um reciclo do reator aerbio para o reator anxico, um reciclo do tanque de
membranas para o reator aerbio, a suco de permeado nos mdulos de membranas e a
retrolavagem das membranas foi realizada atravs da utilizao de bombas dosadoras
peristlticas.
Foram utilizados dois agitadores do tipo ps planas com motores eltricos para a
promoo de mistura completa no interior dos reatores anxico e aerbio. No tanque de
membranas, a mistura era realizada atravs do fluxo de ar comprimido em uma pedra porosa.
Figura 10: Programa supervisrio (a) e mdulo de membrana (b)
b
33
MATERIAIS E MTODOS
4.2. EFLUENTE PROVENIENTE DE UMA INDSTRIA DE EMBALAGENS DE

PAPELO ONDULADO
O efluente sanitrio gerado no refeitrio, banheiros, pias, bebedouros e mquinas de caf.

A Figura 11 representa o layout do processo de tratamento.
Figura 11: Fluxograma da estao de tratamento de efluentes sanitrios da indstria de fabricao de

embalagens de papelo ondulado.
Refeitrio
Banheiros, pias, bebedouros e

mquinas de caf
Caixa de gordura
Tanque sptico
Tanque de
equalizao
Seletor anxico
Coleta de biomassa
para os testes
Coleta do
efluente
para os
testes
Lodos ativados com

aerao intermitente
Tanque de lodo
Sedimentador
secundrio
Filtro- prensa
Filtros de areia
Beneficiamento
Filtros de carvo
Filtros de carvo
Lanamento em
guas superficiais
Reuso na
elaborao de cola
Fonte: Missiagia, 2013.
A biomassa foi coletada diretamente do reator aerbio do processo de lodos ativados.
34
MATERIAIS E MTODOS
Na Figura 12 pode-se verificar uma imagem superior do processo de lodos ativados da

indstria.
Figura 12: Reator de lodos ativados da indstria de fabricao de embalagens de papelo ondulado
Fonte: Missiagia, 2013.
4.3.
EFLUENTE E BIOMASSA
O efluente industrial foi coletado aps o separador API da ETDI da REVAP e
associado ao efluente domstico. Este efluente era armazenado em tanques com volume de 1 m3
cada.
Ao longo dos estudos foram utilizadas diferentes remessas de efluente e biomassa, visto
que, devido ao espao disponvel no laboratrio, o efluente s poderia ser armazenado por
alguns meses e a biomassa era reposta ao sistema sempre que ocorriam problemas operacionais
da ETAR. Foram realizadas caracterizaes peridicas do efluente, uma vez que seu
armazenamento causava diminuio das cargas orgnicas e nitrogenadas.
35
MATERIAIS E MTODOS
A biomassa utilizada nos ensaios respiromtricos de avaliao dos efeitos da variao

no tempo de deteno hidrulico na ETAR e da influncia do oxignio dissolvido, foi retirada
do reator aerbio da ETAR. Para os testes que avaliaram os compostos potencialmente
inibitrios, a biomassa foi retirada da mesma ETDI e acondicionada em um tambor com aerao
contnua e alimentao diria.
Devido s dificuldades de se obter uma nova remessa de efluente e biomassa
proveniente do refino de petrleo e visando consolidar a metodologia para os testes
respiromtricos, nova biomassa e novo efluente foram utilizados para a realizao dos testes de
metais e fenol.
Esta nova biomassa foi proveniente do reator aerbio da estao de tratamento de
efluentes sanitrios e do refeitrio de uma indstria de embalagens de papelo ondulado.
4.4.
RESPIRMETRO
O respirmetro utilizado nos ensaios do tipo fechado composto por garrafas de DBO 5
(Figura 13) e a leitura da concentrao de oxignio dissolvido foi efetuada atravs de sondas de
oxignio dissolvido (Figura 14) da marca Mettler Toledo (InPro 6050/120) e os dados foram
obtidos atravs um equipamento denominado OD_Logger (Figura 15) desenvolvido pela
empresa TrendTech de Caxias do Sul/RS. Este equipamento foi desenvolvido para ler e registrar
automaticamente a concentrao de oxignio dissolvido de at cinco reatores, simultaneamente.
Figura 13: Respirmetro em garrafas de DBO, durante ensaio de OUR
36
MATERIAIS E MTODOS
Figura 14: Sensores de oxignio dissolvido
Figura 15: Tela inicial do software OD_logger
4.5.
PREPARAO DO ENSAIO DE RESPIROMETRIA

Previamente realizao do teste, foi necessrio um perodo de ambientao da
biomassa. Esta etapa serve para que ocorra qualquer degradao orgnica que venha a interferir
no resultado do teste e tambm para que a biomassa se adapte nova fonte de carbono que
utilizada nos ensaios (MALAMIS et al., 2011). Para tanto, uma parcela do contedo do reator
aerbio com concentrao conhecida de biomassa foi coletada e transferida para um bquer e
mantida sob aerao por um perodo de aproximadamente 12 horas, na presena de uma
quantidade de acetato de sdio determinada atravs da relao A/M de 0,1 kgDBO.kgSSV-1.d1
. Aps, realizou-se a transferncia para uma garrafa de DBO5, juntamente com um agitador
magntico e um aerador.
4.5.1. Etapas do ensaio de respirometria
Primeiramente, foi feita a aerao da mistura biomassa/efluente at a saturao de

oxignio dissolvido e, em seguida, foi interrompida a aerao. Aps esta etapa, foi monitorado
o consumo de oxignio dissolvido o qual tende a diminuir devido atividade metablica
realizada pelas bactrias heterotrficas e autotrficas nitrificantes, caso essas no sejam
inibidas. Ao final do ensaio, quando a concentrao de OD lida estabilizada em um valor
mnimo, foram plotados os valores da concentrao de OD em funo do tempo e considerouse o valor da inclinao da mesma como OUR.
37
MATERIAIS E MTODOS
Acetato de sdio, como uma fonte de DQO rapidamente biodegradvel foi acrescentado
em cada teste. O volume utilizado foi calculado atravs da relao A/M de 0,1 kgDQO.KgSSV1
.d-1, mesma relao utilizada na ETDI da REVAP.

A metodologia utilizada consistiu nas etapas apresentadas na Figura 16 (RAMALHO,
1983; SPANJERS et al., 1996).
Figura 16: Fluxograma das etapas do ensaio de respirometria aerbia
Insero de um aerador em uma garrafa de

DBO (pedra porosa)
Insero de uma barra
magntica na garrafa de DBO
Adio de acetato de sdio na
garrafa de DBO
Preenchimento da garrafa com licor
do reator aerbio
Insero da sonda de OD na garrafa
Manuteno da soluo sob agitao

atravs de misturadores magnticos
Incio da aerao at a saturao em OD
Desligada a aerao
Registro da concentrao de OD em intervalos

de tempo pr-determinados
Anlise de pontos experimentais de concentrao
de oxignio dissolvido em funo do tempo
Fonte: adaptado de RAMALHO, 1983; SPANJERS et al., 1996
38
MATERIAIS E MTODOS
Esta metodologia, apresentada tambm por Schmidell et al. (2001), denominada de

mtodo dinmico com headspace. Consultar Anexo, para maiores detalhes da validao do
mtodo respiromtrico com headspace.
A Figura 17 representa um esquema bsico do equipamento para a realizao dos
ensaios de respirometria aerbia.
Figura 17: Esquema de montagem do ensaio de respirometria
O intervalo de tempo entre cada medio foi de 5 segundos e o reator (garrafa de DBO)
foi mantido a temperatura constante.
Devido variao de volume em cada garrafa de DBO utilizada, foi considerado o
volume nico de 270 mL de amostra e, consequentemente, um volume varivel de headspace.
Os ensaios foram realizados em duplicata ou triplicata, sendo feitas trs saturaes de OD por
ensaio e, por consequncia, foram obtidos trs valores de OUR, o que pode ser constatado na
Figura 18.
39
MATERIAIS E MTODOS
9,50
9,00
8,50
8,00
7,50
7,00
6,50
6,00
5,50
5,00
4,50
4,00
3,50
3,00
2,50
2,00
1,50
1,00
0,50
0,00
OUR 3
OUR 1
OUR 2
3
120
236
353
469
585
702
818
935
1051
1168
1284
1400
1517
1633
1750
1866
1983
2099
2216
2332
2448
2565
2681
2798
2914
3031
3147
3264
3380
3496
3613
3729
OD (mg.L -1)
Figura 18: Curvas tpicas de resposta ao ensaio de respirometria aerbia
t(s)
4.5.2. Ensaios realizados
Os ensaios da avaliao de diferentes concentraes de metais na catalise da reao de

oxidao do sulfeto e os testes de fenol foram realizados com o efluente e biomassa da indstria
de embalagens de papelo ondulado. Os demais testes (variao do TDH, influncia do
oxignio dissolvido e os testes com nitrognio amoniacal) foram realizados com efluente e
biomassa da refinaria de petrleo.
Variao no tempo de deteno hidrulico na ETAR

O objetivo desta etapa de estudo foi avaliar o comportamento respiromtrico da
biomassa atravs do impacto da variao no tempo de deteno hidrulico dos reatores
presentes na ETAR, buscando avaliar a presena de um possvel choque hidrulico.
As vazes de efluente bruto utilizadas foram: 0,5; 0,75; 1,0 e 1,5 L.h-1. A vazo de
alimentao foi mantida em cada um destes valores por duas semanas.
A Tabela 5 apresenta o tempo de deteno hidrulico para cada vazo estudada.
40
MATERIAIS E MTODOS
Tabela 5: Tempo de deteno hidrulico para o estudo da variao do TDH na ETAR

Tempo de deteno hidrulico (h)
Vazo (L.h-1)
Reator Anxico
Reator aerbio
0,5
3,2
0,75
TDH global
6,4
Tanque de
membranas
6
2,1
4,3
10,4
1,6
3,2
7,8
1,5
1,1
2,1
5,2
15,6
Fonte: adaptado de Veronese, 2013.
Para verificar se ocorreram inibies, um teste em branco foi realizado previamente

alterao da ETAR. O clculo da inibio foi realizado atravs da Equao 9.
% =

100
Equao 9
Onde:
SOURb: SOUR no teste do branco;
SOURt: SOUR durante os testes.
Influncia do oxignio dissolvido

O objetivo principal deste ensaio foi aplicar o teste de respirometria para monitorar o
efeito da interrupo da oxigenao em um sistema de tratamento de efluentes. Foram
realizadas trs estudos da influncia do OD. No Quadro 3 pode-se verificar as caractersticas
de cada etapa de estudo.
Quadro 3: Etapas de estudo de ausncia oxignio dissolvido no reator aerbio
1 estudo
2 estudo
3 estudo
Etapa do estudo de OD
A concentrao de oxignio dissolvido no reator aerbio foi zerada
e mantida assim por 4 dias; realizados quatro testes em 24, 48, 72
e 96 horas.
Um teste final foi conduzido, 24 horas aps ter sido reestabelecida
a aerao do processo, para verificar as condies da biomassa.
Foi zerada a concentrao de oxignio dissolvido no reator aerbio
e mantido assim por 24 horas, sendo realizado um teste neste
perodo.
24 horas aps ter sido reestabelecida a aerao do processo, foi
realizado um teste final, para verificar as condies da biomassa.
Foi zerada a concentrao de oxignio dissolvido no reator aerbio
e mantido assim por 2 horas, sendo realizado um teste neste
perodo.
24 horas aps ter sido reestabelecida a aerao do processo foi
realizado um teste final, para verificar as condies da biomassa.
41
MATERIAIS E MTODOS
Para verificar a ocorrncia de inibies, um teste em branco foi realizado previamente

interrupo de fornecimento de OD da ETAR. O clculo da inibio foi realizado atravs da
Equao 9.
Teste com diferentes concentraes de nitrognio amoniacal

O objetivo principal deste ensaio foi avaliar a toxicidade do sistema de tratamento de
efluentes, em especial do nitrognio amoniacal em um sistema de lodos ativados associados a
membranas (MBR).
Para a realizao dos testes de respirometria, as amostras de biomassa foram coletadas
do reservatrio onde a mesma era acondicionada.
Concentraes de 30, 40, 100, 180, 240 mg.L-1 de nitrognio amoniacal foram avaliadas.
Estas concentraes foram escolhidas devido ao fato de fazerem parte dos valores histricos do
efluente da refinaria para a presena de nitrognio. Para atingir estas concentraes, foi
utilizado cloreto de amnio.
Neste caso, o pH era mantido em torno de 7,5, pH que, em um processo de tratamento
de efluentes, favorece a nitrificao e a desnitrificao, onde cerca de 90% da amnia presente
no meio est na forma ionizada (NH4+), o que representa uma toxicidade reduzida para a
biomassa presente no tratamento de efluentes.
A inibio foi calculada atravs da comparao dos resultados dos ensaios com um
ensaio em branco, sendo esse composto por uma amostra de biomassa, sem nenhum acrscimo
de nitrognio (Equao 9).
Foi constatado, atravs da anlise de nitrognio amoniacal, a ausncia de concentraes
residuais de nitrognio na amostra. Os ensaios de respirometria foram realizados em duplicata,
sendo feitas trs saturaes de OD por ensaio.
Testes com diferentes concentraes de sulfetos

O objetivo deste ensaio foi avaliar a toxicidade do sulfeto no sistema de tratamento de
efluentes.
Para a realizao dos testes de respirometria as amostras de biomassa foram coletadas
do tambor onde a mesma era acondicionada.
As concentraes estudadas foram 5, 10, 20, 30, 40 e 50 mg.L-1. Estas concentraes
foram escolhidas devido ao fato de fazerem parte dos valores histricos do efluente da refinaria
para a presena de sulfetos e que poderiam causar inibio ao processo de tratamento. Para
42
MATERIAIS E MTODOS
atingir estas concentraes foi utilizado sulfeto de sdio nonahidratado. Nas amostras iniciais
foi constatado, atravs de ensaios analticos, que a concentrao inicial de sulfeto era nula.
ensaio em branco, sendo esse composto por uma amostra de biomassa, sem nenhum acrscimo
de sulfeto (Equao 9).
Os ensaios de respirometria foram realizados em duplicata sendo feitas trs saturaes
de OD por ensaio.
Constatada a presena de um catalisador do sulfeto, foi realizado um ensaio com todas
as concentraes estudadas de sulfetos mais o efluente.
Em um teste respiromtrico com a presena de catalisadores da reao de oxidao do
sulfeto o decrscimo da concentrao de OD no foi somente devido ao metablica das
bactrias heterotrficas e autotrficas, mas tambm devido oxidao qumica do sulfeto.
Sendo assim, a Equao 10 foi estabelecida para quantificar o consumo de OD.
) =(
) +(
)

2

Equao 10
Onde:
( ) : variao do oxignio dissolvido pelo tempo total (biomassa + (efluente + sulfeto));
(
(
: variao do oxignio dissolvido pelo tempo do efluente + sulfeto;
) : variao do oxignio dissolvido pelo tempo dos testes com biomassa.
Assim para determinar efetivamente a influncia do sulfeto na respirometria aerbia foi

subtrado o consumo de oxignio dissolvido na reao de oxidao, modificando-se a Equao
10, resultando na Equao 11.
) =(
) (
)

2
Equao 11
A Equao 11 pode ser simplificada pela Equao 12.

= 2
Onde:
: OUR da biomassa;
: OUR total (biomassa + (efluente + sulfeto));
2 : OUR efluente + sulfeto.
Equao 12
43
MATERIAIS E MTODOS
Teste com diferentes concentraes de metais catalisadores

O objetivo deste ensaio foi verificar a influncia de diferentes concentraes de metais
catalisadores da reao qumica de oxidao do sulfeto nos testes respiromtricos e tambm a
possvel inibio que estes metais causam no lodo ativo. Os metais estudados foram: mangans,
nquel, zinco e cobre.
A biomassa foi coletada do tambor onde a mesma era acondicionada para a realizao
dos testes de respirometria.
Para o mangans foram analisadas as seguintes concentraes: 0,11, 0,5, 1,0, 2 e 5 mg.L1
. Para o nquel foram analisadas as seguintes concentraes: 0,144, 1, 2,5, 5 e 10 mg.L-1. Para
o zinco foram analisadas as seguintes concentraes: 0,204, 0,3, 0,5, 1 e 2 mg.L-1. Para o cobre
foram analisadas as seguintes concentraes: 0,078, 0,1, 0,5, 1 e 2 mg.L-1.
Para a obteno destas concentraes foi utilizado sulfato de mangans, cloreto de
nquel, sulfato de zinco e sulfato de cobre, respectivamente.
A primeira concentrao escolhida em cada metal foi devido ao fato de ela ser encontrada
no efluente de refino de petrleo estudado nessa dissertao, visando verificar a influncia
catalisadora da mesma. As demais concentraes foram escolhidas devido ao fato destas
fazerem parte de concentraes conhecidas que causariam inibio a biomassa do lodo ativado.
Uma anlise de sulfeto da biomassa foi realizada e no foi encontrada a presena deste
on. Para tanto, a fim de verificar a influncia dos metais na reao qumica de oxidao do
sulfeto, foi acrescentado em todos os testes a concentrao de 5 mg.L -1 de sulfeto.
ensaio em branco, sendo esse composto por uma amostra de biomassa do reator aerbio, sem
nenhum acrscimo de metal ou sulfeto (Equao 9).
Teste com diferentes concentraes de fenol

O objetivo deste ensaio foi avaliar a toxicidade do fenol no sistema de tratamento de
efluentes.
Para a realizao dos testes de respirometria as amostras de biomassa foram coletadas
do tambor onde a mesma era acondicionada. A biomassa utilizada neste teste foi coletada do
reator aerbio da indstria de embalagens de papelo ondulado.
As concentraes de fenol estudadas foram 5, 10, 20, 50, 100, 200, 400, 800, 1.000 e
2.000 mg.L-1. Estas concentraes foram escolhidas devido ao fato de fazerem parte dos valores
encontrados na literatura que poderiam causar inibio ao lodo ativado.
44
MATERIAIS E MTODOS
ensaio em branco, sendo esse composto por uma amostra de biomassa do reator aerbio, sem
nenhum acrscimo de fenol (Equao 9).
Os ensaios de respirometria foram realizados em duplicata sendo feitas trs saturaes
de OD por ensaio.
4.6.
METODOLOGIAS ANALTICAS
Os ensaios analticos relacionados ao objetivo do estudo, esto descritos no Quadro 4.
Quadro 4: Ensaios analticos relacionados aos estudos desenvolvidos

Parmetro Analtico
Nitrognio amoniacal
Slidos Suspensos Volteis
Sulfetos
Demanda Qumica de
Oxignio
Fenol
Metais
Abreviatura
NH3-N
SSV
S-2
DQO
-
Mtodo Analtico
Titulometria
Gravimetria
Titulometria
Titulometria
Espectrofotometria
Espectrofotometria de
absoro atmica
Referncia
4500 C (APHA, 2005)
2540 E (APHA, 2005)
4500 S-2(APHA, 2005)
5220 (APHA, 2005)
5530 D (APHA, 2012)
3030 E e 3111 B (APHA,
2012)
Para a execuo dos testes de respirometria aerbia alguns ensaios analticos tiveram
que ser realizados, descritos a seguir.
Nitrognio amoniacal
A determinao do nitrognio amoniacal foi feita atravs de titulometria, onde a amostra
foi previamente destilada no destilador de nitrognio TE-0363 da marca Tecnal.
O tampo borato o indicador da titulao. Sua cor original roxa e ao atingir seu ponto
de viragem a cor torna-se lavanda plido, indicando a presena de nitrognio amoniacal nas
amostras.
O procedimento seguiu as seguintes etapas:
adicionou-se 50 mL da amostra em um Becker de 100 mL;
acrescentou-se 3 mL de tampo borato no mesmo Becker;
ajustou-se o pH em 9,5 com NaOH 0,1 N;
conectou-se na sada do destilador 10 mL de cido brico em Erlenmeyer de
125 mL;
45
MATERIAIS E MTODOS
transferiu-se a amostra para um frasco Kjeldahl de 100 mL, colocado no sistema

de apoio do destilador;
aumentou-se a temperatura;
coletou-se de 30 a 40 mL de destilado;
titulou-se com H2SO4 0,02N at que fosse atingida a tonalidade lavanda plido.
Um branco com gua destilada foi utilizado para fins de comparao com as amostras.
A quantificao foi feita atravs da Equao 13.
. 1 =
( ) 14000

Equao 13
Onde:
A: volume de H2SO4 titulado na amostra, mL;
B: volume de H2SO4 titulado no branco, mL;
N: normalidade do cido.
Slidos suspensos volteis

Para a determinao de SSV foi utilizado o mtodo gravimtrico, onde a concentrao
celular foi quantificada atravs de sua massa
A determinao seguiu o seguinte procedimento:
colocou-se a cpsula na mufla, a 550C, por uma hora;
transferiu-se a cpsula para dessecador;
pesou-se as cpsulas (P1);
transferiu-se o volume de amostra homogeneizada para cpsula;
colocou-se a cpsula em banho-maria, no qual foi mantida at completa
evaporao da fase lquida;
levou-se a cpsula para estufa e manteve-se a 103 - 105C, at massa constante,
normalmente obtido com segurana aps quatro horas;
transferiu-se a cpsula para dessecador e aguardou-se at que fosse atingida a
temperatura ambiente;
pesou-se as cpsulas (P2);
transferiu-se a cpsula para mufla, a 550C, por duas horas;
retirou-se a cpsula da mufla e esfriou-se em dessecador at temperatura
ambiente;
pesou-se a cpsula (P3).
46
MATERIAIS E MTODOS
A determinao de SSV foi realizada atravs da Equao 14.
(2 3) 1000000
()
Equao 14
Sulfetos
O mtodo utilizado foi o iodomtrico, o qual se baseou na titulao do sulfeto por um
padro de iodo em cido, formando enxofre elementar. Neste mtodo preciso eliminar
quaisquer tipos de interferncias com substncias que reagem com o iodo. O procedimento
analtico seguiu as seguintes etapas:
coletou-se amostra; caso a amostra apresente slidos em suspenso, centrifugase por 10 minutos;
em um frasco com tampa, adicionou-se 0,1 mL (duas gotas) da soluo de
acetato de zinco 2N (para 50 mL de amostra);
pipetou-se a quantidade necessria para preencher totalmente o volume do frasco
do sobrenadante da amostra, tendo o cuidado de descarregar a amostra junto a
parede interna do frasco;
adicionou-se 0,1 mL (duas gotas) de NaOH 6 N (para 50 mL de amostra) e
certificou-se de que o pH no fosse inferior a 9, adicionando mais NaOH 6N se
necessrio;
agitou-se o frasco por inverso durante alguns segundos;
foi deixado decantar por 30 minutos e filtrado a vcuo o contedo do frasco com
uma membrana de fibra de vidro, de forma a coletar todo o precipitado;
transferiu-se com uma pipeta volumtrica uma quantidade em excesso de
soluo de iodo 0,025N para um Erlenmeyer;
adicionou-se 20 mL de gua no Erlenmeyer;
colocou-se no Erlenmeyer a membrana de fibra de vidro com o precipitado retido
e adicionou-se 2 mL de HCl 6 N;
no caso de descolorao, foi adicionado maior volume (conhecido) de soluo
de iodo;
aguardou-se at total solubilizao do precipitado;
homogeneizou-se o contedo do Erlenmeyer;
adicionou-se a esse contedo algumas gotas da soluo indicadora de amido;
47
MATERIAIS E MTODOS
titulou-se com a soluo de Na2S2O3 0,025 N e foi anotado o volume consumido

at que a tonalidade azul desaparea.
A quantidade de sulfeto contida na amostra foi obtida atravs da Equao 15.
2 (. 1 ) =
[( ) ( )] 16000
Equao 15
Onde:
S-2 :concentrao de sulfetos totais na amostra, mg.L-1;
A: volume da soluo de iodo 0,025 N utilizada, mL;
B: normalidade da soluo de iodo padronizada;
C: volume da soluo de tiossulfato de sdio utilizada na titulao da amostra, mL;
D: normalidade da soluo de tiossulfato de sdio padronizada.
Demanda qumica de oxignio

O teste de DQO realizado utilizou um oxidante qumico, neste caso o dicromato de
potssio, cido e calor pra oxidar o carbono orgnico em dixido de carbono e gua. O
procedimento seguiu as seguintes etapas:
primeiramente foi ligado o digestor com temperatura programada para 150C
por 30 minutos;
adicionou-se 2,5 mL da amostra;
adicionou-se 1,5 mL da soluo de digesto;
adicionou-se 3,5 mL do reagente H2SO4 + Ag2SO4 (junto a parede do tubo);
os tubos foram tampados e invertidos cuidadosamente algumas vezes,
verificando-se vazamentos;
preparou-se um branco substituindo a amostra por gua destilada;
colocou-se os tubos no digestor pr-aquecido a 150 C e estes foram mantidos
assim por duas horas;
aps a digesto resfriou-se os tubos contendo as amostras num banho com gua
temperatura ambiente;
padronizou-se a soluo de SFA;
as amostras digeridas e resfriadas foram transferidas para um Erlenmeyer;
enxaguou-se o tubo da digesto com gua destilada transferindo-a totalmente
para o Erlenmeyer:
adicionou-se gotas de indicador ferrona at que a amostra digerida assumisse a
tonalidade azulada;
48
MATERIAIS E MTODOS
titulou-se com a soluo de SFA padronizada. A gota final da titulao foi

considerada aquela que proporcionou a mudana da cor da amostra da tonalidade
azul para marrom.
A determinao de DQO foi realizada atravs da Equao 16.
( ) 8000
Equao 16
(100)
Onde:
DQO: demanda qumica de oxignio (mg.L-1);
Bd :volume de SFA consumido para titular o branco digerido (mL);
A :volume de SFA consumido para titular a amostra digerida (mL);
CFAS : molaridade do SFA;
V :volume de amostra (2,5 mL);
d :percentual de diluio.
Fenol
O mtodo utilizado foi o mtodo fotomtrico direto. O procedimento seguiu as seguintes
etapas:
colocou-se a amostra, no contendo mais de 0,5 mg de fenol, diluda a 100 mL
em um Becker de 250 mL;
foi preparado 100 mL de amostra de gua destilada para o branco;
preparou-se a curva com padres de 0,1; 0,2; 0,3; 0,4 e 0,5 mg de fenol;
adicionou-se na amostra, no branco e nos padres 2,5 mL de soluo de NH4OH;
o pH foi ajustado para 7,9 com fosfato;
adicionou-se 1 mL de soluo de 4-aminoantipirina;
adicionou-se 1 mL de soluo de K3Fe(CN)6;
foi esperado 15 minutos e transferiu-se para as cubetas do espectrofotmetro;
a leitura da curva e das amostras foi feita na absorbncia de 500 nm.
Metais
As anlises de metais foram realizadas conforme metodologia proposta no Standard
Methods for the Examination of Water and Wastewater (2012) atravs dos mtodos 3030E e
3111 B, por absoro atmica. Estas anlises foram realizadas pelo Laboratrio de Pesquisas
Ambientais da Universidade de Caxias do Sul.
49
5.
Neste captulo sero apresentados e analisados os resultados obtidos nos testes de

respirometria aerbia, referentes aos testes de variao no tempo de deteno hidrulico da
ETAR, influncia do oxignio dissolvido, avaliao de diferentes concentraes de nitrognio,
de sulfetos, de metais catalisadores e de fenol.
5.1.
AVALIAO DO DESEMPENHO DO SISTEMA
Nesta etapa a biomassa utilizada nos ensaios foi retirada da ETAR, onde nesta foram
variados os parmetros operacionais A/M, COV e fornecimento de oxignio dissolvido.
5.1.1. Variao no tempo de deteno hidrulico da ETAR

Para a realizao deste estudo foi realizada a caracterizao prvia do efluente bruto. A
Tabela 6 apresenta os valores obtidos.
Tabela 6: Parmetros analisados durante o estudo da variao no tempo de deteno hidrulico da ETAR
Parmetro
DQO
Nitrognio amoniacal
Sulfeto
pH
SSV
Valor mnimo
Valor mdio
(mg.L-1)
(mg.L-1)
510
597
102
110
<0,1
<0,1
7,8
8,3
19
28
Valor mximo
(mg.L-1)
686
116
<0,1
8,8
32
Como foi variado o TDH do processo durante este estudo, outros parmetros
operacionais da ETAR foram afetados, operando assim com A/M e Carga Orgnica
Volumtrica (COV) crescentes, em funo da reduo progressiva do TDH.
A Tabela 7 apresenta estes valores para o sistema de tratamento, bem como os resultados
para os testes.
50
Tabela 7: Parmetros de projeto utilizados no estudo da variao do TDH e resultados para os testes
Ensaio
Semana 1
Semana 2
Semana 1
Semana 2
Semana 1
Semana 2
Semana 1
Semana 2
Teste
1
Teste
2
Teste
3
Teste
4
TDH
(h)
A/M
(kgDQO.Kg
SSV-1.d-1)
COV
(kgDQO.
m-3.d-1)
6,4
0,206
0,784
4,3
3,2
2,1
0,443
0,426
0,646
1,417
1,698
3,167
SOUR (mgO2.d -1.mgSSV-1)
SSV
(mg.L1
)
Reator
1
1,067
Reator
2
1,306
Reator
3
1,519
Mdia
1,298
3,440
1,400
2,040
2,053
1,831
3,240
1,376
1,491
1,864
1,577
3,360
2,276
2,301
2,43
2,336
3,360
0,302
0,329
0,382
0,338
4,860
2,205
2,216
2,306
2,242
3,840
0,771
1,099
1,374
1,081
3,250
0,704
0,900
1,111
0,905
3,680
O valor de TDH presente na Tabela 7 referente ao tempo de deteno hidrulico do

reator aerbio da ETAR.
Durante a segunda semana do Teste 1, com TDH de 6,4 h, os valores de SOUR foram
aproximadamente 41% maiores do que na primeira semana deste teste para o mesmo TDH.
No Teste 2, foi observado aumento na SOUR de 48% durante a semana 2 em relao
semana 1, mostrando que a biomassa j estava melhor ambientada s novas condies
operacionais.
Na semana 1 do Teste 3, ocorreu um descontrole operacional na ETAR, ocasionando a
dosagem em excesso de cido e base e consumo em excesso de gua para a retrolavagem das
membranas o que acarretou em uma reduo de 85% na SOUR. Na semana seguinte, a biomassa
j havia se recuperado do choque e voltou a atingir os valores padres frequentemente
encontrado nos outros ensaios para a SOUR. Na Figura 19, pode-se observar a relao de
aumento da A/M e da COV com os valores decrescentes de SOUR encontrados. No Teste 2
houve um aumento de 115% na relao A/M e de 81% da COV quando comparada ao Teste 1.
J comparando o Teste 4 e o Teste 1, esse aumento foi muito mais elevado, de 214% na relao
A/M e 303% na COV.
O elevado valor da COV acarretou em aumento da relao alimento microrganismo
(A/M), representando assim uma quantidade muito grande de alimento disponvel para os
microrganismos presentes no lodo ativado. Os valores de A/M aplicados a ETAR diferem
significativamente daqueles que a ETDI da REVAP opera normalmente (A/M:
0,1 kgDQO.KgSSV-1.d-1).
51
Figura 19: SOUR, A/M e COV em relao a cada TDH estudado durante a etapa de variao no TDH na
ETAR
Semana 1 SOUR (mgO2.d -1.mgSSV-1)
3,4
3,2
3
2,8
2,6
2,4
2,2
2
1,8
1,6
1,4
1,2
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
Semana 2 SOUR (mgO2.d -1.mgSSV-1)

A/M (kgDQO.KgSSV-1.d-1)
COV (kgDQO.m-3.d-1)
6,4
4,3
TDH (h)
3,2
2,1
No foram encontrados na literatura especializada estudos que relacionassem a SOUR

com os valores de A/M e COV na faixa de valores utilizadas neste estudo; porm, muitos
estudos relacionando A/M e COV com o desempenho do sistema em relao DQO foram
encontrados.
Estes estudos tiveram o mesmo comportamento dos dados encontrados durante a
operao deste sistema, em que, durante a operao da ETAR, o percentual de remoo de
matria orgnica variou de 72% a 83%, conforme a carga orgnica e com a relao A/M
aplicada (Veronese, 2013). No caso, o maior percentual de remoo de DQO ocorreu quando o
sistema operava com o maior TDH, havendo, como consequncia, uma menor sobrecarga na
ETAR, o que pode ser relacionado diretamente com os resultados dos testes respiromtricos
realizados, em que se observou uma diminuio da SOUR durante o perodo monitorado.
Assim, a sobrecarga aplicada no sistema promoveu a reduo na sua eficincia.
A eficincia de remoo de DQO de 72% foi a menor encontrada no estudo realizado
por Veronese (2013), sendo esta, relacionada maior relao A/M e, em consequncia, ao
menor TDH (0,646 kgDQO.KgSSV-1.d-1 e 2,1 horas respectivamente). Como consequncia
ocorre a diminuio da SOUR (SOUR=0,905 mgO2.d
-1
.mgSSV-1). Isso se deveu,
possivelmente, ao fato de que havia muito alimento disponvel para que os microrganismos
pudessem metabolizar, prejudicando a eficincia do processo.
52
Kornboonraksa e Lee (2009) relatam a reduo na eficincia de remoo de matria

orgnica do processo ao operar o sistema com elevadas COV e A/M (remoo de DQO: 97% a
83% e 90% a 74% respectivamente). Kornboonraksa e Lee (2009) operavam com uma relao
A/M de 0,03 a 0,05 kgDQO.KgSSV-1.d-1 e COV de 0,54 a 0,57 kgDQO.m-3.d-1 e
Khoshfetrat et al., (2001) operaram com uma COV de 1 a 2,5 kgDQO.KgSSV-1.d-1.
Geralmente uma baixa relao A/M implica em um maior TDH e, por consequncia,
uma maior eficincia de remoo biolgica do processo de tratamento. Isso est de acordo com
os dados obtidos neste estudo, em que com menores relaes A/M e maiores TDH foram
obtidos melhores resultados em termos de SOUR e de eficincia de remoo de DQO
(1,831 mgO2.d -1.mgSSV-1 e 83% respectivamente).
5.1.2. Influncia do oxignio dissolvido

O objetivo principal deste estudo foi avaliar o efeito da interrupo da oxigenao na
atividade respiromtrica microbiana. A relevncia deste estudo baseada na importncia do
oxignio dissolvido como um parmetro fundamental para o desempenho do processo de lodos
ativados, onde a aerao torna-se um dos principais pontos de demanda energtica.
5.1.2.1.
Primeiro Estudo
Os valores dos parmetros analisados para caracterizar o efluente bruto para o primeiro
estudo so apresentados na Tabela 8.
Tabela 8: Parmetros analisados durante o primeiro estudo da influncia do oxignio dissolvido

Parmetro
DQO
Nitrognio amoniacal
Sulfeto
pH
SSV
Valor mnimo
Valor mdio
(mg.L-1)
(mg.L-1)
255
290
67
68
<0,1
<0,1
7,7
7,9
23
36
Valor mximo
(mg.L-1)
320
69,5
<0,1
8
56
Durante o primeiro estudo do OD a ETAR operou com COV de aproximadamente 0,553

kgDQO.m-3.d-1 e relao A/M de aproximadamente 0,157 kgDQO.KgSSV-1.d-1.
Os resultados obtidos nos testes de respirometria aerbia realizados durante o primeiro
estudo na ausncia de oxignio dissolvido esto apresentados na Figura 20.
53
e
6
4
OD (mg.L -1 )
7
Reator 1
0
t(s)
t(s)
t(s)
Reator 1
Reator 2
Reator 1
0
1
88
175
262
349
436
523
610
697
784
871
958
1045
1132
1219
1306
1393
1480
1567
1654
1741
1828
1915
2002
2089
1
20
39
58
77
96
115
134
153
172
191
210
229
248
267
286
305
324
343
362
381
400
419
438
457
476
OD (mg.L -1 )
4
142
289
422
554
686
819
951
1084
1216
1349
1481
1617
1766
1899
2031
2163
2295
2427
2558
2690
2821
2953
3085
3216
OD (mg.L-1)
8
1
19
37
55
73
91
109
127
145
163
181
199
217
235
253
271
289
307
325
343
361
379
397
415
OD (mg.L -1 )
1
21
41
61
81
101
121
141
161
181
201
221
241
261
281
301
321
341
361
381
401
421
441
461
481
OD (mg.L -1 )
1
16
31
46
61
76
91
106
121
136
151
166
181
196
211
226
241
256
271
286
301
316
331
346
361
OD (mg.L -1 )
Figura 20: Variao da concentrao de oxignio dissolvido em funo do tempo. (a) t=0 h sem OD; (b) t=24 h
sem OD; (c) t=48 h sem OD; (d) t=72 h sem OD; (e) t=96 h sem OD; (f) quando reestabelecida a aerao
Reator 2
6
Reator 1
Reator 2
t(s)
8
Reator 1
Reator 2
t(s)
Reator 2
6
Reator 1
5
Reator 2
f
t(s)
Na Tabela 9 so apresentados os resultados para os ensaios realizados.
54
Tabela 9: Resultados de SOUR no primeiro estudo de OD

Tempo sem
oxignio
dissolvido (h)
[SSV](mg.L-1)
Reator 1
0,72
0,87
1,14
0,34
0,29
0,29
1,52
1,57
1,60
1,68
1,75
1,91
2,04
2,10
2,15
1,83
1,44
1,31
24
48
72
96
Reestabelecida
a aerao
(120)
Reator 2
0,64
0,85
1,02
0,31
0,31
0,34
1,36
1,39
1,44
1,34
1,34
1,44
2,04
2,04
2,15
1,83
1,65
1,75
Mdia
0,68
0,86
1,08
0,33
0,30
0,32
1,44
1,48
1,52
1,51
1,55
1,68
2,04
2,07
2,15
1,83
1,55
1,53
4.560
3.300
3.300
3.300
3.300
3.300
Conforme apresentado na Figura 21, pode-se observar que no primeiro ensaio de 24,
horas, aps ter sido zerada a concentrao de oxignio dissolvido no reator aerbio, ocorreu
uma reduo de 64% na atividade respiromtrica da biomassa.
Figura 21: Velocidade especfica de consumo de oxignio (SOUR) em funo do tempo para o primeiro
SOUR (mg.L-1.d-1)
estudo de OD
2,40
2,20
2,00
1,80
1,60
1,40
1,20
1,00
0,80
0,60
0,40
0,20
0,00
Primeiro Consumo
Segundo Consumo
Terceiro Consumo
10
20
30
40
50
60
70
t (h)
80
90
100
110
120
130
55
J nos ensaios seguintes, ocorreu um aumento na atividade das bactrias em 69%, 81%,
144% e 88%, respectivamente em 48, 72, 96 e 120 horas, sendo esta ltima, o teste de
monitoramento quando a aerao foi reestabelecida.
Transcorridas 96 horas do corte de oxignio a aerao foi reestabelecida. Aps 48 horas
do reestabelecimento da aerao foi realizado o teste respiromtrico para avaliar a atividade da
biomassa e foi percebido que a SOUR tendia a voltar ao seu valor inicial.
No perodo sem aerao as bactrias consumiram mais rapidamente o oxignio
fornecido durante o ensaio de respirometria aerbia, causando assim um significativo aumento
da SOUR. Isto ocorreu porque aps a interrupo da aerao na ETAR as bactrias
heterotrficas facultativas continuaram a biodegradar os compostos orgnicos, porm de forma
anaerbia. Quando o metabolismo anaerbio utilizado, a velocidade de biodegradao
menor o que ficou demonstrado pela reduo da eficincia da ETAR.
No ensaio de SOUR, h o reestabelecimento da oferta de oxignio dissolvido, tendo
como consequncia o reestabelecimento do metabolismo aerbio. Alm disso, nos ensaios de
SOUR, o substrato ofertado o acetato de sdio, o qual altamente biodegradvel, facilitando
a rpida recuperao da atividade respiromtrica ao ser disponibilizado novamente o OD.
Na Figura 22 so apresentados os valores de DQO para o efluente bruto e para o
permeado e o percentual de remoo de matria orgnica em cada etapa deste estudo.
Figura 22: Variao da DQO em funo do tempo durante o primeiro estudo de OD

550
DQO permeado mg/L

DQO efluente bruto mg/L
% remoo MO
500
450
2mgO2.L-1
2mgO2.L-1
400
0mgO2.L-1
350
300
250
200
150
100
50
0
0
10
15
20
25
30
tempo (dias)
35
40
45
50
56
Pode-se observar na Figura 22 a reduo na remoo de DQO, em alguns casos, de 93%

para em torno de 71%. Isto corrobora a afirmao de Vazollr (1989) que, ao limitar o
fornecimento de OD a remoo de MO diminui.
Entretanto, mesmo com o sistema sendo mantido por um longo tempo sem oxigenao
(96 horas), a biomassa do processo de tratamento apresentou uma recuperao satisfatria aps
ter sido reestabelecida a aerao. J nas primeiras horas aps o fornecimento de oxignio ter
voltado ao normal, a remoo de MO j se encontrava em torno de 92%.
Costa et al. (2007) relatam a obteno de valores elevados para SOUR logo aps o
reestabelecimento da aerao, justificando o ocorrido da seguinte forma: durante a ausncia de
oxignio, parte da biomassa sofre lise celular, ocorrendo a solubilizao de compostos
biodegradveis que no podem ser metabolizados pelos microrganismos sobreviventes devido
ausncia de oxignio; assim, quando fornecido novamente oxignio dissolvido, a biomassa
vivel metaboliza estes compostos, ocasionando um aumento temporrio da SOUR.
Segundo Vazollr (1989), as bactrias responsveis pelo processo biolgico so, na sua
maioria, heterotrficas e, quando ocorre a falta de oxignio num sistema biolgico aerado, h
um rpido desenvolvimento de bactrias anaerbias facultativas e anaerbias estritas. Desta
forma, na ausncia do OD, a matria orgnica somente removida na parte anxica do sistema
de tratamento reduzindo a remoo de MO e disponibilizando uma maior quantidade de
carbono orgnico para as prximas etapas do tratamento. No presente estudo, tanto o reator
anxico como o reator aerbio operaram em anoxia.
Assim, ao ser reestabelecida a aerao e acrescentado acetato de sdio para os testes
respiromtricos, associado aos compostos biodegradveis, solubilizados, oriundos da lise
celular, pode promover uma elevao da quantidade de carbono disponvel, acarretando um
aumento da SOUR.
5.1.2.2.
Segundo Estudo
Os valores dos parmetros analisados para caracterizar o efluente bruto para o segundo
57
Tabela 10:Parmetros analisados durante o segundo estudo da influncia do oxignio dissolvido

Parmetro
Valor mnimo
Valor mdio
(mg.L-1)
(mg.L-1)
208
248
75,7
78,5
<0,1
<0,1
7,3
7,5
5
25
DQO
Nitrognio amoniacal
Sulfeto
pH
SSV
Valor mximo
(mg.L-1)
287
82
<0,1
7,7
51
Durante a segunda etapa de estudo do OD a ETAR operou com COV de

0,475 kgDQO.m-3.d-1 e relao A/M de 0,161 kgDQO.KgSSV-1.d-1. Os resultados obtidos nos
testes de respirometria aerbia realizados durante o primeiro estudo na ausncia de oxignio
dissolvido esto apresentados na Figura 23.
sem OD; (c) quando reestabelecida a aerao
16
12
Reator 1
14
Reator 1
10
Reator 2
Reator 2
10
OD (mg.L-1)
OD (mg.L-1)
12
8
6
4
6
4
2
2
0
0
1
78
155
232
309
386
463
540
617
694
771
848
925
1002
1079
1156
1233
1310
1387
1464
1541
1618
1695
1772
1849
1
73
145
217
289
361
433
505
577
649
721
793
865
937
1009
1081
1153
1225
1297
1369
1441
1513
1585
1657
1729
t(s)
t(s)
14
Reator 1
12
Reator 2
10
OD (mg.L-1)
8
6
4
2
0
1
50
99
148
197
246
295
344
393
442
491
540
589
638
687
736
785
834
883
932
981
1030
1079
1128
1177
t(s)
A Tabela 11 apresenta os resultados para os ensaios realizados.
58
Tabela 11: Resultados de SOUR no segundo estudo de OD

Tempo sem
oxignio
dissolvido (h)
0
[SSV](mg.L-1)
Reator 1
Reator 2
Mdia
0,33
0,31
0,32
0,50
0,43
0,47
0,54
0,55
0,55
0,26
0,21
0,24
24
0,45
0,45
0,45
0,52
0,50
0,51
0,59
0,69
0,64
Reestabelecida
0,83
0,92
0,88
a aerao
(48)
1,21
1,16
1,19
3.650
3.650
3.650
Conforme apresentado na Figura 24, pode-se perceber que no primeiro ensaio aps ter
atingido o valor padro inferior da concentrao de oxignio dissolvido no reator aerbio
ocorreu uma inibio de 10% na atividade das bactrias. J para o ensaio seguinte, onde foram
restabelecidas as condies iniciais, ocorreu um aumento na atividade das bactrias em 103%.
Figura 24: Velocidade especfica de consumo de oxignio (SOUR) em funo do tempo para o segundo
estudo OD.
1,30
1,20
Primeiro Consumo
1,10
Segundo Consumo
1,00
Terceiro Consumo
SOUR (mg.L-1.d-1)
0,90
0,80
0,70
0,60
0,50
0,40
0,30
0,20
0,10
0,00
0
12
16
20
24
28
t(h)
32
36
40
44
48
52
59
A Figura 25 apresenta os valores de DQO para o efluente bruto e para o permeado, assim
como o percentual de remoo de matria orgnica em cada etapa deste estudo.
Figura 25: Variao da DQO em funo do tempo durante o segundo estudo de OD

300
280
260
240
220
200
180
160
140
120
100
80
60
40
20
0
2mg.L-1
2mg.L-1
0 mg.L-1

DQO permeado mg/L
% remoo MO
0,5
1,5
2,5
3,5
t (dias)
Pode-se perceber na Figura 25 que ocorreu uma reduo na remoo de DQO em torno
de 86% para 80% em alguns casos. Isto corrobora com a afirmao de Vazollr (1989), que, ao
limitar-se o fornecimento de OD, a remoo de MO diminui.
Durante as 24 horas sem oxigenao, no ocorreram perdas significativas ao processo
de tratamento. Houve uma queda na SOUR (em valores mdios de 0,45 para 0,4 mgO2.d 1
.mgSSV-1) e no percentual de remoo de matria orgnica (de 84% para 80%). Aps as
primeiras horas de restabelecimento do fornecimento de oxignio, a remoo de MO j se

encontrava em torno de 85%, mostrando uma rpida recuperao.
No primeiro e no segundo estudo, nas primeiras 24 horas sem oxigenao, ocorreu uma
tendncia, no valor da SOUR, indicando uma inibio na atividade das bactrias. Aps as 24
horas iniciais, o valor da SOUR tendia a aumentar, sendo este maior do que o valor inicial.
O valor da SOUR inicial, no tempo zero, do primeiro e do segundo estudos, diferiram
significativamente entre si. Essa diferena fundamentada devido ao fato de que as biomassas
utilizadas nos testes foram diferentes. No primeiro estudo, era proveniente do reator aerbio da
ETDI da REVAP e j o para o segundo estudo, esta biomassa foi coletada do tanque de
membranas da mesma ETDI.
60
61
5.1.2.3.
Terceiro Estudo
Os valores dos parmetros analisados para caracterizar o efluente bruto para o terceiro
Tabela 12: Parmetros analisados durante o terceiro estudo da influncia do oxignio dissolvido
Parmetro
Valor mnimo
Valor mdio
(mg.L-1)
(mg.L-1)
218
250
87
90
<0,1
<0,1
7,0
7,5
30
34
DQO
Nitrognio amoniacal
Sulfeto
pH
SSV
Valor mximo
(mg.L-1)
287
94
<0,1
7,9
45
Durante o terceiro estudo de OD a ETAR operou com COV de 0,430 kgDQO.m-3.d-1 e

relao A/M de 0,128 kgDQO.KgSSV-1.d-1.
Os resultados obtidos nos testes de respirometria aerbia realizados durante o terceiro
estudo na ausncia de oxignio dissolvido esto apresentados na Figura 26.
sem OD; (c) quando reestabelecida a aerao
12
10
Reator 2
Reator 3
Reator 3
7
OD (mg.L-1)
Reator 2
Reator 1
OD (mg.L-1)
Reator 1
10
6
5
4
3
2
2
1
0
1
18
35
52
69
86
103
120
137
154
171
188
205
222
239
256
273
290
307
324
341
358
375
392
409
426
1
117
233
349
465
581
697
813
929
1045
1161
1277
1393
1509
1625
1741
1857
1973
2089
2205
2321
2437
2553
2669
2785
2901
t(s)
t(s)
14
12
Reator 1
10
Reator 2
Reator 3
6
4
2
0
1
173
345
517
689
861
1033
1205
1377
1549
1721
1893
2065
2237
2409
2581
2753
2925
3097
3269
3441
3613
3785
3957
4129
4301
OD (mg.L-1)
t(s)
A Tabela 13 apresenta os resultados para os ensaios realizados.
Tabela 13: Resultados de SOUR para o terceiro estudo de OD

Tempo sem
oxignio
dissolvido (h)

Reator 1
Reator 2
Reator 3
[SSV](mg.L-1)
Mdia
0,17
0,17
0,20
0,18
0,46
0,43
0,46
0,45
0,72
0,60
0,63
0,65
2,41
2,30
2,38
2,36
2,44
2,27
2,47
2,39
2,44
2,18
2,47
2,36
Reestabelecida
0,20
0,17
0,26
0,21
a aerao
0,23
0,23
0,32
0,26
(4)
0,34
0,26
0,43
0,34
3.010
3.010
3.010
Conforme apresentado na Figura 27, pode-se perceber que no primeiro ensaio aps ter
sido zerada a concentrao de oxignio dissolvido no reator aerbio ocorreu um aumento de
456% na atividade das bactrias heterotrficas. J para o ensaio seguinte, onde foram
restabelecidas as condies iniciais, ocorreu uma inibio na atividade das bactrias
heterotrficas em 36% em relao ao primeiro teste.
Figura 27: Velocidade especfica de consumo de oxignio (SOUR) em funo do tempo para o terceiro estudo
SOUR (mg.L-1.d-1)
de OD.
2,60
2,40
2,20
2,00
1,80
1,60
1,40
1,20
1,00
0,80
0,60
0,40
0,20
0,00
Primeiro Consumo
Segundo Consumo
Terceiro Consumo
2
t (h)
62
Pode-se observar na Figura 27 que, quando a biomassa mantida em torno de duas horas
sem oxigenao, o valor da SOUR retorna ao valor encontrado no primeiro teste e no ocorrem
perdas significativas no processo.
A Figura 28 apresenta os valores de DQO para o efluente bruto e para o permeado, assim
como o percentual de remoo de matria orgnica, em cada etapa deste estudo.
Figura 28:Variao da DQO em funo do tempo durante o terceiro estudo de OD

300
280
260
240
220
200
180
160
140
120
100
80
60
40
20
0
2 mg.L-1
2mg.L-1
0 mg.L-1

DQO permeado mg/L
% remoo MO
0,5
1,5
t (dias)
2,5
3,5
4,5
Como verificado na Figura 28, ocorreu uma reduo na remoo de DQO em torno de
90% para 80% em alguns casos, o que, mais uma vez, est de acordo com a afirmao de
Vazollr (1989), que ao limitar o fornecimento de OD a remoo de MO diminui. J nas
primeiras horas aps o fornecimento de oxignio voltar ao normal, a remoo de MO j se
encontrava em torno de 89%, mostrando uma rpida recuperao.
Conforme apresentado nas trs etapas de estudo de oxignio dissolvido, constata-se ser
possvel a interrupo da aerao do reator aerbio seja por problemas tcnicos, pela queda
de energia eltrica ou com o objetivo de economizar energia j que grande parte das bactrias
sobreviveu durante o perodo de ensaios sem ocorrer perdas significativas em suas funes
dentro do processo de tratamento. Ressalte-se, no caso, o fato de que no primeiro estudo de
interrupo do oxignio dissolvido tenha sido utilizada uma biomassa diferente daquela dos
63
demais estudos de OD, os trs grupos de experimentos forneceram dados muito consistentes e
similares.
Os dados obtidos nestes testes corrobora os relatos encontrados na bibliografia (Costa
et al. 2001; Porto, 2007), em que descrita a capacidade do lodo ativado de manter-se ativo
depois de ser submetido a um perodo sem oxigenao.
Porto (2007) conduziu um experimento similar ao realizado neste trabalho, porm com
tempos sem oxigenao superiores e, como concluso, constatou a sobrevivncia da microbiota
do lodo ativado por um perodo de at dois meses sem aerao. Conforme este autor, isso se
deve ao fato de as bactrias presentes no lodo ativado terem a capacidade de armazenar uma
reserva de energia glicognio, polifosfato e poli 2-hidroxibutirato (PHB) e, quando
fornecido novamente um oxidante ao processo (OD), as bactrias voltam a oxidar a matria
orgnica.
Costa et al. (2001) observaram comportamento semelhante em um estudo sobre o
processo de lodos ativados, operando esgoto municipal, em que grande parte das bactrias
sobrevivem a perodos de at duas semanas sem aerao. Estes autores relataram tambm que
a capacidade metablica microbiana sofre uma reduo gradual medida que perodos mais
longos sem aerao so estabelecidos e que, com respeito s bactrias heterotrficas, sua
atividade permanece constante por perodos de at 20 dias sem aerao e diminui em
aproximadamente 50% quando o perodo se estende por mais de 20 dias. Observou-se,
entretanto, que, logo aps a aerao ter sido reestabelecida, os valores da SOUR aumentaram,
conforme ocorreu no presente estudo.
.
5.2.
TESTES COM DIFERENTES COMPOSTOS POTENCIALMENTE INIBITRIOS
Muitas pesquisas so focadas na remoo dos compostos txicos e no em conhecer o

efeito desses compostos na biomassa e na eficincia do processo de tratamento de efluentes.
Substncias inibitrias podem acarretar perdas irreversveis ao processo, dessa forma, no
comum observar estudos onde o metabolismo microbiano seja avaliado na presena destes
compostos inibitrios. Assim, neste subcaptulo, sero avaliados os efeitos de alguns
compostos, tais como: nitrognio amoniacal, sulfeto, metais e fenol.
Nestes estudos a biomassa foi retirada em um tambor onde a alimentao era realizada
em batelada e no diretamente da ETAR, sendo assim o condicionamento do ensaio foi
realizado diretamente nos testes respiromtricos.
64
5.2.1. Testes com diferentes concentraes de nitrognio amoniacal
A respirometria aerbia foi utilizada para verificar a atividade bacteriana de um sistema

MBR tratando efluente de refinaria de petrleo, submetido a elevadas concentraes de
nitrognio amoniacal, o qual poderia acarretar em um forte desequilbrio do processo de
tratamento.
A Tabela 14 apresenta os resultados para os ensaios nas determinadas concentraes de
nitrognio amoniacal.
Tabela 14: Resultados de SOUR nos ensaios de toxicidade por nitrognio amoniacal
[NH3-N]
(mg.L-1)
0
30
40
100
180
240

SSV (mg.L-1)
Reator 1 Reator 2 Mdia
1,51
1,61
1,56
3.440
1,63
1,71
1,67
1,81
1,81
1,81
1,61
1,58
1,59
3.440
1,83
1,81
1,82
2,01
1,98
2
1,73
1,58
1,66
3.440
1,78
1,66
1,72
1,91
1,76
1,83
1,41
1,43
1,42
3.440
1,76
1,73
1,75
2,01
1,98
2
1,35
1,33
1,34
3.380
1,64
1,58
1,61
2,1
1,94
2,02
1,43
1,3
1,37
3.380
1,71
1,56
1,64
2,1
1,97
2,03
Pode-se perceber pelos resultados apresentados na Tabela 6 que foram utilizadas

concentraes diferentes de SSV durante os ensaios de 180 e 240 mg.L -1 de nitrognio
amoniacal.
A Figura 29 apresenta as curvas com os resultados do ensaio de respirometria, para todas as
concentraes utilizadas de nitrognio amoniacal.
65
Figura 29:Variao da concentrao de oxignio dissolvido em funo do tempo. (a) concentrao inicial; (b)
concentrao 30 mg.L-1; (c) concentrao 40 mg.L-1; (d) concentrao 100 mg.L-1; (e)concentrao 180 mg.L-1;
8,00
7,50
7,00
6,50
6,00
5,50
5,00
4,50
4,00
3,50
3,00
2,50
2,00
1,50
1,00
0,50
0,00
Reator 1
Reator 1
Reator 2
5
81
157
233
309
385
461
537
613
689
765
841
917
992
1068
1144
1220
1296
1372
1448
1524
1600
1676
1752
1828
1904
1980
2056
2132
2207
2283
2359
2435
2511
2587
2663
OD (mh.L-1)
Reator 2
8,50
8,00
7,50
7,00
6,50
6,00
5,50
5,00
4,50
4,00
3,50
3,00
2,50
2,00
1,50
1,00
0,50
0,00
6
92
179
265
351
437
523
609
695
781
867
953
1039
1125
1211
1297
1383
1469
1556
1642
1728
1814
1900
1986
2072
2158
2244
2330
2416
2502
2588
OD (mg.L-1)
(f) concentrao 240 mg.L-1
t(s)
Reator 1
7,00
Reator 2
6,50
Reator 2
6,00
5,50
OD (mg.L-1)
5,00
4,50
4,00
3,50
3,00
2,50
2,00
1,50
1,00
0,00
1
26
51
76
101
126
151
176
201
226
251
276
301
326
351
376
401
426
451
476
501
526
551
576
601
626
651
676
701
1
16
31
46
61
76
91
106
121
136
151
166
181
196
211
226
241
256
271
286
301
316
331
346
361
376
391
406
421
436
451
0,50
t(s)
t(s)
Reator 1
Reator 2
009
009
008
008
007
007
006
006
005
005
004
004
003
003
002
002
001
001
000
Reator 1
Reator 2
3
125
246
368
489
611
732
854
975
1097
1218
1340
1461
1583
1704
1826
1947
2069
2190
2312
2433
2555
2676
2798
2919
3041
3162
3284
3405
3527
3648
010
009
009
008
008
007
007
006
006
005
005
004
004
003
003
002
002
001
001
000
7,50
Reator 1
OD (mg.L-1)
OD (mg.L-1)
8,00
8,50
8,00
7,50
7,00
6,50
6,00
5,50
5,00
4,50
4,00
3,50
3,00
2,50
2,00
1,50
1,00
0,50
0,00
3
120
236
353
469
585
702
818
935
1051
1168
1284
1400
1517
1633
1750
1866
1983
2099
2216
2332
2448
2565
2681
2798
2914
3031
3147
3264
3380
3496
3613
3729
OD (mg.L-1)
t (s)
t(s)
t(s)
Pode-se perceber pela Figura 29 que o consumo de oxignio pelas bactrias heterotrficas
na concentrao inicial de nitrognio amoniacal ocorre de forma igual nos dois reatores. Tambm
nos ensaios com cloreto de amnio h aderncia das curvas de consumo de oxignio entre os
reatores, sem apresentar diferenas significativas na declividade entre os reatores com mesma
concentrao de cloreto de amnio.
Ao final de cada teste respiromtrico foram realizadas anlises de nitrognio amoniacal
e foi constatado que no ocorreu nitrificao no decorrer dos testes de respirometria aerbia.
Conforme apresentado na Figura 30, para as concentraes de 30 e 40 mg.L-1, no foi
constatada inibio na atividade das bactrias heterotrficas. J para as concentraes de 100,
180 e 240 mg.L-1, foi detectada uma leve inibio das bactrias heterotrficas, sendo que a
66
mxima foi de 12% na concentrao de 180 mg.L-1 de nitrognio amoniacal. J, para a

concentrao de 100 mg.L-1 foi de 5% e para a concentrao de 240 mg.L-1 foi de 10%.
Figura 30: Velocidade especfica de consumo de oxignio (SOUR) em funo da concentrao de nitrognio
amoniacal
2,20
2,00
SOUR (mg.L-1.d-1)
1,80
1,60
1,40
1,20
1,00
primeiro consumo
segundo consumo
terceiro consumo
0,80
0,60
0,40
0,20
0,00
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
NH3-N (mg.L-1)
A correlao entre os dados experimentais para o primeiro e segundo consumo de

oxignio negativa, de -0,86 e -0,61, respectivamente; j no terceiro consumo de oxignio, a
correlao se torna positiva, em torno de 0,73. Essa correlao mostra que no primeiro e
segundo consumo de oxignio as bactrias heterotrficas sofreram inibio, enquanto que no
terceiro consumo os microrganismos se mostraram mais adaptados s concentraes de
nitrognio mais elevadas.
Na literatura especializada, so relatadas concentraes de nitrognio amoniacal em
efluentes provenientes de refinarias de petrleo variando de 17 a 73 mg.L -1 (Fang et al., 1993),
56 a 132 mg.L-1 (Qin et al., 2007), mostrando que as concentraes de 180 e 240 mg.L -1
estudadas se encontravam fora da faixa de concentrao comumente encontrada neste tipo de
efluente.
Como mostrado pelos resultados apresentados na Figura 30, pode-se concluir, tambm,
que o sistema, quando submetido a concentraes superiores a 100 mg.L-1 de nitrognio
amoniacal, pde se adaptar rapidamente sem perda significativa de eficincia. Serra et al.
(2001) relataram uma rpida e fcil adaptao das bactrias de um sistema de lodos ativados
67
sujeitas altas concentraes de nitrognio amoniacal (750 mg/L), obtendo variaes na

eficincia de remoo deste composto de 93% 99%.
Assim, pode-se afirmar que na concentrao onde ocorreu a maior inibio, 180 mg.L 1
, o tratamento do efluente em questo no sofre prejuzos significativos, no alterando de forma
relevante a eficincia do processo de tratamento, pois pode ser compensada com o aumento da
concentrao de biomassa no processo biolgico.
Puigagut et al. (2005), tambm relata que a biomassa foi capaz de resistir a
concentraes at trs vezes superiores que o habitual e recuperar sua total capacidade
metablica em at 48 horas aps o estudo.
Wang et al. (2010), investigaram o efeito de elevadas concentraes de nitrognio
amoniacal em um sistema de lodos ativados e monitorou a capacidade da microfauna a se
adaptar a esta toxicidade. Como resultado os autores afirmam que a microfauna de lodos
ativados capaz de resistir a elevadas concentraes de nitrognio amoniacal (cerca de trs
vezes maior do que as bactrias no aclimatadas), tornando evidente que o efeito txico causado
por altas concentraes dessas substncias podem no ser detectadas nas plantas de tratamento
de efluentes.
Para as concentraes analisadas neste estudo, de 30 e 40 mg.L -1 e que fazem parte das
concentraes encontradas em efluentes de refinaria de petrleo, percebe-se que no ocorre
inibio das bactrias heterotrficas e que operando nestas concentraes no haver prejuzo,
nas condies testadas, na eficincia do processo. Pela Figura 30 pode ser sugerido, tambm,
que esses sistemas quando submetidos a concentraes superiores podem responder
rapidamente sem perda significativa de eficincia.
Atravs dos resultados obtidos nestes experimentos, pode-se constatar que o teste de
respirometria aerbia uma ferramenta rpida e eficaz para a deteco da inibio das bactrias
heterotrficas causada por nitrognio amoniacal e que a biomassa utilizada apresentou uma
rpida adaptao as condies impostas, sendo ela j adaptada durante o perodo dos testes
respiromtricos.
5.2.2. Teste com diferentes concentraes de sulfetos

A respirometria aerbia foi utilizada para verificar a atividade bacteriana de um sistema
MBR tratando efluente de refinaria de petrleo, submetido a elevadas concentraes de sulfeto.
68
Nos ensaios com o efluente utilizado para os testes e para alimentao da biomassa, foi
constatado que no havia concentraes significativas de sulfetos. Testes respiromtricos
preliminares indicaram a possvel presena de um ou mais catalisadores que aceleram a reao
de oxidao do sulfeto. A presena deste(s) composto(s) causava interferncia positiva nos
resultados do teste respiromtrico que buscava verificar a inibio da biomassa atravs da
adio de sulfeto.
Os testes preliminares esto representados na Figura 31, onde pode-se observar que ao
ser acrescentado sulfeto, o valor da SOUR, que deveria diminuir devido inibio esperada
para este on, aumentou, indicando a presena de um processo qumico de oxidao do sulfeto.
Este processo, por utilizar oxignio dissolvido, colaborava positivamente para o aumento da
SOUR. Como o processo de oxidao do sulfeto sem a presena de catalisadores lento
(aproximadamente 24 horas), pde-se concluir que houve um efeito cataltico (Figura 32).
Figura 31: Relao da concentrao de sulfetos sobre a velocidade especfica de consumo de oxignio
(SOUR) em testes respiromtricos preliminares realizados em sequncia
Primeiro consumo
Segundo consumo
Terceiro consumo
SOUR (mg.L-1.d-1)
2,5
2
1,5
1
0,5
0
0
10
15
20
25
[S-2] ( mg.L-1)
30
35
40
45
50
Para constatar que a reao estava ocorrendo de forma mais rpida devido a presena
do catalisador, um teste respiromtrico realizado com gua e 50 mg.L -1 de sulfeto foi realizado
(Figura 32).
69
Figura 32: Variao do oxignio dissolvido em relao ao tempo no teste respiromtrico realizado com gua
e 50 mg.L-1 de sulfeto
8
7
OD (mg.L-1)
6
5
4
Reator 1
Reator 2
2
1
1
341
681
1021
1361
1701
2041
2381
2721
3061
3401
3741
4081
4421
4761
5101
5441
5781
6121
6461
6801
7141
7481
7821
8161
8501
8841
9181
9521
9861
10201
10541
10881
11221
t(s)
Pode-se constatar pela Figura 32 que a reao de oxidao qumica do sulfeto, sem a
presena de um catalisador, ocorre de forma extremamente lenta, pois aps mais de 3 horas de
ensaio, o valor da concentrao de oxignio dissolvido diminuiu menos de 1 mg.L-1.
Para a identificao de possveis catalisadores foi realizado uma anlise de metais no
efluente utilizado, o qual apresentou concentraes significativas de metais que causam uma
acelerao da reao de oxidao do sulfeto. A Tabela 15 apresenta o resultado da anlise de
metais.
Tabela 15: Resultados da anlise de metais no efluente

Ensaio
Mangans total
Chumbo total
Cobre total
Nquel total
Clcio total
Zinco total
Cromo total
Cdmio total
Sdio
Limite de deteco (mg.L-1)

Resultado (mg.L-1)
Metodologia
0,04
0,244
3030 E e 3111 B (APHA, 2012)
0,118
<0,118
3030 E e 3111 B (APHA, 2012)
0,023
0,078
3030 E e 3111 B (APHA, 2012)
0,013
0,144
3030 E e 3111 B (APHA, 2012)
0,01
121,8
3030 E e 3111 B (APHA, 2012)
0,034
0,204
3030 E e 3111 B (APHA, 2012)
0,04
<0,04
3030 E e 3111 B (APHA, 2012)
0,02
<0,02
3030 E e 3111 B (APHA, 2012)
0,01
1083,3
3030 E e 3111 B (APHA, 2012)
Fonte: Laboratrio de anlises e pesquisas ambientais, 2013.
Conforme Altas e Buyukgungor (2007) a presena de metais com poder cataltico e

sulfeto em um efluente pode acarretar no consumo de 2 mol de O 2 por mol de S2- presente,
70
resultando num decaimento do oxignio dissolvido disponvel para o tratamento de efluentes e,

por consequncia, podendo causar um resultado falso positivo para os testes de SOUR.
Para que fossem obtidos os resultados reais para o teste de SOUR foi desenvolvida uma
rotina de anlises. Primeiramente, foi realizado um teste de SOUR contendo apenas o efluente
da refinaria de petrleo e as concentraes de sulfetos estudadas, visando obter dados da
oxidao que ocorre devido a presena destes metais. Posteriormente, foi realizado um teste
com a biomassa e as concentraes de sulfeto. Isso foi desenvolvido para permitir a
quantificao do oxignio que seria consumido na reao qumica da oxidao do sulfeto e
quanto seria consumido de oxignio somente pela biomassa.
A Figura 33 apresenta os resultados dos testes realizados somente com sulfeto e
efluente, sem biomassa. Nestes resultados pode-se perceber que ocorre o consumo total do
oxignio dissolvido no efluente ao acrescentar concentraes de sulfetos.
Figura 33: Variao da concentrao de oxignio dissolvido em funo do tempo nos testes respiromtricos do
efluente com sulfeto
7
Consumo de OD no
efluente com 5
mg/L de Sulfeto
Consumo de OD
no efluente com
10 mg/L de
Sulfeto"
OD (mg.L-1)
OD (mg.L-1)
5
4
4
3
2
500
1000
t(s)
1500
2500
0
0
Consumo de OD no
efluente com 20 mg/L
de Sulfeto"
6
5
4
3
50
100
150
t(s)
200
250
10
9
Consumo de OD no
de Sulfeto"
8
7
OD (mg.L-1)
SOUR (mg.L-1.d-1)
2000
6
5
4
3
200
400
t(s)
600
100
200
300
t(s)
400
500
600
12
10
9
Consumo de OD no
de Sulfeto"
Consumo de OD no
de Sulfeto"
10
OD (mg.L-1)
OD (mg.L-1)
800
6
5
4
3
2
8
6
4
2
0
0
200
400
t(s)
600
800
1000
500
1000
t(s)
1500
2000
2500
71
Pode-se perceber pela Figura 33 que a partir da concentrao de 20 mg.L -1 de sulfeto

acrescentada o consumo de oxignio ocorreu de forma rpida, dificultando aerar a biomassa at
a concentrao de saturao de OD.
Tendo a certeza de que ocorre o consumo de oxignio devido a reao qumica de
oxidao do sulfeto, realizou-se os testes respiromtricos com a biomassa e as concentraes
de sulfetos. Aps o trmino do teste, foi descontado o valor referente ao consumo de oxignio
dissolvido devido reao qumica, resultando apenas no consumo de oxignio dissolvido pela
biomassa (conforme Equao 13 apresentada na metodologia).
Na Figura 34 so apresentados os resultados para os testes respiromtricos quando a
biomassa foi submetida s concentraes elevadas de sulfetos.
Figura 34: Velocidade especfica de consumo de oxignio (SOUR) em funo do tempo para estudo de sulfeto
1,600
Resultados
mdios sulfeto
1,400
SOUR (mg.L-1.d-1)
1,200
1,000
0,800
0,600
0,400
0,200
0,000
0
10
20
30
40
50
[S-2] (mg.L-1)
Pode-se observar, na Figura 34, a inibio no processo de tratamento devido s altas

concentraes de sulfeto que foram estudadas.
Na Figura 35 so apresentados os percentuais de reduo encontrados para cada
concentrao de sulfeto.
72
Figura 35: Percentual de reduo da atividade microbiana durante os testes em relao a diferentes
concentraes de sulfetos
70,00
% reduo
60,00
% reduo
50,00
40,00
30,00
20,00
10,00
0,00
5
10
20
30
[S-2] (mg.L-1)
40
50
Na Figura 35, pode-se perceber que a concentrao de 40 mg.L -1 de sulfeto, foi aquela
que apresentou a maior reduo, cerca de 63%, quando comparado ao teste em branco. O valor
da SOUR diminuiu de 1,31 mgO2.d -1.mgSSV-1 na concentrao de sulfeto igual a 0 mg.L-1,
para 0,481 mgO2.d -1.mgSSV-1 na concentrao de 40 mg.L-1 de sulfeto.
Para as concentraes de 5, 10, 20, 30 e 50 mg.L -1 de sulfeto foram obtidos,
respectivamente, 40,43%, 40,42%, 55,76%, 54,68% e 58,65% de inibio.
Os valores encontrados em 5 e 10 mg.L-1 apresentam uma pequena variao entre si,
menos de 0,028% de diferena, o que indica que se ocorressem lanamentos de 5 ou 10 mg.L-1
de S-2 a inibio seria praticamente a mesma.
5.2.2.1.
Teste com diferentes concentraes de metais catalisadores
Diferentes concentraes de ons metlicos foram avaliadas em testes respiromtricos

com o objetivo de verificar a influncia destes sob a atividade do lodo ativado.
Inicialmente foi estudado o efeito do mangans, nas concentraes de 0,11, 0,5, 1, 2,5 e
5 mg.L-1.
73
Na Figura 36 so apresentados os resultados para o teste realizado com diferentes

concentraes de mangans.
Figura 36: Velocidade especfica de consumo de oxignio (SOUR) em relao a variao da concentrao
de mangans
0,8
SOUR (mgO2.d -1.mgSSV-1
primeiro consumo
0,7
segundo consumo
0,6
terceiro consumo
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0
0,5
1,5
2,5
[Mn] mg.L-1
3,5
4,5
O primeiro ponto apresentado na Figura 36 referente ao teste em branco, onde foi

acrescentado 5 mg.L-1 de sulfeto e nenhum metal. Na concentrao de 0,110 mg.L -1 de
mangans, ocorreu um aumento da SOUR, passando de 0,42 mgO 2.d-1.mgSSV-1 para
0,68 mgO2.d-1.mgSSV-1 (valores referentes a uma mdia entre os trs consumos), o que
representa uma aumento de 62% no consumo de oxignio dissolvido. Para as demais
concentraes, pode-se observar a inibio na atividade microbiana. As maiores inibies
ocorreram nas concentraes de 0,5 e 5 mg.L -1 de mangans, representando uma reduo de
55% e 64%, respectivamente. Na concentrao de 1 mg.L-1 de mangans, foi observada a queda
de SOUR para 0,25 mgO2.d-1.mgSSV-1, o que representa uma reduo na atividade dos
microrganismos de 40%. J para a concentrao de 2,5 mg.L-1 de mangans, essa reduo foi
de 38%.
Aragn et al. (2010), determinaram a SOUR de biomassa proveniente de um reator
aerbio de uma estao de tratamento de efluentes sanitrios e industriais, nas concentraes
de 2, 4 e 6 mg.L-1 de mangans, e observaram, 24 horas aps o incio dos testes, inibio de
12,7%, 13,18% e 23,58% em relao ao branco, respectivamente.
O segundo metal estudado foi o nquel e as concentraes avaliadas foram: 0,144, 1,0,
2,5, 5 e 10 mg.L-1.
74
A Figura 37 apresenta os resultados para o teste realizado com diferentes concentraes

de nquel.
de nquel
0,6
primeiro consumo
segundo consumo
0,5
terceiro consumo
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0
0,5
1,5
2,5
3,5
4,5
5,5
6,5
7,5
8,5
9,5 10
[Ni] mg.L-1

acrescentado 5 mg.L-1 de sulfeto e nenhum metal. Na concentrao de 0,144 mg.L -1 de nquel,
ocorreu um pequeno aumento da SOUR, passando de 0,42 mgO 2.d-1.mgSSV-1 para
0,46 mgO2.d-1.mgSSV-1 (valores referentes a uma mdia entre os trs consumos), o que
representa uma aumento de 9,5% no consumo de oxignio dissolvido.
J para as demais concentraes pode-se perceber que ocorreu inibio do metabolismo
aerbio. A maior inibio ocorreu na concentrao de 1mg.L -1 de nquel, representando uma
reduo de 43%. Na concentrao de 2,5 mg.L-1 de nquel, o valor da SOUR reduziu para 0,24
mgO2.d -1.mgSSV-1, o que representa uma reduo na atividade dos microrganismos de 29%.
J para a concentrao de 5 e 10 mg.L-1 de nquel essa reduo foi de 21% e 38%,
respectivamente.
Gikas (2007) apud Mowat (1976), mediu a atividade respiromtrica do lodo ativado na
presena de 1, 5, 10 e 20 mg.L-1 de nquel e relata a obteno de inibies de 22,6%, 44,6%,
57,3% e 62,7%, respectivamente.
O terceiro metal estudado foi o zinco e as concentraes avaliadas foram: 0,204, 0,3,
0,5 e 1 mg.L-1.
75

de zinco.
de zinco
0,7
primeiro consumo
0,6
segundo consumo
0,5
terceiro consumo
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,2
1,4
1,6
1,8
[Zn] mg.L-1

acrescentado 5 mg.L-1 de sulfeto e nenhum metal. Na concentrao de 0,204 mg.L -1 de zinco,
ocorreu um aumento da SOUR, passou de 0,42 mgO2.d-1.mgSSV-1 para 0,56 mgO2.d-1.mgSSV1
(valores referentes a uma mdia entre os trs consumos), o que representa uma aumento de
33,33% no consumo de oxignio dissolvido.

J para as demais concentraes pode-se perceber que ocorreram inibies dos
microrganismos aerbios. Na concentrao de 0,5 mg.L-1 de zinco, o valor da SOUR caiu para
0,27 mgO2.d -1.mgSSV-1, o que representa uma reduo na atividade dos microrganismos de
36%. Nas concentraes de 0,5 e 1e 2 mg.L-1 de zinco essa reduo foi de 42%, 45% 38% e
respectivamente.
Gutirrez et al. (2002), realizaram testes respiromtricos com lodos ativados visando
buscar a inibio do mesmo com diferentes compostos txicos. Para o Zinco, a concentrao
que reduziu em 50% a atividade metablica das bactrias foi 55,79 mg.L-1, valor este muito
acima do encontrado neste estudo.
Madoni et al. (1996), determinaram que 2,1 mg.L-1 de zinco causam inibio de 11%
na atividade metablica de bactrias heterotrficas, enquanto Madoni et al. (1998) observaram,
em teste respiromtrico realizado com a biomassa de um reator aerbio tratando efluente
76
sanitrio e industrial, sem prvia aclimatao ao metal, que para a mesma concentrao essa
inibio foi de 80%.
Han et al. (2013), constataram que o uso de biomassa aclimatada a concentraes
crescentes de zinco (50, 100, 200, 400, 600 e 800 mg.L-1) permitiu que o processo de tratamento
no tivesse perda significativa de eficincia na presena de at 400 mg.L -1 de zinco, com a
remoo de DQO atingindo 92%.
O ltimo metal analisado foi o cobre e as concentraes avaliadas foram: 0,078 mg.L-1,
0,1 mg.L-1, 0,5 mg.L-1, 1 mg.L-1, e 2 mg.L-1.
de cobre.
de cobre
0,7
primeiro consumo
segundo consumo
terceiro consumo
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,2
1,4
1,6
1,8
[Cu] mg.L-1

acrescentado 5 mg.L-1 de sulfeto e nenhum metal. Na concentrao de 0,078 mg.L-1 de cobre,
ocorreu um aumento da SOUR de 0,42 para 0,54 mgO2.d-1.mgSSV-1 (valores referentes a uma
mdia entre os trs consumos), o que representou um aumento de 29% no consumo de oxignio
dissolvido.
J para as demais concentraes pode-se perceber que ocorreram inibies. Nas
concentraes de 0,1, 0,5 e 1 mg.L-1 ocorreram redues de 50%, 19% e 52% respectivamente.
A maior reduo foi identificada na concentrao de 2 mg.L-1, onde o valor da SOUR obtido
foi de 0,09 mgO2.d -1.mgSSV-1, o que representou 79% de inibio.
77
Ao realizar testes respiromtricos com lodos ativados, Gutirrez et al. (2002)

encontraram a concentrao que reduziu em 50% a atividade metablica das bactrias quando
submetido a concentraes de cobre elevadas, e esta foi de 32,7 mg.L -1, valor este superior ao
obtido neste estudo.
Madoni et al. (1998), encontraram, para uma biomassa no adaptada ao cobre, uma
inibio de 22% para a concentrao de 0,02 mg Cu.L-1 e de 91% para a concentrao de
0,9 mg Cu.L-1.
Com base nos resultados dos diferentes testes de metais, pode-se constatar que em
baixas concentraes, estas j encontradas no efluente do refino de petrleo, ocorre um aumento
da SOUR. Isso mostra que as concentraes de 0,110 mg.L-1 de mangans, 0,204 mg.L-1 de
zinco, 0,144 mg.L-1 de nquel e 0,078 mg.L-1 de cobre, efetivamente acabam funcionando como
catalisadores da reao qumica de oxidao do sulfeto.
Essa reao de oxidao catalisada causa um aumento significativo do consumo de
oxignio, o que acarreta na necessidade de um aumento no fornecimento de OD para o processo
de tratamento aerbio, por consequncia, onerando os custos da estao de tratamento de
efluentes.
Por outro lado, pode-se prever, em efluentes contendo sulfetos, uma parcela de oxignio
para sua oxidao. Assim, a equao que exprime a demanda de oxignio para lodos ativados
que contm sulfetos pode se expressa da seguinte forma:
( )
4,57 ( ) 2 (2 2 )
1,42. +
+
1.000
1.000
1.000
. 2 =
Equao 17
Sendo o primeiro termo da Equao 17 referente demanda de oxignio para oxidao

da matria orgnica, o segundo termo para a respirao endgena, o terceiro termo para a
demanda da nitrificao e o ltimo termo no que se refere ao oxignio utilizado na oxidao do
sulfeto.
O metal que apresentou um maior efeito cataltico, com consequente aumento na SOUR,
foi o mangans, e o que representou o menor efeito cataltico foi o nquel, com apenas 9,5% de
aumento no consumo de oxignio dissolvido. Porm, foi o nquel tambm, que levou ao maior
percentual de inibio, cerca de 79%.
Assim, pode-se concluir que em efluentes contendo sulfeto e sendo tratados por
processos de lodos ativados, o mangans o metal mais indicado a ser adicionado para catalisar
a reao de oxidao do sulfeto.
78
5.2.3. Teste com diferentes concentraes de Fenol
A atividade respiromtrica do lodo ativado foi monitorada quando submetida a elevadas

concentraes de fenol. A Tabela 16 apresenta os resultados para os ensaios nas determinadas
concentraes de fenol.
Tabela 16: Resultados de SOUR nos ensaios de toxicidade por fenol

[Fenol]
(mg.L-1)
20
50
100
200
400
800
1000
2000
SSV
(mg.L-1)
Reator 1
0,32
0,353
Reator 2
0,318
0,329
Mdia
0,319
0,341
0,431
0,231
0,253
0,249
0,288
0,302
0,382
0,274
0,318
0,34
0,229
0,235
0,4065
0,2525
0,2855
0,2945
0,2585
0,2685
8.640
0,366
0,204
0,277
0,184
0,212
0,326
0,24
0,234
0,289
0,141
0,161
0,346
0,222
0,2555
0,289
0,1625
0,1865
8.640
0,231
0,21
0,223
0,24
0,155
0,151
0,159
0,132
0,148
0,147
0,103
0,126
0,195
0,171
0,1855
0,1935
0,129
0,1385
8.640
0,155
0,135
0,138
0,147
0,076
0,114
0,092
0,104
0,11
0,051
0,1345
0,1135
0,121
0,1285
0,0635
8.640
0,086
0,047
0,0665
0,099
0,05
0,0745
8.640
8.640
8.640
8.640
8.640
Na Figura 40 so apresentados os resultados para os testes respiromtricos em diferentes

concentraes de fenol. So apresentados os valores de SOUR para os trs consumos de
oxignio dissolvidos realizados no decorrer do teste.
79
Figura 40: Velocidade especfica de consumo de oxignio (SOUR) em funo do tempo para estudo de fenol
0,45
SOUR (mg.L-1.d-1)
0,4
Primeiro consumo
0,35
segundoconsumo
0,3
terceiro consumo
0,25
0,2
0,15
0,1
0,05
0
0
20
50
100
200
400
800
1000
2000
[fenol] mg.L-1
Conforme pode-se observar na Figura 40, ocorre uma queda gradual da SOUR ao longo
dos testes respiromtricos, em funo do aumento das concentraes de fenol. Os valores
estudados foram escolhidos devido ao fato de pertencerem a faixa de valor encontrado na
literatura para a presena de fenol em efluentes de refino de petrleo. Yavuz et al. (2010) relata
a presena de 20-200 mg.L-1 de fenol em refinarias de petrleo, j Vieiro et al. (2008) relata a
presena de 523 at 875 mg.L-1 de fenol em um efluente de refinaria de petrleo.
A Figura 41 apresenta o percentual de inibio para estes testes em cada uma das
concentraes estudas.
80
Figura 41: Percentual de inibio da atividade microbiana durante os testes em relao diferentes
concentraes de fenol
Fonte: o autor (2014).
Conforme apresentado na Figura 41, pode-se constatar que quanto mais elevada a
concentrao de fenol, maior a inibio.
Inibio de aproximadamente 86% foi obtida no teste de 2.000 mg.L -1 de fenol, onde a
SOUR variou de 0,343 mgO2.d -1.mgSSV-1 para 0,049 mgO2.d-1.mgSSV-1 (valores mdios para
os trs consumos).
J nas concentraes de 20 mg.L-1, 50 mg.L-1, 100 mg.L-1, 200 mg.L-1, 400 mg.L-1, 800
mg.L-1 e 1.000 mg.L-1 os percentuais de inibio foram os seguintes: 9,3%, 24,2%, 25,9%,
55,1%, 58,6%, 66,8% e 70,3%, respectivamente.
A Figura 41 representa uma semi-hiprbole e, com isso, pode-se buscar uma
representao matemtica para descrever o comportamento da inibio obtida nesses testes,
sendo descrita pela Equao 18.
% = %
[ ]
+ [ ]
Onde:
[ ]: concentrao do composto estudado;
Equao 18
81
: concentrao do composto estudado que inibe a atividade das bactrias em 50%.
Para a determinao das constantes %inibio mx e Kcomposto, a Equao18 foi

transformada na sua forma duplo-recproca (Equao 19), a exemplo do que feito na cintica
enzimtica, pelo modelo de Lineweaver-Burk (BORZANI et al., 2001).
1
1
1
=
+
% % % [ ]
Equao 19
A partir da Equao 19, construiu-se a Figura 42, utilizando-se a mdia dos resultados
obtidos nos trs testes respiromtricos.
Figura 42: Linearizao do percentual de inibio em relao concentrao de fenol
Os valores determinados para % de inibio mx e Kcompost foram aproximadamente 100%

e 187 mg.L-1, ficando a Equao 18 descrita da seguinte forma:
82
% = 100%
[]
187 + []
Analisando-se a Equao 18, possvel afirmar que para essa biomassa e para este
efluente, na concentrao de 187 mg.L-1 de fenol, ocorreu inibio de 50% na atividade
metablica da biomassa presente no lodo ativado. Batista et al. (2005) encontraram a
concentrao de 52 mg.L-1 de fenol como responsvel pela inibio de 50% da atividade
metablica do lodo ativado de uma estao de tratamento de efluentes domsticos.
Pode-se concluir que o lodo estudado por Batista et al. (2005) mais sensvel a
diferentes concentraes de fenol do que o lodo utilizado neste trabalho. A diferena entre os
valores obtidos neste trabalho e o proposto por Batista et al. (2005) reforam o fato de que a
equao para a inibio encontrada nos trabalhos desenvolvidos fazem sentido apenas quando
aplicadas a um lodo especfico.
83
CONCLUSES
6.
CONCLUSES
Os resultados obtidos no desenvolvimento experimental deste trabalho permitem

concluir, de um modo geral, que a tcnica respiromtrica eficiente para monitorar o processo
de lodos ativados quando o sistema submetido a condies adversas de diferentes naturezas.
Em seguida, so apresentadas e comentadas as situaes em que a respirometria aerbia
foi potencialmente empregada como instrumento de monitoramento de processos biolgicos de
tratamento de efluentes.
Reduo do tempo de deteno hidrulico da ETAR

Quando o processo de tratamento de efluentes opera com diferentes valores de TDH,
outros parmetros operacionais so afetados, tais como COV e relao A/M.
Ao diminuir o TDH da ETAR, os valores de COV e A/M aumentaram, disponibilizando
assim, uma quantidade elevada de alimento aos microrganismos presente no lodo ativado. Uma
sobrecarga de alimento aplicada no sistema pode promover uma reduo na sua eficincia. Este
comportamento foi percebido nos testes de respirometria, para o efluente de refinaria de
petrleo estudado, onde ocorreram redues de at 51% na SOUR.
Testes de influncia da concentrao de oxignio dissolvido (OD)
Os resultados obtidos nos testes respiromtricos em que foi avaliada a influncia da
oxigenao do sistema demonstraram ser possvel realizar interrupes programadas ou no no
fornecimento de oxignio dissolvido para a ETAR.
Ao verificar que, aps o reestabelecimento da aerao, o valor da SOUR tendia a voltar
ao seu valor inicial, possvel supor que a atividade metablica era rapidamente retomada.
Verifica-se nos testes que um perodo sem aerao acarreta em um maior consumo de
oxignio dissolvido quando o fornecimento do mesmo reestabelecido.
Testes com diferentes concentraes de nitrognio amoniacal

Os testes de respirometria aerbia so eficazes no monitoramento para avaliar a inibio
das bactrias na presena de concentraes elevadas de nitrognio amoniacal, sendo possvel
detectar a perda da eficincia do sistema e podendo tomar decises rpidas para que no
ocorram prejuzos ao sistema de tratamento de efluentes.
Quando submetido concentraes superiores a 100 mg.L-1 de nitrognio amoniacal, o
lodo ativado se adaptou rapidamente sem perda significativa de eficincia no processo de
84
CONCLUSES
tratamento biolgico de efluentes. Ao final dos testes respiromtricos, pde-se verificar que a
biomassa j estava adaptada s condies adversas impostas.
Testes com diferentes concentraes de sulfeto e influncia de metais catalisadores

Visto que alguns ons metlicos catalisam a reao qumica de oxidao do sulfeto, na
sua presena, necessrio que testes de consumo de oxignio nestas reaes oxidativas sejam
realizados para detectar o real efeito adverso do sulfeto sobre o sistema. Caso a presena destes
metais no seja identificada, o resultado de um teste simples de respirometria aerbia no
fornecer dados consistentes e reais sobre a atividade e inibio das bactrias presentes na
biomassa do sistema de tratamento.
O metal que apresentou um maior efeito cataltico, com consequente aumento na SOUR,
foi o mangans e o que representou o menor efeito cataltico foi o nquel. Ainda tambm, foi o
nquel, tambm, que apresentou o maior percentual de reduo da SOUR.
Testes com diferentes concentraes de fenol

Os testes respiromtricos so eficazes no monitoramento e avaliao da inibio das
bactrias na presena de concentraes elevadas de fenol.
Uma inibio de aproximadamente 86% no valor da SOUR foi obtida no teste de
2.000 mg.L-1.
Foi possvel determinar a representao matemtica que descreve o comportamento da
inibio obtida nos testes de fenol, para este lodo especfico. Atravs disso pode-se determinar
que na concentrao de 187 mg.L-1 de fenol ocorre a inibio de 50% da atividade metablica
da biomassa presente no lodo ativado.
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VIEIRO, A. F.; MELO, T. M.; TORRES, A. P. R.; FERREIRA, N. R.; SANTANNA
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92.
VON SPERLING, M. Lodos Ativados: Princpios do tratamento biolgico de guas
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93.
VON SPERLING, M. Lodos Ativados: Princpios do tratamento biolgico de guas
residurias. Belo Horizonte: Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental;

Universidade Federal de Minas Gerais, 2002.
94.
VUKOVIC, M.; BRISKI, F.; MATOSIC, M.; MIJATOVIC, I. Analysis of the
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95
REFERNCIAS
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ZAROONI, M. A; ELSHORBAGY, W. Characterization and assessment of Al
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96
ANEXO
ANEXO
VALIDAO DO MTODO RESPIROMTRICO APLICADO NO TRABALHO
I.
INTRODUO
Na literatura, diferentes formas de medio de OUR so descritas. Um quesito que gera
controvrsia a presena ou ausncia de headspace nos respirmetros. Alguns pesquisadores
utilizam o mtodo de respirometria aerbia com a presena de headspace nos respirmetros,
porm existem mtodos que se estabelecem a necessidade de inexistncia do headspace como
uma forma de assegurar que no ocorra a interferncia do oxignio acima do meio lquido sobre
a determinao do seu consumo pela biomassa microbiana. Assim, a variao da concentrao
de oxignio dissolvido seria decorrente apenas do consumo microbiano, no ocorrendo um
possvel acrscimo da transferncia da fase gasosa para a fase lquida. Segundo Helle (1999) e
Spanjers et al. (1996) o respirmetro deve estar completamente cheio com a amostra para evitar
problemas com a transferncia de massa.
Por outro lado, em muitos estudos, utilizado o respirmetro com headspace.
Figura I: Respirmetro Beluga
Fonte: Porto, 2007.
ANEXO
Derks (2007), Santos (2007) e Porto (2007) utilizaram um respirmetro Beluga modelo
S32c, desenvolvido no Departamento de Engenharia Eltrica da UFCG Universidade Federal
de Campina Grande. Este modelo similar ao utilizado nos testes realizados nesta dissertao,
consistindo em um respirmetro automatizado acoplado a um computador que faz a aquisio
dos dados de oxignio dissolvido de forma automtica. Porm o reator totalmente aberto
(Figura I).
Ros et al. (1988) e Gernaey et al. (2001) tambm utilizaram um respirmetro aberto,
para a obteno do valor da velocidade de consumo de oxignio (Figura II).
Figura II: respirmetro aberto (a) e respirmetro aberto (b)
b
Fonte: Ros et al., 1988 (a), Gernaey et al., 2001 (b).
Clarke et al. (1978), desenvolveram um respirmetro fechado contnuo de 11 litros e

era alimentado com 10 litros de licor, ou seja, com headspace de 1 litro (Figura III).
Figura III: Respirmetro com headspace
Fonte: Clarke et al., 1978.
II
ANEXO
Batista et al. (2002) utilizaram um respirmetro semi fechado, com restrito contato com
o meio externo e com headspace, conforme Figura IV.
Figura IV: Respirmetro semifechado com headspace
Fonte: Batista et al., 2002.
Nesta dissertao, a tcnica utilizada foi denominada como Mtodo Dinmico com
headspace para a determinao da velocidade de consumo de oxignio. Esta denominao
(mtodo dinmico) apresentada por Schmidell et al. (2001), onde empregada uma sonda de
oxignio dissolvido diretamente no reator, no importando o tamanho do headspace presente,
para que seja determinada a diminuio da concentrao de oxignio dissolvido quando a
aerao interrompida.
II.
METODOLOGIA
II.1. Testes para a validao do mtodo respiromtrico

Para a consolidao e validao desta metodologia descrita por Schmidell et al. (2001),
trs testes foram realizados. Os dois primeiros consistiram em verificar a influncia da presena
do headspace nos resultados finais da OUR.
III
ANEXO
No primeiro teste, foi realizada a determinao respiromtrica aerbia na condio

padro, na presena do headspace, e no segundo teste foi realizado o teste respiromtrico sem
a existncia de headspace.
Um terceiro teste foi ainda realizado com o fim de verificar se ocorria transferncia de
oxignio da fase gasosa para o meio lquido durante os testes respiromtricos. Para tanto, uma
parcela do sobrenadante presente no tambor onde a biomassa era acondicionada foi coletada e
aquecida at a ebulio, a fim de inativar os microrganismos presentes. Aps, um volume de
270 mL da suspenso foi transferida para o respirmetro e a concentrao de oxignio
dissolvido foi zerada com o auxlio de nitrognio gasoso. Em seguida, a atmosfera gasosa do
frasco (headspace) foi substituda por ar, o sistema foi mantido sob agitao e a variao da
concentrao de oxignio dissolvido ao longo do tempo foi anotada.
III.
RESULTADOS E DISCUSO
III.1. Avaliao da interferncia do headspace

A seguir so apresentados os resultados para os trs ensaios que visaram avaliar a
interferncia da presena do headspace nos testes respiromtricos.
III.1.1. Teste com headspace
O primeiro estudo realizado foi com headspace, seguindo metodologia descrita no item
4.5.1.
A biomassa utilizada no teste era proveniente de indstria de embalagens de papelo
ondulado, mantida no laboratrio sob alimentao com o efluente da mesma empresa. Foram
realizados dois testes em duplicata com trs saturaes de OD em cada teste. A Tabela I
apresenta os resultados dos testes.
Tabela I: Valores da SOUR para o teste respiromtrico com headspace

SOUR (mgO2.d -1.mgSSV-1) (teste 1)
Reator 1
Reator 2
Reator 1
Reator 2
0,574
0,583
0,606
0,318
0,335
0,351
0,350
0,350
0,347
0,437
0,454
0,447
Fonte : o autor, 2013.
Concentrao de Slidos (mg.L-1)

10.520
10.520
10.630
10.630
IV
ANEXO
Em cada teste, foram obtidos trs valores de SOUR a partir das trs saturaes em
oxignio dissolvido. No reator 1 do teste 1, pde-se perceber que ocorreu uma reprodutibilidade
entre os trs consumos. No segundo consumo, o valor da SOUR foi 1,6% maior do que no
primeiro consumo. J no terceiro consumo, o valor da SOUR foi 5,6% maior em relao ao
primeiro consumo.
Uma reproduo de resultados para SOUR foi observada no reator 2 do teste 1, em que
no segundo consumo o valor da SOUR foi 5,4% maior do que no primeiro consumo. J o
terceiro consumo o valor da SOUR foi 10,3% em relao ao primeiro consumo.
No teste 2, a proximidade dos valores de SOUR nos trs consumos tambm pde ser
constatada, visto que no reator 1 do teste 2 o valor da SOUR durante o segundo consumo foi
0,350 mgO2.d -1.mgSSV-1, exatamente o mesmo determinado no primeiro consumo. No terceiro
consumo, a SOUR foi 0,67% menor em relao aos demais consumos.
No reator 2 do teste 2, o valor da SOUR durante o segundo consumo foi 3,7 % maior do
que no primeiro consumo, enquanto no terceiro consumo a SOUR foi 2,2% maior em relao
ao primeiro.
Na Figura V, pode-se observar que tanto antes da primeira aerao (a) quanto depois da
ltima aerao (b), o nvel de lquido no interior dos respirmetros foi praticamente o mesmo,
no tendo ocorrido extravasamento.
Figura V: Teste de SOUR com headspace antes do incio do ensaio (a) e ao final do ensaio (b)
a
ANEXO
III.1.2. Teste sem headspace

O segundo estudo realizado foi desenvolvido igualmente como descrito na metodologia;
neste caso, porm, no foi deixado um headspace. Foram realizados dois testes em duplicata
com trs saturaes de OD em cada teste.
Em cada teste foi obtido trs valores de SOUR, proveniente das trs saturaes de
oxignio dissolvido. A Tabela II apresenta os resultados alcanados.
Tabela II: Valores da SOUR para o teste respiromtrico sem headspace

Reator 1
Reator 2
Reator 1
Reator 2
0,538
0,608
0,690
0,336
0,376
0,432
0,333
0,506
0,419
0,561
0,534
0,519

10.520
10.520
10.630
10.630
Nos resultados dos ensaios respiromtricos sem headspace, percebe-se uma grande
diferena entre os resultados dos consumos de oxignio. No segundo consumo do reator 1 do
teste 1, o valor da SOUR foi 12,9% maior do que no primeiro consumo. J, no terceiro consumo
o valor da SOUR foi 28,3% maior em relao ao primeiro consumo.
O mesmo comportamento pode ser percebido no reator 2 do teste 1, em que no segundo
consumo o valor da SOUR foi 12% maior do que no primeiro consumo. J o terceiro consumo
o valor da SOUR foi 28,6% em relao ao primeiro consumo.
Durante o teste 2, a diferena entre o segundo e o primeiro consumos ainda maior,
visto que o valor da SOUR durante o segundo consumo foi 0,506 mgO 2.d -1.mgSSV-1 e o valor
da SOUR durante o primeiro consumo foi 51,7% maior. J no terceiro consumo o valor da
SOUR foi 16,9% maior em relao ao primeiro consumo.
No reator 2 do teste 2 o valor da SOUR durante o segundo consumo foi 4,8 % menor do
que no primeiro consumo, enquanto no terceiro consumo o valor da SOUR foi 7,5% maior em
relao ao primeiro consumo.
Na Figura VI, pode-se verificar que antes da primeira aerao (a) o respirmetro se
encontrava cheio, j aps a primeira (b), segunda (c) e terceira (d) aeraes o nvel de lquido
no interior dos respirmetros apresentou uma variao significativa.
VI
ANEXO
Figura VI: Teste de SOUR sem headspace antes do incio do ensaio (a), aps o primeiro consumo (b), aps
o segundo consumo (c) e aps o terceiro consumo (d).
VII
ANEXO
Continuao Figura VI: Teste de SOUR sem headspace antes do incio do ensaio (a), aps o primeiro
consumo (b), aps o segundo consumo (c) e aps o terceiro consumo (d).
d
Devido grande variao de volume entre os trs consumos de oxignio do teste

respiromtrico sem headspace, os valores obtidos para a SOUR variaram significativamente,
chegando a uma diferena de 51,7% entre o segundo e o primeiro valor da SOUR no teste 2, no
reator 2.
VIII
ANEXO
Comparando os testes realizados com e sem a presena de headspace verificado que,

no primeiro consumo de oxignio dissolvido, no obtida uma variao significativa entre os
valores de SOUR medidos.
III.2. Teste para verificar a transferncia de oxignio para o meio lquido

Foram realizados testes de transferncia de oxignio do headspace para o meio lquido
para avaliar alguma possvel interferncia desta parcela sobre a tcnica respiromtrica na forma
realizada neste trabalho (Figura VII).
Figura VII: Concentrao de oxignio dissolvido em funo do tempo durante o teste de transferncia de
oxignio do headspace para o meio lquido
6
5,5
Reator 1
Reator 2
4,5
OD (mg.L-1)
4
3,5
3
2,5
2
1,5
1
0,5
0
0
300
600
900
1200 1500 1800 2100 2400 2700 3000 3300 3600 3900
t(s)
No reator 1, a transferncia de oxignio para o meio lquido comeou a ser detectada

em aproximadamente 28 minutos, enquanto no reator 2, observou-se a presena de oxignio
dissolvido na fase lquida aps cerca de 33 minutos. Aps tempos desta ordem, os testes
respiromtricos j teriam sido finalizados, o que mostra que a presena do headspace no
influencia na medio do consumo de oxignio dissolvido nos ensaios.
A fora motriz para a transferncia de massa interfsica era a mxima possvel, visto
que a concentrao de oxignio dissolvido na fase lquida era nula e a frao molar do gs no
headspace era a mxima possvel. Nos testes respiromtricos, por outro lado, a determinao
IX
ANEXO
teria incio com a concentrao de oxignio praticamente na saturao, o que, num primeiro
momento, inviabilizaria a transferncia de massa. No decorrer do tempo, ocorre uma queda de
OD, o que, em princpio, poderia favorecer a transferncia da fase gasosa para a fase lquida;
porm, ocorreria tambm um concomitante aumento da concentrao de CO2 na fase gasosa,
significando reduo da frao molar de oxignio, prejudicando a dissoluo do O 2 do
headspace no meio lquido.
IV.
CONCLUSES
Pode-se concluir que os testes respiromtricos utilizando reatores com headspace
apresentam valores com uma menor variao entre os ensaios. Dessa forma, h uma maior
confiabilidade nos valores de SOUR medidos.
Nos testes para verificar a transferncia de oxignio, pode-se verificar que a
transferncia inicia em torno de 30 minutos aps o incio do teste, sendo este tempo maior do
que o de durao dos teste de respirometria aerbia, o que mostra que a presena do headspace
no influencia na medio do consumo de oxignio dissolvido nos ensaios.
REFERNCIAS
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BATISTA, E. B. F; FERREIRA, E. D. S; BERNARDES, R. S. Desenvolvimento e
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DERKS, Y. M. Uso da respirometria para avaliar a influncia de fatores
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mestrado, Programa de Ps-Graduao em Engenharia Civil e Ambiental da Universidade
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SANTOS, T. G. Utilizao da respirometria para avaliar o grau de toxicidade de
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Grande, Campina Grande PB.
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SPANJERS, H; VANROLLEGHEM, P; OLSSON, G; DOLD, P. Respirometry in
control of the activated sludge process. International Water Association 1 ed. 64 p. 1996.
XI

Dissertacao Carolina Lucena Rezende

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UNIVERSIDADE DE CAXIAS DO SUL

PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA DE PROCESSOS E

UTILIZAO DA TCNICA RESPIROMTRICA PARA A AVALIAO DO

MESTRANDA: Carolina Lucena Rezende

LOCAL DE EXECUO DO PROJETO:

Caxias do Sul, maro, 2014.

Carolina Lucena Rezende

UTILIZAO DA TCNICA RESPIROMTRICA PARA A AVALIAO DO

Dissertao apresentada no Programa de Ps Graduao em

Caxias do Sul, 2014.

Agradeo primeiramente minha me, Jacqueline, que sempre me apoiou, me motivou, me

PETROBRAS pela oportunidade de realizao da pesquisa e Universidade de Caxias do

3.1.1. Correntes de efluentes

EFLUENTE PROVENIENTE DO SANITRIO E DO REFEITRIO DE UMA

INDSTRIA DE EMBALAGENS DE PAPELO ONDULADO

BIORREATORES ASSOCIADOS A MEMBRANAS

MICROBIOLOGIA DE LODOS ATIVADOS

3.6.1. Efeito do oxignio dissolvido na respirao microbiana

3.6.2. Efeito do nitrognio amoniacal na respirao microbiana

3.6.3. Efeito do sulfeto na respirao microbiana

3.6.4. Efeito dos metais no lodo ativado

MECANISMOS DE DETERMINAO DE OUR

3.7.1. Respirometria aerbia

3.8.1. Variaes no princpio de medio dos respirmetros

ESTAO DE TRATAMENTO DE GUAS RESIDURIAS EXPERIMENTAL 32

EFLUENTE PROVENIENTE DE UMA INDSTRIA DE EMBALAGENS DE

PREPARAO DO ENSAIO DE RESPIROMETRIA

4.5.1. Etapas do ensaio de respirometria

4.5.2. Ensaios realizados

AVALIAO DO DESEMPENHO DO SISTEMA

5.1.1. Variao no tempo de deteno hidrulico da ETAR

5.1.2. Influncia do oxignio dissolvido

TESTES COM DIFERENTES COMPOSTOS POTENCIALMENTE INIBITRIOS

5.2.1. Testes com diferentes concentraes de nitrognio amoniacal

5.2.2. Teste com diferentes concentraes de sulfetos

5.2.3. Teste com diferentes concentraes de Fenol

II.1. Testes para a validao do mtodo respiromtrico

III.1. Avaliao da interferncia do headspace

III.1.1. Teste com headspace

III.1.2. Teste sem headspace

III.2. Teste para verificar a transferncia de oxignio para o meio lquido

Tabela 1: Parmetros caractersticos dos despejos de refinaria de petrleo

Tabela 2: Parmetros fsico e qumicos caractersticos dos efluentes sanitrios

Tabela 3: Valores tpicos de A/M, COV e TDH encontrados em sistemas MBR

Tabela 4: Metais e suas concentraes tipicamente encontradas no efluente de

resultados para os testes

Tabela 10: Parmetros analisados durante o segundo estudo da influncia do

Tabela 12: Parmetros analisados durante o terceiro estudo da influncia do

Tabela 14: Resultados de SOUR nos ensaios de toxicidade por nitrognio

Tabela 16: Resultados de SOUR nos ensaios de toxicidade por fenol

Tabela I: Valores da SOUR para o teste respiromtrico com headspace

Tabela II: Valores da SOUR para o teste respiromtrico sem headspace

Quadro 1: Caractersticas gerais dos diferentes processos de separao por

Quadro 3: Etapas de estudo de ausncia de oxignio dissolvido no reator aerbio

Quadro 4: Ensaios analticos relacionados aos estudos desenvolvidos

Figura 1: Processo de tratamento por lodos ativados convencional

um biorreator com membrana submersa

efluentes com MBR na configurao onde o tanque de membranas externo e

e a velocidade especfica de crescimento (x)

Figura 6: Representao do consumo energtico em um MBR

Figura 7: Variao da concentrao de NH3 e NH4+em funo do pH

Figura 8: Influncia do pH sobre o equilbrio do sulfeto na gua

Figura 9: Estao de tratamento de guas residurias experimental

Figura 10: Programa supervisrio (a) e mdulo de membrana (b)