&LHQFLDGHORV0DWHULDOHV('RQRVR

',$*5$0$6'()$6(6
modelos que muestran las fases que deben existir en condiciones de
equilibrio termodinmico.
&RQFHSWRVIXQGDPHQWDOHV
(VWDGRVGHODPDWHULD

slido
lquido
gas.

6LVWHPD GH DOHDFLyQ Combinacin de dos o ms elementos

(componentes del sistema binarios, ternarios, etc.) que forman
soluciones slidas dentro de unos lmites especficos (variables:
temperatura, presin y composicin).
)DVH Porcin del sistema de aleacin, fsicamente diferenciada y
homognea.
5HJODGHODVIDVHV:
Relacin entre: N de fases (P), N de variables de un sistema de aleacin
en equilibrio (F) y N de componentes (C).
3) &
Si la presin = Cte. las variables sern slo temperatura y composicin
3) &
/tPLWH GH VROXELOLGDG: Concentracin mxima de soluto que se
disuelve en la matriz para formar una solucin slida.
Ejemplo 1: Sistema Agua-azcar

&LHQFLDGHORV0DWHULDOHV('RQRVR

(QHUJtD/LEUHGHXQVLVWHPDGHDOHDFLyQ
Se usa para analizar la influencia de la composicin sobre la formacin
de una fase.
Un sistema se encuentra en equilibrio cuando la energa libre de ese
sistema es mnimo.
Todo cambio en la estructura atmica est relacionado con un cambio
en la energa libre.
Resumen sobre Principios Termodinmicos:
Energa interna E: suma de energa cintica y energa potencial
Entalpa H = E + PV: cambio en la energa trmica a presin constante
1 Ley: Ley de conservacin de energa: no puede ser creada ni
destruida
dE = Q - W = Q - PdV
(sistema gaseoso cerrado: el cambio de energa interna es igual a la
cantidad de calor agregado menos el trabajo producido)
2 Ley: Entropa S: relaciona el calor absorbido y el trabajo realizado
por el sistema
dS = Q/T = (dE + PdV)/T
(todo proceso natural tiende a ocurrir solamente con un incremento en la
entropa)
3 Ley: Energa Libre de Gibbs (F, G)
)* (3976 +76
(F, G de un sistema sometido a un proceso es expresado en trminos de P y
T, independientes)

&LHQFLDGHORV0DWHULDOHV('RQRVR

Ejemplo 2: Sistema Agua pura.

Diagrama de Fases
T (C)

F, G
hielo

Ts

agua lq.
Ts = 0

fase lq.
fase sl.

T (C)

Ejemplo 3: Atomos con dos formas de ordenamiento ; e <

En ambos dG = 0

Ordenamiento ; en HTXLOLEULRHVWDEOH
Ordenamiento < en HTXLOLEULRPHWDHVWDEOH

< ;

,QIOXHQFLDGHODFRPSRVLFLyQHQODHQHUJtDOLEUHGHXQDVROXFLyQVyOLGD

a cierta temperatura puede obtenerse a partir de la variacin de la
entalpa menos el producto TS (G = H TS).

Desviacin negativa e ideal

Desviacin positiva
3

&LHQFLDGHORV0DWHULDOHV('RQRVR

Diagrama F, G v.s. composicin x,

a T dado.
Fases del sistema: lq., , y
Fases estables: , y ( + )
Fases inestables: lq. y

'LDJUDPDVGHHTXLOLEULRELQDULRV
D6LVWHPDVLVRPyUILFRVVROXELOLGDGWRWDO
Al estado slido, en todo el rango de composicin, existe una sola fase
(no existe lmite de solubilidad al estado slido).
F

T1

L
A

L
xB

T2

T3

T
T1
T2

T3

S
L+S

L
L+S
S

Obtencin de curvas T vs. x, a partir de F vs. x, a P = cte.

&LHQFLDGHORV0DWHULDOHV('RQRVR

Ejemplo: Sistema Cu-Ni

Curva T vs. t para solidificacin de Cu puro y Cu-50 % Ni

Diagrama binario
Cu-Ni.
liquidus
coexistencia
solidus
al estado slido existe una sola fase (todos los tomos del soluto estn
solubles en la matriz como tomos sustitucionales)
cambio de fase del estado lquido al slido del Cu puro sucede a
temperatura constante
para la aleacin el cambio de fase ocurre en un delta de temperatura
curva de lquidus
curva de solidus
curva de coexistencia (isoterma)
5

&LHQFLDGHORV0DWHULDOHV('RQRVR


,QWHUSUHWDFLyQGHORVGLDJUDPDVGHIDVHV
Para una cierta temperatura de equilibrio (T) y composicin (co), se
puede obtener:
i)

)DVHVSUHVHQWHV Ver en diagrama el punto T,co.

ii)

&RPSRVLFLRQHVTXtPLFDGHODVIDVHV:
(1) Monofsica: composicin de la fase es igual al de la aleacin.
(2) Dos o ms fases: composicin qumica de cada fase queda
determinada por el corte de la isoterma con las curvas de solucin
T
L
L+S
S
7
F

iii)


F


F


&DQWLGDG GH FDGD IDVH cantidad relativa, como fraccin o

porcentaje):
(1) Monofsica, cantidad es igual al 100 % de la aleacin.
(2) Dos o ms fases: cantidad de cada fase se puede obtener a travs
de la UHJODGHODSDODQFD.

5HJODGHODSDODQFD

&LHQFLDGHORV0DWHULDOHV('RQRVR

Lnea de coexistencia: 2b 2a
co : composicin de la aleacin
cL : composicin de la fase lquida
cS : composicin de la fase slida
: [O  : [O

En el equilibrio:

Wo : cantidad de aleacin
WL : cantidad de fase lquida
WS : cantidad de fase slida
O  F F


y O  F F


:  : : 


F F u   D u

:  
:
:
ED
F F


F F u   E u

:  
:
:
ED
F F


Solidificacin en
equilibrio

Evolucin de la microestructura durante la solidificacin en equilibrio

de una aleacin de Cu-40 % Ni.
Los tomos de Ni y Cu deben difundir durante el enfriamiento para
poder satisfacer el diagrama de equilibrio.

&LHQFLDGHORV0DWHULDOHV('RQRVR

Solidificacin fuera
de equilibrio

Evolucin de la microestructura durante la solidificacin fuera de

equilibrio de una aleacin de Cu-40 % Ni.
El tiempo insuficiente para la difusin en el slido produce una
estructura segregada, establecindose gradientes de concentracin en los
granos crsitalinos.
E6LVWHPDVHXWpFWLFRV

tres regiones monofsicas (dos slidas y una lquida)

en un amplio rango de composicin una parte de la solidificacin ocurre
a una temperatura fija (temperatura o isoterma eutctica)
a una de las composiciones (composicin eutctica) la solidificacin
completa ocurre a la temperatura eutctica.


&LHQFLDGHORV0DWHULDOHV('RQRVR

Obtencin del diagrama de equilibrio a

partir de las curvas F vs. c

La solubilidad de cada una de las fases slidas est limitado por el lmite
de solubilidad (lnea de solvus).
Cuando se excede el lmite de solubilidad aparece una nueva fase, y en
este rango encontramos la coexistencia de + .
La solidificacin de la mezcla eutctica ocurre, a la temperatura
eutctica constante, por la nucleacin mixta de ambas fases slidas ( y
) y su porterior crecimiento.
9

&LHQFLDGHORV0DWHULDOHV('RQRVR

Diagrama de equilibrio eutctico para el sistema Cu-Ag. Temperatura

eutctica: 780 C; composicin eutctica: 71,9 % Ag.

LL+

LL++

10

&LHQFLDGHORV0DWHULDOHV('RQRVR

Composicin eutctica del diagrama de equilibrio Pb-Sn.

L L + + Mezcla eutctica ( + )

a) aleacin hipoeutectoide
LL+L++
+ Mezcla eutctica

b) estructura hipoeutectoide

11

&LHQFLDGHORV0DWHULDOHV('RQRVR

Diagrama de equilibrio SHULWpFWLFR Ag-Pt.

Diagrama de equilibrio PRQRWpFWLFR Pb-Zn

12

&LHQFLDGHORV0DWHULDOHV('RQRVR

a) Compuesto intermetlico estequiomtrico Mg-Pb.

b) Compuesto intermetlino no-estequiomtrico.

13

&LHQFLDGHORV0DWHULDOHV('RQRVR

5HDFFLRQHVVyOLGRVyOLGR
3ROLPRUILVPRRDORWURStD
Algunos elementos cambian su estructura cristalina con la temperatura (Fe,
Co, Sn, Mn, Cr, Ti, etc.)
El ms importante es el caso del Fe

5HDFFLRQHVHXWHFWRLGHV\SHULWHFWRLGHV
Con geometra similar al eutctico y peritctico.
Eutcticas: Lq. +
Peitctico: Lq. +

Eutectoides: +
Peritectoide: +

Aleaciones ferrosas: son combinaciones de Fe + C + impurezas (Si, Mn, P,

S, As, etc.). La matriz es el Fe.
Aceros
: % C 2 % ( 1.4 % C)
+LHUURIXQGLGR&!D&

14

&LHQFLDGHORV0DWHULDOHV('RQRVR

Diagrama de equilibrio hierro - carbono

Peritctico: 0,18 % C y 1492 C

Eutctica : 4,3 % C y 1130 C
Eutectoide: 0,8 % C y 723 C
Compuesto intermetlico: Fe3C, 6,67 % C.

Diagrama Fe-C

)DVHD 


)DVHJ 


)H &FDUEXURGH)H

IHUULWD
DXVWHQLWD
FHPHQWLWD

(VWUXFWXUDHXWpFWLFD
(VWUXFWXUDHXWHFWRLGH

OHGHEXULWD
SHUOLWD

15

&LHQFLDGHORV0DWHULDOHV('RQRVR

Diagrama Fe-C

Formacin de la
Perlita

Ferrita libre y
cementita libre

16

&LHQFLDGHORV0DWHULDOHV('RQRVR

Tratamientos Trmicos de los Aceros

Recocido (enfriamiento lento, dT/dt bajo) + perlita, perlita
Fe3C+ perlita
Temple (enfriamiento rpido, dT/dt alto) martensita
Normalizado (enfriamiento intermedio, dT/dt medio) bainita
Austenita ()
(QIULDPLHQWR

lento

7UDWDPLHQWR Recocido

intermedio
Normalizado

rpido
Temple
Revenido

(VWUXFWXUDV + perlita
Perlita
Fe3C + perlita

bainita

martensita

Martensita

17

&LHQFLDGHORV0DWHULDOHV('RQRVR

Dureza de los aceros

en funcin del % C

Influencia de la concentracin de diferentes elementos (solutos) sobre la

temperatura y composicin del eutectoide, respectivamente.

18

&LHQFLDGHORV0DWHULDOHV('RQRVR

PRECIPITACION
Diagrama A-B
donde hay precipitacin
por:
Cambio del lmite de
solubilidad por variacin
de temperatura
T1Lm. Solub. 10 %
T2Lm. Solub. 1 %

Mecanismo de precipitacin. () tomos de soluto,

(o) tomos de matriz.
a) solucin slida
b) nucleacin del precipitado dentro de la matriz
c) crecimiento del precipitado
Tratamiento de envejecimiento:

Templar desde T1 a T2

Calentamiento de T2 a T3
Enfriamiento de T3 a T amb.

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&LHQFLDGHORV0DWHULDOHV('RQRVR

Precipitados coherentes e incoherentes

a) Precipitado incoherente (superficial interfacial entre precipitado y

matriz)
b) Precipitado coherente (coinciden ejes cristalogrficos entre precipitado
y matriz.
DIAGRAMAS
TERNARIOS

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&LHQFLDGHORV0DWHULDOHV('RQRVR

3UREOHPDV\3UHJXQWDV
1. Dibuje un diagrama de equilibrio binario eutctico simple; dibuje la curva energa
libre composicin para la temperatura eutctica; determine el lmite de solubilidad
de las fases slidas existentes a temperatura ambiente; describa el enfriamiento lento
de la aleacin eutctica desde la fase lquida hasta la temperatura ambiente.
2. Dos metales X e Y poseen puntos de fusin de 600 C y 850 C respectivamente.
Trace 4 diagramas binarios probables, uno para cada una de las siguientes
suposiciones:
a) Ambos metales son totalmente solubles al estado slido (solubilidad total).
b) Ambos metales son parcialmente solubles al estado slido (con lmite de
solubilidad), y ocurre una reaccin eutctica.
c) Los metales forman un compuesto intermetlico del tipo XY2.
d) Los metales son insolubles entre s al estado lquido.
3. A partir de las curvas de enfriamiento (temperatura tiempo) obtenidas para dos
metales puros A y B (0 y 100 % B) y varias de sus aleaciones (10, 30, 50, 70 y 90 %
wt. B), enfriados desde la fase lquida hasta temperatura ambiente, construya e
identifique las regiones del diagrama de equilibrio binario de la aleacin.

21

&LHQFLDGHORV0DWHULDOHV('RQRVR

4. Dos metales $ y %, muestran solubilidad parcial entre s. El metal $, con punto de

fusin de 1000 C, puede disolver al estado slido 30 % de % a 500 C y 20 % de %
a 0C. El metal %, cuyo punto de fusin es de 800 C, puede disolver al estado
slido 20 % de $ a 500C y 10 % de $ a 0C. Por otra parte, a 500 C hay una
reaccin eutctica para una composicin de $-60 % %. Con los datos anteriores y
suponiendo que todas las lneas son rectas, dibuje el diagrama de equilibrio $-%, y
la curva de energa libre vs. composicin a la temperatura eutctica.
5. Del diagrama de equilibrio Mg-Pb: Calcule las temperaturas de fusin del Mg y del
Pb, calcule el lmite de solubilidad aprox. de Pb en Mg y Mg en Pb a 250 C,
explique las diferencias entre las fases y , y dibuje la curva G vs. composicin
a 250 C. Existe alguna posibilidad, en alguna composicin de que se produzca
precipitacin? (fundamente su respuesta).

Diagrama de equilibrio Mg-Pb

6. Del diagrama Cr-Nb: explique el enfriamiento para Cr-30% wt. Nb, desde la fase
lquida hasta los 1200 C; indique los tipos de reacciones que se encuentran en este
sistema; determine el punto de fusin de la aleacin Cr-70 Nb y del compuesto
Cr2Nb.

Diagrama Cr-Nb

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&LHQFLDGHORV0DWHULDOHV('RQRVR

7. Del sistema Bi-Pb: complete el diagrama, determine la temperatura de fusin del Bi

y del Pb, indique la diferencia entre las fases y , determine el lmite de
solubilidad del Bi en Pb a 100 C, e indique el nombre de las diferentes reacciones
(indicndo adems T y concentracin). Dibuje la curva de energa libre versus
composicin para el sistema Bi-Pb, a 125,5 C.

Diagrama de fases de Bi-Pb

8. En la figura siguiente del diagrama A-B, complete las regiones de las fases
presentes; indique los tipos de reacciones que se producen en el sistema; determine
el porcentaje de eutctico presente en la aleacin 1 a temperatura ambiente; describa
el enfriamiento lento (con un dibujo) de la aleacin 2 desde la fase lquida hasta la
temperatura ambiente; dibuje las miscroestructuras de las aleacin 3 a 300, 700, T1
y 800 C.

Diagrama A-B de
la pregunta 8.

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&LHQFLDGHORV0DWHULDOHV('RQRVR

9. Para el diagrama de equilibrio Ag-Cu calcule y/o explique:

- Temperaturas de solidificacin de la Ag y del Cu
- Diferencias entre la fase y la fase
- Lmite de solubilidad de Ag en Cu y de Cu en Ag
- Demuestre que la reaccin eutctica ocurre a temperatura constante
- Utilizndo la relacin de Brown y Ashby: Q/(RTM) = 17,77 para soluciones fcc,
donde Q es la energa de activacin, R es la constante de los gases (= 8,3144
J/molK) y TM es la media entre las temperaturas del liquidus y solidus, calcule
la energa de activacin para la autodifusin de Cu puro y Ag pura, y la energa
de activacin de interdifusin en Ag-5 % at. Cu.
10. Del diagrama Fe-C: Complete el diagrama con nombres (propios), composicin
qumica (c1, c2, c3 y c4) de las diferentes fases y estructuras, y temperaturas del
eutectico y eutectoide (T1 y T2). Demuestre que la reaccin del eutectoide
(temperatura eutectoidica) se realiza a temperatura constante. Para cada uno de los
puntos indicados con * de la aleacin A1, explique mediante un dibujo esquemtico
el cambio de fase desde la fase lquida a las fases slidas, adems indique como
obtiene la composicin qumica de cada fase en reaccin.

Diagrama de equilibrio Fe-C

11. Calcule (aproximadamente), para 2 ton. de un acero 1,0 % C, a temperatura

ambiente, cantidad de libre y total, cantidad de Fe3C libre y total, cantidad de
eutctico y cantidad de eutectoide. Cantidad de Fe en el eutectoide.
12. Para 1 Ton. de un acero Fe- 0,6 % C, a temperatura ambiente, calcule la
composicin qumica y la cantidad de libre, total, , Fe3C libre, Fe3C total,
eutctico, peritctico y eutectoide.
13. Explique porqu un acero templado (martenstico) no puede ser representado en un
diagrama de equilibrio de fases Fe-C.

24



&LHQFLDGHORV0DWHULDOHV('RQRVR

14. Explique el proceso para realizar un recocido, un normalizado y un temple en un

acero 1040; indique las estructuras que se obtienen a temperatura ambiente y la
influencia de cada una en las propiedades mecnicas del material.
15. Diferencias entre un acero y un Fe fundido.
16. Diferencias entre una aleacin ferrosa y una no ferrosa.
17. Diferencias entre un acero y un latn.
18. Explique como se forma un precipitado. Diferencia entre un precipitacin coherente
y uno incoherente. Como influye cada uno de estos precipitados en las propiedades
mecnicas del material.

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