Uso de la potenciomtria como tcnica electroanaltica

en titulaciones de neutralizacin.
Araujo Jesus, Baptista Ana y Pea Yohana
RESUMEN
La titulacin potenciomtrica es una tcnica usada para determinar la
concentracin de una especie electroactiva o de una disolucin, empleando dos
elementos, un electrodo de referencia y un electrodo indicador. En el presente
experimento se us el mtodo sealado para determinar las constantes de acidez
de una muestra de cido fosfrico y la acidez total de una muestra de vino. Los
valores obtenidos para la titulacin de cido fosfrico de Ka1 y Ka2 fueron de
1,7783E-3 y 7,94328E-8, respectivamente, siendo los valores tericos 7,2444E-3 y
6,3096E-8, respectivamente, siendo el Ka1 un valor que discrepa del obtenido
tericamente, y el Ka2 un valor considerablemente aceptable. En cuanto a la
comparacin de los valores obtenidos por los dems grupos se observa que existe
una desviacin de los valores considerables para el valor de Ka1 y Ka2, existiendo
mayor heterogeneidad en los valores de Ka1 que en los de Ka2. Se titul la
muestra de vino y segn el procedimiento de la gua se obtuvo una acidez total de
4,35 gr Ac tartrico/L vino y segn la norma Covenin se obtuvo una acidez de
4,725 gr Ac tartrico/L Vino, indicando que ambos metodos se asemejan.

INTRODUCCIN
Las titulaciones de neutralizacin dependen de una reaccin qumica entre
el analito y el reactivo patrn. El punto de equivalencia qumico se seala con un
indicador qumico o con una medicin instrumental. El anlisis aqu se enfoca en
tipos de soluciones patrn y los indicadores qumicos utilizados en las titulaciones
de neutralizacin. Las soluciones patrn empleadas en la titulaciones de
neutralizacin son cidos o bases fuertes, ya que reaccionan completamente con
el analito de las correspondientes especies ms dbiles, de manera que se
obtienen puntos finales mejor definidos.[1]
A travs de la neutralizacin es posible conocer el grado de conversin de
una reaccin cerca al punto de equivalencia, as como el pH en el punto de
equivalencia y las constantes de disociacin. Los cidos y bases varan en su
extensin de ionizacin con que un protn puede ser cedido por un cido y
aceptado por una base, lo que determina el pH en el punto de equivalencia. [2]

Las titulaciones empleadas con indicadores son de gran utilidad, ya que

mediante un cambio de coloracin el analista puede percibir el punto final de la
titulacin. Sin embargo, esto no es del todo preciso, ya que cada persona posee
una percepcin diferente; por ello se han desarrollado mtodos analticos ms
precisos, pudiendo mencionarse como uno de ellos la potenciometra.
La potenciometria consiste en una tcnica electroanalitica que permite
determinar la concentracin de una especie electroactiva presente en una solucin
problema haciendo uso de un electrodo de referencia, el cual generalmente es de
plata/cloruro de plata o de calomel/calomelano y un electrodo indicador que va a
depender de la disolucin a analizar. [2]
Desde hace muchos aos, el electrodo ms adecuado para la medida del
pH consiste en medir el potencial que se desarrolla a travs de una membrana de
vidrio que separa dos soluciones con diferentes concentracin de ion hidrogeno.
[1]

Fig. 1: Celda para la medicin de pH

Con las titulaciones potenciomtricas se obtienen datos ms confiables que

generan los obtenidos en las valoraciones que emplean indicadores qumicos. Las
primeras son especialmente tiles en soluciones coloreadas o turbias y para
detectar especies insospechadas, adems que se pueden automatizar fcilmente.
Esta tcnica se basa en medir el volumen de la solucin titulante necesaria para
producir un cambio brusco en el potencial cercano al punto equivalente, la
exactitud del ensayo depende de conocer la concentracin de dicha disolucin. El
procedimiento consiste en tomar medidas del potencial de la celda en unidades de
milivoltios o pH a medida que se agrega titulante, al comenzar se aaden
volmenes grandes y cercanos al punto de equivalente se aade menor volumen.

Se grafica pH vs ml del titulante y la curva obtenida depender del tipo de analito;

si se est analizando un cido fuerte se obtendr una curva donde se puede
observar claramente el punto equivalente, si por el contrario se est analizando un
cido dbil el punto equivalente no se puede observar con claridad, por ello es
necesario realizar el tratamiento de los datos para poder hallarlo. [1]
Los analitos poliprticos tambin pueden ser analizados obteniendo un tipo
de curva diferente, este es el caso del cido fosfrico, el cual posee tres protones
intercambiables, es por ello que al realizar el grfico de su valoracin
potenciomtrica (Fig. 2) se obtiene una curva donde puede notarse dos cambios
bruscos en su potencial, indicando la presencia de dos de sus tres puntos
equivalentes. Subsecuente a estos puntos se encuentra una regin donde hay
poca variacin del pH, esto como consecuencia de la formacin de un buffer entre
anin y su cido conjugado. El tercer punto equivalente no es visible
experimentalmente salvo si se analiza el cido aplicando el mtodo rigurosamente;
debido a que este es un cido dbil para la deteccin del punto final no es
observable en esta primera curva, por ello es necesario hacer uso de la primera y
hasta de la segunda derivada y as obtener el volumen y el pH exacto de los dos
puntos experimentalmente observados. [3]

pH

V
(ml)

Fig. 2. Curva de valoracin del cido fosfrico

El cido fosfrico presenta la siguiente disociacin en medio acuoso:

H 3PO 4

K1

H 2PO 4 H

Reaccin 1 Ka1=7,11x10-3, pKa1=2,14

K2

H 2PO 4

HPO 4

K 3

HPO 4 H

PO 4 3 H

Reaccin 2

Ka2= 6,32x10-8, pKa2=7,2

Reaccin 3 Ka3=4,50x10-13, pKa3=12,4

Para calcular las constantes de disociacin, teniendo el volumen de NaOH y

el pH en el punto de equivalencia del acido fosfrico, se hace uso de la ecuacin
de HendersonHasselbalch que considera la ionizacin de un acido dbil [4]
HA
+
H

K a=

H+ + A-

Ecuacin 1

Relacionando el pH de la disolucin con el pK a y con el grado de ionizacin del

cido dbil, se tiene
+
H

Ecuacin 2

Aplicando logaritmo;
log ( H+ ) = log K + log (HAc ) - log ( Ac- )
- log (H+ ) = - log K - log (HAc ) + log ( Ac- )
A
HA
pH= pKa+ log

Ecuacin 3

Si la relacin de concentraciones de las formas disociadas y sin disociar es igual;

resulta
pH = pKa

Ecuacin 4

por tanto, se puede definir el pKa como el valor de pH de una solucin

amortiguadora en el que el cido y la base se encuentran a concentraciones
equimoleculares o al 50% cada una.
Adems todas estas aplicaciones antes mencionadas, cabe resaltar que las
titulaciones potenciomtricas pueden ser usadas para determinar la acidez del
vino, esta acidez proviene una parte de la pulpa de la uva y la otra de los procesos
de elaboracin del vino es decir del proceso de fermentacin, esta acidez es de
suma importancia determinarla ya que influye en el color, en el aspecto sensorial y
el estado higinico de los vinos; el cido predominante en la uva es el cido
tartrico. [5]
Considerando la importancia de esta tcnica, en este ensayo experimental
se aplica la potenciomtria en la titulacin de neutralizacin para determinar las
constantes de disociacin del cido fosfrico y la acidez total de muestras de de
vino.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Para la determinacin de las constantes de disociacin del cido fosfrico y
la acidez de una muestra de vino, se midi el pH durante las titulaciones de
neutralizacin de dichas muestras mediante el uso de un pH-metro con una
precisin de 0,1 pH (METROM, modelo 620), el cual est equipado con un
electrodo de referencia calomelano y un electrodo indicador de membrana de
vidrio ambos combinados en un solo dispositivo que permite una medicin de pH
con bastante exactitud ; este equipo se calibr previamente haciendo uso de
soluciones tapn de pH de 4 y 7 para as lograr obtener un anlisis cuantitativo
preciso.
Cabe resaltar que el electrodo de vidrio combinado es un dispositivo que
contiene los dos electrodos necesarios para formar la celda potenciometra es
decir posee el electrodo de referencia que por lo general es de calomel el cual es
completamente insensible a la composicin de la solucin en estudio, por lo que
su potencial no vara ; el otro electrodo necesario es el electrodo indicador de
vidrio el cual es sensible al analito que se desea medir, el electrodo de referencia
est en contacto con el sistema electrodo indicador por medio de una fibra porosa.

En el caso de un medidor de pH, el electrodo de referencia posee una solucin de

HCl saturada con cloruro de plata de esta forma se hace posible medir el potencial
que se genera en la membrana que separa dos soluciones con distinta
concentracin de iones hidrgeno. Ambos electrodos se conectan a las terminales
de un dispositivo de medida de potencial que permite medir las variaciones de pH.
Al sumergir la celda en la solucin a analizar, los iones intentan entrar, lo que
genera un movimiento de cargas que enva una seal al alambre de plata del
electrodo indicador, el cual est en contacto con el electrodo de referencia que
transmite la seal para que se mueva el brazo de la resistencia, emitindose as
finalmente la seal de pH que se lee en el equipo.
En el caso de la titulacin potenciometra del cido fosfrico 0.1 M
(Mallenckrodt, 85% PUREZA), se diluy una alcuota de este cido (15ml) hasta
100ml en un vaso de precipitado de 250ml50ml, midiendo su pH antes de
comenzar la titulacin. Se utiliz como solucin titulante NaOH 0.1N (Riedel de
Haen, 94% PUREZA), la cual se coloc en una bureta de 50ml 0,05ml para
realizar adiciones sucesivas a la muestra de H 3PO4 esperando la estabilizacin
despus de cada adicin para as poder medir el pH. Cabe resaltar que a las
proximidades del punto de equivalencia las adiciones fueron de 1 o 2 gotas para
as poder apreciar con claridad el punto de equivalencia al momento de graficar;
este procedimiento se realiz hasta un pH de 11.
Para la determinacin de la acidez de una muestra de vino se realiz el
mismo procedimiento explicado anteriormente solo que en este caso se agregaron
100ml de agua desionizada en un vaso de precipitado de 250ml50ml y
posteriormente se adicion una alcuota de la muestra de vino a analizar, esta
titulacin se realiz hasta un pH de 12.
Por ltimo se emple la norma venezolana estandarizada COVENIN
(3286:1997) para la muestra de vino especificada con anterioridad, primero se
debe midi el pH del agua destilada y se neutraliz con un par de gotas de cido
clorhidrico hasta un pH de 8,1 con agitacin constante, luego se tomo una alcuota
de 10 ml del vino y se aadieron a los 100 ml del agua destilada y se inici la
titulacin aadiendo 1 ml de la solucin de NaOH 0.1N (Riedel de Haen, 94%
PUREZA)y se sigue el procedimiento indicado anteriormente hasta un pH de 12.

RESULTADOS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

En la primera experiencia en la cual se titul cido fosfrico con NaOH
mediante mtodos potenciomtricos para la determinacin del pH, se muestra en

la la Fig. 3 dos de los tres puntos de equivalencias que se esperaran obtener

tericamente, por lo tanto la curva que describe esta variacin de pH en funcin
del volumen del NaOH se aproxima satisfactoriamente al comportamiento
esperado, exceptuando que el tercer punto se obtiene a un volumen de NaOH
muy elevado.
En la Fig. 3

tambin se puede observar como el pH permanece

aproximadamente constante en dos zonas pH 2-3 y en pH 6,5-7, se puede
decir que en estas zonas es donde ocurrira de manera terica la disociacin del
cido fosfrico, por lo tanto, se determin la constante de equilibrio para la primera
y segunda disociacin del cido secultando Ka1 igual a 1,78*10-3 y Ka2 igual a
7,943*10-8. Cabe destacar que la tercera disociacin no se pudo observar, debido
a que se necesita una solucin fuertemente bsica.
12
10
8
pH

6
4
2
0
0

10

15

20

25

30

35

40

V (ml)

Fig. 3. Curva de titulacin potenciomtrica del cido fosfrico con NaOH

Para determinar de una manera ms exacta el volumen al cual ocurren los

dos primeros puntos de equivalencia del H3PO4, se procedi a aplicar el mtodo
de la primera y segunda derivada, puesto que al adicionar volmenes constantes
de NaOH (1ml), es eficiente aplicar esta definicin y de esta manera a travs de la
grfica poder observar cada uno de los volmenes de NaOH en el cual se
obtienen estos puntos de equivalencia, como se muestra en la Fig. 4, siendo
aproximadamente el primero a 14,5ml y el segundo a 29,3 ml, destacando, que
esta determinacin del punto de equivalencia no es completamente exacta, debido
a que, se emple un mtodo grfico, lo que introduce errores al momento de leer
el volumen al cual se alcanzan dichos puntos.

2
1.5
1
pH/V y 2pH/V2

0.5
1era derivada

0
5 15 25 35
-0.5 0 10 20 30 40

2da derivada

-1
-1.5
V (ml)

Fig. 4. Mtodo de la primera y segunda derivada a la curva de titulacin del acido fosfrico
con NaOH

En la experiencia 2 y 3 para la determinacin de la acidez total de la

muestra de vino tinto La Sagrada Familia, se realizaron dos titulaciones
potenciomtricas, una titulacin normal y otra estandarizada por la norma
COVENIN 3286:1997. De la primera se obtuvo la curva de titulacin mostrada en
la Fig. 5
12
10
8
pH

6
4
2
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
V (ml)

Fig. 5. Curva de titulacin potenciometrica de una muestra de vino La Sagrada Familia con
NaOH

Al aplicar la metodologa matemtica de la primera y segunda derivada se

obtuvo la Fig.6, de la cual se pudo verificar el punto final de la titulacin siendo

este aproximadamente 5,8 ml de NaOH con una acidez de 4,35g de acido

tartrico/L de vino
3
2.5
2
1.5
1
pH/V y 2pH/V2
0.5
0
-0.5
-1
-1.5

1era derivada
2da derivada

V(ml)

Fig. 6. Mtodo de la 1era y 2da derivada a la titulacin de la muestra de vino con NaOH

Al determinar la acidez del vino pero a travs de la norma COVENIN se

pretende disminuir errores al momento de hacer la medicin neutralizando la
solucin del analito. A travs de los resultados de esta experiencia se obtuvo la
Fig. 7
12
10
8
pH

6
4
2
0
0

10

12

14

V(ml)

Fig. 7. Curva de titulacin de la muestra de vino con NaOH a travs de la norma COVENIN

De igual manera aplicando el mtodo de la primera y segunda derivada se

obtuvo la Fig. 8 de la cual se pudo determinar el volumen del punto final, siendo

este 6,3ml de NaOH, obtenindose de esta manera una acidez de 4,725gr de

acido tartrico/L de vino
3
2
1
pH/V y 2pH/V2

0
-1 0

6
4

10 14
8 12

1era derivada
2da derivada

-2
-3
V (ml)

Fig. 8. Mtodo de la 1era y 2da derivada a la titulacin de la muestra de vino con NaOH

En cuanto a la parte estadstica, a travs de los resultados obtenidos se

logr comparar con valores tericos y con resultados de los otros grupos del
laboratorio. Para la primera experiencia se compar los valores de pKa
experimental con los tericos:
pKa1=2,75 (valor teorico= 2,14) con una discrepancia de 28,5046%
pKa1=7,1 (valor teorico= 7,2) con una discrepancia de -1,3889%
Para la segunda y tercera experiencia se compar la acidez del vino
calculada por titulacin potenciometrica establecida en la gua de laboratorio con
la titulacion expresada por la norma COVENIN obteniendose los sigueintes
resultados:
Titulacion potenciometrica del vino
Acidez= 4,35g/L
Titulacion potenciometrica del vino por la norma COVENIN
Acidez= 4,725g/L
Los valores obtenidos por los dos mtodos discrepan muy poco entre si, por
lo tanto se puede decir que a travs de las dos experiencias se obtuvo un buen
anlisis de la acidez

Conclusiones

Se obtuvieron las curvas de titulacin de una muestra de vino (cido tartrico) y

del cido fosfrico (cido poliprtico) y se visualizaron las zonas de
desprotonacin de los cidos (H+).

Se determin las constante de disociacin del cido fosfrico, Ka1= 1,7783E-03

(Ka1 teorico=7,2444E-3) con un valor de discrepancia de 75,45% y Ka2=
7,94328E-08 (Ka2 teorico= 6,3096E-8) con una discrepancia de 25.89%

Se determin la acidez en una muestra de vino La Sagrada Familia mediante una

titulacin obteniendo un valor de 4,35g/l .

Se determin la acidez en una muestra de vino La Sagrada Familia segn la

norma COVENIN 3286:1997 obteniendo un valor de 4,725g/l

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
[1]. Skoog, D. A and West. D,M . (2001). Qumica Analtica (7 ed). Mxico: Mc
Graw-Hill. pp 278- 294, pp 519- 524
[2] Skoog, D. A and Holler, J.F. (2008). Principios de Anlisis Instrumental (6 ed).
Mxico: CENGAGE leanring. pp 659-691.
[3]. Constante de disociacin acida. [en lnea] [Fecha de consulta: 07 de abril de
2015]. Disponible en: http://es.wikipedia.org/wiki/Constante_de_disociaci
%C3%B3n_%C3%A1cida.
[4] Mtodos potenciomtricos [en lnea] [Fecha de consulta: 07 de abril de 2015].
Disponible en:
http://ocw.usal.es/ciencias-experimentales/analisis-aplicado-a-la-ingenieriaquimica/contenidos/course_files/Tema_8.pdf.
[5] Qumica del vino [en lnea] [fecha de consulta: 07 de abril de 2015]

Disponible en:
http://recursos.crfptic.es:9080/jspui/bitstream/recursos/55/6/5%20quimica%20del
%20vino.pdf

APNDICE Y ANEXOS
Tabla1. Datos titulacin de Ac. Fosforico con NaOH

V (ml)
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
13,1
13,2
13,3

pH
2,2
2,2
2,3
2,3
2,4
2,4
2,5
2,5
2,6
2,7
2,8
2,9
3
3,2
3,3
3,3
3,3

13,4
13,5
13,6
13,7
13,8
13,9
14
14,2
14,3
14,4
14,5
14,6
14,7
14,8
14,9
15
15,1
15,2
15,3
15,4
15,5
15,6
15,7
15,8
15,9
16
16,2
16,3
16,4
16,5
16,6
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28

3,4
3,4
3,5
3,5
3,7
3,7
3,8
4
4,3
4,5
4,8
4,9
5,1
5,3
5,4
5,5
5,6
5,6
5,7
5,8
5,8
5,8
5,9
5,9
6
6
6
6,1
6,1
6,1
6,2
6,2
6,4
6,5
6,6
6,7
6,9
7
7,1
7,3
7,4
7,6
7,8

29
29,1
29,2
29,3
29,4
29,5
29,6
29,7
29,8
29,9
30
31
31,1
31,4
32
33
34
35

8,6
8,6
8,7
9
9,3
9,5
9,6
9,8
9,9
10
10
10,4
10,5
10,6
10,7
10,8
10,9
11

Tabla 2. Datos titulacin de Vino con NaOH

V (ml)

pH
0
1
2
3
4
4,1
4,2
4,3
4,4
4,5
4,6
4,7
4,8
4,9
5
5,1
5,2
5,3
5,4

3,4
3,8
4,1
4,5
5
5
5,1
5,2
5,2
5,3
5,4
5,5
5,6
5,7
5,8
5,9
6,1
6,2
6,3

5,5
5,6
5,7
5,8
5,9
6
7
7,5
8
9
10
11
12
13
14

6,6
7
7,2
7,5
7,7
8,3
10
10,3
10,5
10,7
10,8
11
11,1
11,1
11,2

Tabla 3. Datos de la titulacin de Vino con NaOH segn norma Covenin 3286:1997

V (ml)

pH
0
1
2
3
4
4,1
4,2
4,3
4,4
4,5
4,6
4,7
4,8
4,9
5
5,1
5,2
5,3
5,4
5,5

3,5
3,8
4,2
4,5
5
5
5,1
5,1
5,2
5,3
5,3
5,4
5,5
5,6
5,7
5,8
5,9
6
6,2
6,3

5,6
5,7
5,8
5,9
6
6,1
6,2
6,3
6,4
6,5
7
7,5
8
9
10
11
12
13

6,4
6,5
6,7
7,2
7,5
7,9
8,5
8,9
9,2
9,4
9,9
10,3
10,4
10,7
10,8
11
11
11,1

Tabla 4. Resultados de la titulacin de Ac. Fosfrico con NaOH

Mtodo de la 1era Derivada

V (ml)

pH

V pH
pH/V
Vprom
1
0
0
0,5
1
0,1
0,1
1,5
1
0
0
2,5
1
0,1
0,1
3,5
1
0
0
4,5
1
0,1
0,1
5,5
1
0
0
6,5
1
0,1
0,1
7,5

0
1
2
3
4
5
6
7

2,2
2,2
2,3
2,3
2,4
2,4
2,5
2,5

2,6

0,1

0,1

8,5

9
10
11
12
13
14
15
16
17
18

2,7
2,8
2,9
3
3,2
3,8
5,5
6
6,2
6,4

1
1
1
1
1
1
1
1
1
1

0,1
0,1
0,1
0,2
0,6
1,7
0,5
0,2
0,2
0,1

0,1
0,1
0,1
0,2
0,6
1,7
0,5
0,2
0,2
0,1

9,5
10,5
11,5
12,5
13,5
14,5
15,5
16,5
17,5
18,5

Mtodo de la 2da Derivada

V
Vprom
2
2pH
2pH/V2 2
1
0,1
0,1
1
1
-0,1
-0,1
2
1
0,1
0,1
3
1
-0,1
-0,1
4
1
0,1
0,1
5
1
-0,1
-0,1
6
1
0,1
0,1
7
1
0
0
8
-4,4409E- -4,4409E1
16
16
9
4,4409E4,4409E1
16
16
10
1
0
0
11
1
0,1
0,1
12
1
0,4
0,4
13
1
1,1
1,1
14
1
-1,2
-1,2
15
1
-0,3
-0,3
16
1
0
0
17
1
-0,1
-0,1
18
1
0
0
19

19
20
21
22
23
24
25

6,5
6,6
6,7
6,9
7
7,1
7,3

1
1
1
1
1
1
1

0,1
0,1
0,2
0,1
0,1
0,2
0,1

0,1
0,1
0,2
0,1
0,1
0,2
0,1

19,5
20,5
21,5
22,5
23,5
24,5
25,5

1
1
1
1
1
1
1

26
27
28
29
30
31

7,4
7,6
7,8
8,6
10
10,4

1
1
1
1
1
1

0,2
0,2
0,8
1,4
0,4
0,3

0,2
0,2
0,8
1,4
0,4
0,3

26,5
27,5
28,5
29,5
30,5
31,5

1
1
1
1
1
1

32
33
34
35

10,7
10,8
10,9
11

1
1
1

0,1
0,1
0,1

0,1
0,1
0,1

32,5
33,5
34,5

1
1

8,8818E16
0,1
-0,1
0
0,1
-0,1
0,1
8,8818E16
0,6
0,6
-1
-0,1
-0,2
-1,7764E15
0

8,8818E16
0,1
-0,1
0
0,1
-0,1
0,1
8,8818E16
0,6
0,6
-1
-0,1
-0,2
-1,7764E15
0

20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34

Tabla 5. Resultados de la titulacin de Vino con NaOH

V (ml)

Mtodo de la 1era Derivada

Mtodo de la 2da Derivada
V pH
pH/V
Vprom
V2 2pH 2pH/V2
Vprom2
3,4
1
0,4
0,4
0,5
1
-0,1
-0,1
1
3,8
1
0,3
0,3
1,5
1
0,1
0,1
2
4,1
1
0,4
0,4
2,5
1
0,1
0,1
3
4,5
1
0,5
0,5
3,5
1
0,3
0,3
4
5
1
0,8
0,8
4,5
1
1,7
1,7
5
5,8
1
2,5
2,5
5,5
1
-0,8
-0,8
6
8,3
1
1,7
1,7
6,5
1
-1,2
-1,2
7
10
1
0,5
0,5
7,5
1
-0,3
-0,3
8
10,5
1
0,2
0,2
8,5
1
-0,1
-0,1
9
10,7
1
0,1
0,1
9,5
1
0,1
0,1
10
10,8
1
0,2
0,2
10,5
1
-0,1
-0,1
11
11
1
0,1
0,1
11,5
1
-0,1
-0,1
12
11,1
1
0
0
12,5
1
0,1
0,1
13
11,1
1
0,1
0,1
13,5
11,2

pH
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14

Tabla 6. Resultados de la titulacin de Vino con NaOH segn norma Covenin

3286:1997

V (ml)

Mtodo de la 1era Derivada

Mtodo de la 2da Derivada
V pH
pH/V
Vprom
V2 2pH 2pH/V2
Vprom2
3,5
1
0,3
0,3
0,5
1
0,1
0,1
1
3,8
1
0,4
0,4
1,5
1
-0,1
-0,1
2
4,2
1
0,3
0,3
2,5
1
0,2
0,2
3
4,5
1
0,5
0,5
3,5
1
0,2
0,2
4
5
1
0,7
0,7
4,5
1
1,1
1,1
5
5,7
1
1,8
1,8
5,5
1
0,6
0,6
6
7,5
1
2,4
2,4
6,5
1
-1,9
-1,9
7
9,9
1
0,5
0,5
7,5
1
-0,2
-0,2
8
10,4
1
0,3
0,3
8,5
1
-0,2
-0,2
9
10,7
1
0,1
0,1
9,5
1
0,1
0,1
10
10,8
1
0,2
0,2
10,5
1
-0,2
-0,2
11
11
1
0
0
11,5
1
0,1
0,1
12
11
1
0,1
0,1
12,5
11,1

pH
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13

Tabla 7. Datos de Ka de cada grupo

Grupos
1

Ka1
1,78E-03

2,34423E
-05
0,012882
496
0,00316

3
4

Ka2
7,94328E08
7,4131E-10
6,30957E08
2,513E-08

Tabla 8. Anlisis estadstico de la Tabla 7

Ka1

Ka2
4,21E-08

Mediana

0,00446105
4
0,00246914

Moda

#N/A

Media

4,41129E08
#N/A

Desviacin
estndar
Varianza de la
muestra
Curtosis

0,00575914

Coeficiente de
asimetra

1,70440289
7

Rango

0,01285905
3
2,34423E05
0,01288249
6
0,01784421
7
4

Mnimo
Mximo
Suma
Cuenta

3,31677E05
3,08096940
7

3,57448E08
1,27769E15
2,99319499
9
0,20939338
7
7,86915E08
7,4131E-10
7,94328E08
1,684E-07
4

Tabla 9. Datos obtenidos de los grupos para las experiencias 2 y 3

Experiencia 2 y 3
Grupos
Vf (mL)
1
2
3

Media
Error tpico
Tabla 10.
estadstico para

Mediana
Desviacin
estndar
Varianza de la
muestra
Coeficiente de
asimetra
Rango
Mnimo
Mximo
Suma
Cuenta

5,8
5,7
6,9

Vf Covenin
(mL)
6,3
6
6,2

Vf (mL)

Vf Covenin
(mL)

6,133333
333
0,384418
753
5,8
0,665832
812
0,443333
333
1,688201
798
1,2
5,7
6,9
18,4
3

6,16666666
7
0,08819171
6,2
0,15275252
3
0,02333333
3
0,93521953
0,3
6
6,3
18,5
3

Anlisis
la Tabla 9

Muestra de clculo
Para la 1era experiencia
A partir de los datos obtenidos en la Titulacin Potenciomtrica del cido
Fosfrico con NaOH se procede a realizar los clculos para la obtencin de los
valores necesarios para la obtencin del punto de equivalencia por el mtodo de la
primera derivada con las siguientes ecuaciones

Se calcula el pH y el V de cada uno de los valores de pH y Vol de NaOH

agregado, luego se hace un cociente entre los mismos

pH/V:
pH i pH i+1 pH i
=
ec .1
Vi
V i+1V i
Por ejemplo para el cuarto dato de la tabla 1 de apndices y anexos
pH 4 2,42,3
=
=0,1
V4
43

Volumen Promedio:

Vpromi=

V i NaOH +V i +1 NaOH
ec .2
2

Vprom4=

V 1 NaOH +V 2 NaOH
2

Vprom4=

4+3
=3,5 ml
2

Y luego se grafica pH/V vs

Vpromi

Clculo de Ka.

pKa=pH log
Esto se debe a que si se desprecia la disociacin del cido frente a su
concentracin, cuando han sido consumidos la mitad de los moles de cido dbil
colocados inicialmente (punto de semiequivalencia) ocurre que [A-]=[AH], y por
tanto, en ese punto el pKa=pH.
pKa=pH ec .4
En este punto medio se encuentra entre los puntos ms representativos del
equilibrio comprendidos en un intervalo de 10 a 90 % del volumen empleando para
llegar a cada punto de equivalencia. Es decir, no se toma el 10% del volumen
inicial o despus de un punto de equivalencia, as como tambin el 10% del
volumen empleado antes de llegar al punto de equivalencia.

pKa=

( pH 10 + pH 90 )
2

ec .5

Para determinar Ka1:

pKa1=

2,3+3,2
=2,75=pH
2

Ka1=Alog ( 2,75 )=1,7783E-3

De igual forma para Ka2

pKa2=

6,4+ 7,8
=7,1= pH
2

Ka1=Alog ( 7.1 )=7.943E-8

Calculo de la discrepancia entre el valor experimental con respecto al valor teorico

pKa Te ri co pKa Experimental

100
pKaTe rico

Discrepancia ( pKa )=

2,142,75 100=28,5047
2,14
Discrepancia ( pKa1 ) =

7,21 100=1,3889
7,2
Discrepancia ( pKa 2 )=