Mtodos de Polimerizacin

v Existen diversos procesos comerciales para fabricar

polmeros. Cada uno tiene sus propias ventajas, que casi
siempre dependen del tipo de polmero y de su uso final.
vD e acuerdo a estas condiciones experimentales
encontramos una clasificacin general en:

Mtodos de
Polimerizacin

A- Directa o en Masa
B- En disolucin
C- En suspensin
D- En emulsin

POLIMERIZACIN
POLIMEROS DE ADICION
Se forman por adicin de una molcula del monmero a otra.
n CH2=CH-Cl

(CH3(CH2 ) 10 COO)2

CH2=CH

50C 14-18h

Cl

POLIMEROS DE CONDENSACION
Se unen dos tipos diferentes de grupos funcionales con
eliminacin de una pequea molcula estable.
H2N(CH2 )6 NH2 + HOOC(CH2 )4 COOH
- H2O

H2N(CH2 )6 NH -OOC(CH2 )4 COOH

Polimerizacin
POLIMERIZACION POR CRECIMIENTO DE LA CADENA

Un iniciador reacciona con una molcula del monmero

para dar un intermedio que vuelve a reaccionar
sucesivamente con molculas del monmero para dar
nuevos intermedios. Las cadenas crecen por unidades.
POLIMERIZACION POR CRECIMIENTO EN ETAPAS

Las unidades del monmero tienen grupos funcionales que

pueden reaccionar entre s, las reacciones son ms lentas y
el crecimiento es a saltos en lugar de unidad a unidad.
Oligmeros de distintos tamaos se unen entre si.

POLIMERIZACION
Polimerizacin por crecimiento de la cadena

Polimerizacin por crecimiento en etapas

POLIMERIZACIN
Polimerizacin por crecimiento de la cadena

Polimerizacin por crecimiento en etapas

POLIMERIZACIN
Polimerizacin por crecimiento de la cadena

Polimerizacin por crecimiento en etapas

POLIMERIZACIN
POLIMERIZACION EN MASA

Inicialmente solo estn presentes monmeros y

catalizadores.
POLIMERIZACION EN DISOLUCION Y EN SUSPENSIN

Se realiza en presencia de un disolvente.

POLIMERIZACION EN EMULSION

Se realiza en presencia de un surfactante en un disolvente

en el que el monmero es insoluble y el catalizador soluble.

A- POLIMERIZACION EN MASA CON AGITACIN:

vMonmero(s) y el catalizador se mezclan en un reactor y se calientan y se
enfran segn se requiera. Puede darse recirculacin del monmero.
vSe carga una parte del monmero en el reactor y se aade el resto
lentamente. Igual para copolmeros.
vEl proceso directo se usa mucho para los polmeros de condensacin,
pues el calor de reaccin es bajo.
vPolmeros de bajo peso molecular se transfieren por bombas o se
extruyen a presin. Ej.: nylon 66
vPolmeros de alto peso molecular requieren extrusin con tornillo, para
transporte y enfriamiento. Sistema continuo con T altas para mantener
fundido.
vTiene alta concentracin de polmero producido. Material fundido muy
viscoso.

Mtodos de Polimerizacin
A- Polimerizacin en masa con agitacin:

B.- Polimerizacin en masa sin agitacin.

Produce materiales con formas tiles. Ej.:fenolformaldehdo, lminas MMA.
Durante el proceso se produce material fundido
muy viscoso, difcil de llevar a molde.
Molde (lminas de vidrio separadas por
empaque flexible) se llena con
jarabe (prepolmero) desgasificado. Esto
disminuye
- burbujas por ebullicin del monmero
- problemas por encogimiento (aprox. 21%)
Debe realizarse en horno de aire.

Polimerizacin en masa sin

agitacin

POLIMERIZACIN
Polimerizacin en masa
Ventajas:
- El producto no est contaminado por disolventes
- Se obtienen altos pesos moleculares en proceso sin agitacin.

Inconvenientes:
- En el producto queda monmero residual sin reaccionar
- Alta viscosidad de la mezcla reaccionante
- Difcil control trmico -Puntos calientes (Degradaciones,
decoloraciones y ms reacciones de transferencia de
cadena que aumentan la dispersin de pesos moleculares)

Polimerizacin
POLIMERIZACION EN DISOLUCION
monmero
Componentes
catalizador
disolvente

FCaractersticas del disolvente, pueden ser

mezclas: barato, con T. ebullicin baja, alta

pureza, solubilizar al polmero durante la
reaccin, no permitir reacciones secundarias y
fcil de separar del polmero. Ej.: alifticos y
aromticos, steres y aromticos, cetonas y
steres.

Polimerizacin
FEn este proceso, el monmero se disuelve en un disolvente no reactivo y
se cataliza.

FEl calor liberado es absorbido por el disolvente y esto disminuye la

velocidad de reaccin.

F Debe tener estequiometra perfecta y no dar reacciones secundarias.

F El peso molecular de los polmeros vara entre bajo e intermedio. La

concentracin del polmero casi siempre es baja para evitar una viscosidad
excesiva.

FLa elevacin del peso molecular del polmero aumenta notablemente la

viscosidad de la disolucin.

FPolmero insoluble: lodo separado por filtracin.

Polmero soluble:
solubilidad.

precipitarlo como fibras o polvo, disminuyendo

Polimerizacin
Polietileno
LDPE

Polietileno
lineal HDPE

Reactor
tubular, alta
presin
Monmero y
disolvente

Soluble

Cataliza- Soluble
dor

Polietileno Poliacrilonitrilo,
LDPE
nylon
Condensacin
interfacial

Soluble

Soluble

Soluble

Insoluble Insoluble Soluble

Sales de
metales

Polmero Soluble

Soluble

Insoluble Insoluble

POLIMERIZACIN
Polimerizacin en disolucin
Ventajas:
- Control trmico fcil, temperatura homognea por agitacin
- Buena homogeneidad de grado de polimerizacin.

Inconvenientes:
- Reacciones de transferencia de cadena con el disolvente
que aumentan la dispersin de pesos moleculares
- Alto volumen, costo y eliminacin del disolvente
- Velocidad de reaccin baja.

Polimerizacin
POLIMERIZACION EN SUSPENSION
Componentes
Monmero: se dispersa en pequeas gotas
Catalizador: soluble en monmero, perxido
de benzolo, perxido de lauroilo
Medio dispersante: agua
Agentes tensoactivos: alcohol polivinlico,
gelatina y teres de celulosa.

Polimerizacin
Tcnica heterognea de polimerizacin en masa dentro de
gotas suspendidas.
Monmero se mezcla con el iniciador y se dispersa en agua
con la ayuda de tensoactivos y agitacin controlada durante
todo el proceso para mantener en suspensin las gotas
pequeas (10 a 1000 m).
Para controlar la exotermia de la polimerizacin en
suspensin se usa agua. Permite velocidad de reaccin alta.
El polmero terminado que es insoluble en el monmero y el
agua, se separa, se lava y se seca.

Polimerizacin
Este proceso se usa comercialmente para
preparar diversos tipos de polmeros
vinlicos, incluyendo poliestireno,
metacrilato de polimetilo, cloruro de
polivinilo, cloruro de polivinilideno y
poliacrilonitrilo.

Polimerizacin

Polimerizacin
VENTAJAS
" Fcil control de temperatura
" Polmero en forma de perlas
" Alto rendimiento de reaccin (60 a 90%)
DESVENTAJAS
" La distribucin y tamao de partcula depende
del agente de suspensin y la agitacin.
" Contaminacin del polmero.

Polimerizacin
POLIMERIZACIN EN EMULSIN
Componentes
Monmero (s): insoluble en agua
Agua
Catalizador: soluble en agua, perxidos y
persulfatos
Agente tensoactivo: alcohol polivinlico

Polimerizacin
Se inicia con el agente
tensoactivo formando
micelas en agua, hasta la
concentracin micelar
crtica.
Micela agregado de
molculas que orientan la
parte hidrofbica hacia
adentro y la hidroflica en
el exterior

Polimerizacin en emulsin

Monmero
Micelas
Agua

Polimerizacin en emulsin

Monmero
Micelas
Agua

Polimerizacin en emulsin

Monmero
Micelas
Agua

No pueden
reaccionar

Polimerizacin en emulsin
Diferencias:

con las realizadas en masa o disolucin

- Al aumentar la concentracin del surfactante (y por tanto de las

micelas) aumenta la velocidad de reaccin y el peso molecular
- Al disminuir la concentracin del iniciador (menos de uno por
micela) aumenta el peso molecular

Diferencias: con la realizada en suspensin

-Partculas de 0,05 a 5 m versus 10 a 1000 m
- Catalizadores solubles en agua, no en monmero.
- Producto final un latex estable, ms bien que suspensin filtrable

Polimerizacin
Ejemplos de obtencin industrial:
- Polimetacrilatos, poli (acetato de vinilo),
poli(cloruro de vinilo), policloropreno
- Copolmeros de: poliestireno,
polibutadieno, poliacrilonitrilo

Polimerizacin en emulsin
Ventajas: - Reacciona todo el monmero

- Muy baja dispersin de pesos moleculares

- Control trmico
- Baja viscosidad
- Valores bajos de Tg
- No necesita purificacin el ltex

Inconvenientes:
- Aplicacin limitada
- Surfactante puede causar sensibilidad al agua

Polimerizacin

Ventajas y desventajas segn

Mtodo de Polimerizacin
TIPO

VENTAJAS

DESVENTAJAS

-Alto grado de pureza

-Requiere equipos sencillos.

-Control de temperatura difcil.

-Distribucin de peso molecular
ancha.

Disolucin

-Control de temperatura fcil.

-La disolucin polimrica formada
puede ser utilizada directamente.

-El disolvente causa reduccin en

el peso molecular y en la
velocidad de reaccin.
-Dificultades en la extraccin del
disolvente

Emulsin

-Polimerizacin rpida.
-Obtencin de polmeros con alto
peso molecular.
-Fcil control de la temperatura.

-Contaminacin del polmero con

agentes emulsionantes y agua
por partculas porosas

Suspensin

-Control de temperatura fcil.

-Obtencin del polmero en forma
de perlas.

-Contaminacin del polmero con

agentes estabilizadores y agua.
-Requiere agitacin continua.

Masa

Aplicaciones segn el mtodo de

polimerizacin
METODO

Tamao de
partcula

Masa molar Aplicaciones

micras

Suspensin

45 - 400

24 000 a 80
000

Calandrado
Extrusin
Moldeo

Masa

70 - 170

28 000 a 80
000

Calandrado
Extrusin
Moldeo

Emulsin

1 - 20

38 000 a 85 Plastisoles
000

POTENCIALES IMPACTOS AMBIENTALES

Emisiones al aire.
Impacto moderado. Gases provenientes de combustin,
hidrocarburos voltiles, CS2 (proceso celulosa)

Contaminacin de agua.

celulsicos: NaOH, sulfatos y metales pesados.

vinlicos: tensoactivos, catalizadores, pequeas
cantidades de monmero, partculas finas de polmero
poliestireno: agentes de suspensin, surfactantes
Fabricar 1 kg polmero consume 12,6 litros de agua

 alqudicas y polister: fracciones de materias primas,

NaOH y disolventes para limpieza
rea y melamina: materia prima, NaOH de limpieza,
agua residual de reaccin. Temperatura del agua de 29
a 32 C, con slidos voltiles y disolventes.
Fenlicas: idem anterior, pero con grupos aromticos
tipo fenol.

DESECHOS SOLIDOS
No estn determinados, representan muy poca
cantidad.

ALTERACIONES EN FLORA Y FAUNA

Efecto del sulfuro de carbono IV CS2
Afecta la composicin de aceites y grasas vegetales
Afecta metabolismo de grasas en animales, tejido nervioso,
membranas mucosas, actividad enzimtica del intestino e hgado
Cambia las propiedades morfolgicas y funcionales de la sangre

Efecto de detergentes o tensoactivos

Eutroficacin de las aguas por presencia de fosfatos, aumenta la
demanda de oxgeno.
Espuma paraliza procesos de depuracin, concentrando impurezas
y diseminando virus y bacterias. Disminuye la absorcin de O2.

Inhibe el metabolismo de microorganismos acuticos. Bajo DBO

Concentracin de 1000 a 2300 mg/kg provoca la muerte de 50 a
100% de animales.

Efecto de carbonato y fosfato de calcio

Disminuye la fauna acutica porque aumenta la turbidez, disminuye
proceso fotosinttico, disminuyendo O2 disponible.

Efecto de silicatos.
Rompe cadena alimenticia por muerte de algunas especies.

Efecto de NaOH
Produce lceras estomacales en animales. Afecta la carne de
peces y mariscos de aguas con esta contaminacin.

Efecto de fenoles.
Olores fuertes an en bajas concentraciones.
Toxicidad elevada, ms o menos biodegradables
Sofocacin en peces,
Afectan especies en concentraciones mayores a 0,02 mg/l
Su acumulacin y toxicidad depende de la temperatura:
acumula a T alta
ms txico a T baja
Clorofenol en concentracin de 0,1 g/l provoca mal sabor en carne
de peces de consumo humano.

Impacto en suelos agrcolas y forestales

Disminuye la permeabilidad de los suelos.

Toxicologa para humanos.

Formalina provenientes de procesos de rea, melamina
y fenlicas, afecta: sistema respiratorio, dolor de cabeza,
alteraciones en el sistema digestivo, vrtigo,
convulsiones, etc.
Se evita con medidas preventivas:
- ventilar el rea
- usar equipo de proteccin personal: mascarillas,
guantes,
anteojos, trajes protectores.
- medidas de higiene
- control mdico peridico

ALTERNATIVAS TECNOLOGICAS PARA

DISMINUIR EL IMPACTO AMBIENTAL
Control de emisiones de aire.
Los procesos de policondensacin son de fase abierta con
manipulacin de monmeros y disolventes (inflamables),
catalizadores, subproductos de bajo peso molecular. Los procesos
de radicales libres son cerrados.
Control emisiones: depuradores y precipitadores electrostticos.

Tratamiento de aguas.
Resinas vinlicas:
Sedimentacin primaria elimina slidos suspendidos
Lodos activados disminuye 89% de DBO y DQO y sol. suspen.
Acrlicos
Tratamiento de residuos en plantas de circuito cerrado.
Polister y alqudicas
Se usa flotacin y usarlas como material de relleno
Melamina y rea
Descarga en lagunas poco profundas para evapora el agua,
genera malos olores
Incineracin que puede llevar a subproductos contaminantes
Fenlicas
Lagunas para extraer fenol y formaldehdo hasta
concentraciones de 9,4 mg/l y 3 mg/l, controlando pH