INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAO, CINCIA E TECNOLOGIA BAIANO

LICENCIATURA EM QUMICA
DISCIPLINA: Qumica Analtica II
Profa.: Elane Boa Morte
Aluna: Ndia Rodrigues Santos
Semestre: 2014.2

OTIMIZAO DE UM MTODO ESPECTROFOTOMTRICO PARA

QUANTIFICAO DE FERRO

Catu, Maro de 2015

1.0 OBJETIVO

Estudar as propriedades colorimtricas de dois sistemas de complexao para o on ferro, a fim de

avaliar a possibilidade de sua utilizao na determinao espectrofotomtrica deste elemento.
Verificao da lei de Lambert-Beer, determinar o coeficiente de absortividade para o composto
formado; bem como a determinao fotomtrica de ferro pelos processos da curva de
calibrao normal e da obtida pela adio de padres.

2.0

INTRODUO

Os mtodos espectroscpicos baseiam-se na absoro e/ou emisso de radiao eletromagntica por

muitas molculas, quando os seus eltrons se movimentam entre nveis energticos. A
espectrofotometria baseia-se na absoro da radiao nos comprimentos de onda entre o ultravioleta
e o infravermelho. A chamada radiao luminosa corresponde a uma gama de comprimentos de
onda que vai desde o ultravioleta ao infravermelho no espectro da radiao eletromagntica.
O espectro do visvel est contido essencialmente na zona entre 400 e 800 nm. Um
espectrofotmetro um aparelho que faz passar um feixe de luz monocromtica atravs de uma
soluo, e mede a quantidade de luz que foi absorvida por essa soluo. Usando um prisma o
aparelho separa a luz em feixes com diferentes comprimentos de onda, e pode-se fazer
passar atravs da amostra um feixe de luz monocromtica. O espectrofotmetro permite-nos saber
que quantidade de luz absorvida a cada comprimento de onda.O conjunto das absorvncias aos
vrios comprimentos de onda para um composto chama-se espectro de absoro e varia de
substncia para substncia. Se uma substncia verde, por exemplo, deixa passar ou reflete a cor
nesse

comprimento

de

onda,

absorvendo

mais

luz

na

regio

dovermelho. Uma vez que diferentes substncias tm diferentes padres de absoro, aespectrofoto
metria permite-nos identificar substncias com base no seu espectro. Permite tambm quantificlas, uma vez que a quantidade de luz absorvida est relacionada com a concentrao da substncia.
A absorbncia de luz baseada em dois princpios. O primeiro determina que a absoro tanto
maior quanto mais concentrada for a soluo por ela atravessada, enquanto que o segundo
determina que a absoro tanto maior quanto maior for a distncia percorrida pelo feixe luminoso
atravs das amostras. A unio destes dois princpios resulta na Lei de Beer-Lambert, descrita pela
equao:

A absorbncia da luz a cada comprimento de onda diretamente proporcional concentrao da

soluo contida na cuvette. Esta linearidade deixa de ocorrer a concentraes muito elevadas da
substncia, podendo nesses casos diluir previamente a amostra a medir. Com alguma frequncia
necessrio quantificar substncias em misturas complexas, ou que no absorvem significativamente
a luz a nenhum comprimento de onda. Nestes casos utilizam-se os chamados mtodos
colorimtricos, nos quais o composto a quantificar posto em contato com um reagente especfico,
de modo a desenvolver uma cor cuja intensidade diretamente proporcional concentrao da
substncia na mistura original.
O Ferro(II) reage com a ortofentrolina para formar um complexo de cor vermelho-alaranjado [Fe(ophen)3]2+, cujo comprimento de onda de mxima absoro 510 nm. A intensidade da cor
independente da acidez no intervalo de pH de 3 a 12 e estvel por longos perodos. Assim o
Fe(III) pode ser reduzido com cloreto de hidroxilamnio (hidroxilamina) para Fe(II), e este
determinado com a adio de ortofenantrolina. cidos fortes devem estar presentes para reprimir a
hidrlise do ferro, entretanto o cido sulfrico no recomendado, porque os ons sulfato tm certa
tendncia a formar complexos com os ons Fe(III). Nesse mtodo usado para a determinao de
ferro ser estudados os comportamentos do complexo [Fe(o-phen)3 ]2+com relao ao tempo, pH e
excesso de ligante.
Parte Experimental:
Tabela 01: Equipamentos
Identificao
Espectrofotmetro

Marca
LOGEN SCIENTIFIC

Modelo
LS-7052-BIV

Tabela 02: Vidrarias e outros materiais

Identificao
Balo volumtrico
Micropipeta
Micropipeta
Bureta
Bquer
Cubetas de vidro
Conta-gotas
Pissete

Capacidade
10 mL
20 a 200 L
1000 a 5000 L
25mL
50mL
10mm
3mL
500mL

Quantidade
12
01
01
01
08
03
03
01

Concentrao
10 % (m/v)

Quantidade
600 L
3600 L
1200 L
1200 L
500mL
450 L
3 gotas
4 un

Tabela 03: Reagentes e solues

Identificao
(NH2OH.HCl)
Fe(III)
Acetato de sdio
1,10-fenantrolina
gua destilada
HCl
NaOH
Fita indicadora de pH

3.0 FLUXOGRAMA

2 mol L-1
0,30% (m/v)
----PA.
4 mol L-1
-----

3.1 Fluxograma 01: Sistema de Fe(III) - 1,10-fenantrolina (Espectro de absoro)

3.2 Fluxograma 02: Sistema de Fe(III) - 1,10-fenantrolina (Efeito do tempo)

3.3 Fluxograma 03: Sistema de Fe(III) - 1,10-fenantrolina ( Efeito do volume de

complexante (1,10-fenantrolina)

3.4 Fluxograma 04: Sistema de Fe(III) - 1,10-fenantrolina ( Efeito do pH do meio

complexante)

3.5 Fluxograma 05: Sistema de Fe(III) - 1,10-fenantrolina ( Curva Analtica)

3.6 Fluxograma 06: Sistema de Fe(III) - 1,10-fenantrolina ( Amostra desconhecida)

4 RESULTADOS E DISCUSSO

Fazendo a anlise espectrofotomtrica da amostra estoque de Fe (II) com 1,10-fenantrolina e

com o tratamento prvio da soluo de ferro com hidroxilamina, para reduzir todo o ferro (III)
presente a ferro (II). Conforme a reao:
2Fe+2 + 2 NH2OH + 2OH- 2 Fe+2 + N2 + 4H2O
Foi possvel anotar as seguintes absorvncia variando o comprimento de onda de 400 a 560 nm,
bem como construir a tabela 04.
Tabela 04: Dados de absoro para o complexo Fe2+, 1,10-fenantrolina por espectrofotometria
Comprimento de onda em nm
410
420
440
460
500
510
520
540
560
580
600

Absorvncia
0,345
0,412
0,513
0,595
0,715
0,739
0,692
0,369
0,126
0,049
0,02

A plotagem dos pontos num grfico do tipo comprimento de onda X absorvncia gera uma
curva caracterstica, com um ponto mximo (510 x 0,739) correspondente a mxima absorvncia,
conforme figuras 1.

Figura 1. Espectro de absoro sistema Fe(III)- 1,10-fenantrolina

O espectro de absorbncia do complexo Fe2+, 1,10-fenantrolina apresentou um pico mximo de

absoro na regio do ultravioleta em 510 nm. Sendo que para garantir a estabilidade do complexo
ajustou-se o pH na faixa adequada (pH entre 3 e 10) fazendo uso da soluo de hidroxilamina 5% e
acetato de sdio, respectivo para a reao e formar uma soluo tampo para que no haja variaes
bruscas no pH e que este permanea na faixa ajustada. Com isso obteve-se que a faixa onde se
encontra o comprimento de onda que apresenta uma curva de calibrao de maior sensibilidade est
a 510 nm.
Com a curva de calibrao, tendo-se igual a 510 e variando-se o efeito tempo, efeito do volume de
complexante (1,10-fenantrolina), efeito do pH do meio complexante, concentrao da soluo e
amostra desconhecida de medicamento, foi possvel construir suas respectivas tabelas e grficos.
Tabela 05: Absorvncia em intervalos regulares de 30 minutos por um perodo de 2 horas.
Tempo/ min
0
30
60
90
120

Absorvncia
0,739
0,744
0,747
0,751
0,753

Figura 2. Efeito do tempo sistema Fe(III)- 1,10-fenantrolina

O efeito significativo do tempo indica que a absorbncia aumenta conforme aumenta o tempo de
reao, sendo assim deve-se realizar a anlise espectrofotomtrica em um intervalo de tempo
pequeno aps o prepara da amostra evitando dessa forma interferncias na absorvncia com o
decorre da rao, pois o tempo de residncia da amostra no percurso analtico, em geral, menor
que 60 segundos.
Tabela 06: Absorvncia do complexo [Fe(o-phen)3]2+ para volumes variados
Volume de C12H8N2/ L
100
200
400
800
1600
3200

Absorvncia
0,546
0,809
0,8
0,809
0,799
0,824

Figura 3. Efeito do volume de complexante (1,10-fenantrolina)

O volume da amostra foi avaliado variando-se entre 100 e 3200 L. A magnitude da absorbncia
aumentou gradativamente at 200L, permanecendo constante em volumes superiores.

Tabela 07: Absorvncia do complexo [Fe(o-phen)3]2+ variando o pH do meio.

Balo
1
2
3
4

pH
1
1
4
11

Absorvncia
0,748
0,734
0,844
0,425

Figura 04: Efeito do pH do meio complexante

A banda de absoro na regio visvel apresenta sensibilidade em funo da variao de pH. O sinal
decresce em funo do aumento nos valores de pH. A curva de decaimento a partir de pH 4 do
pico em 510 nm mostra um perfil sigmoidal. Tal fato ocorre, pois freqentemente, a reao de
complexao metal-ligante envolve uma possvel variao da concentrao de ons hidrognio ou
hidroxila na soluo, provocando variao do pH. Elevadas concentraes de ons hidrognio
causam destruio do complexo, devido a competio metal-prton devendo-se, portanto, fixar o
pH onde se observa maior estabilidade da absorbncia.
Para evitar a interferncia do ferro (I) no desenvolver das anlises garantir o pH adequado
adicionou-se tambm a amostra soluo de hidroxilamina 5% e acetato de sdio, respectivo.
Tabela 08: Absorvncia do complexo [Fe(o-phen)3]2+ variando a concentrao
Padro
1
2
3
4
5
6
Amostra 1
Amostra 2
Amostra 3
Branco

vol. E estoque de
solvente Fe/L
100
200
300
400
500
1000

Fe (III)
mg/L
10
20
30
40
50

Absorvncia
0,165
0,398
0,593
0,777
0,987
1,088
1,113
1,119
1,183
0,029

Figura 05: Curva Analtica

Atravs da curva analtica possvel perceber, por intermdio dos resultados, a formao de uma
reta que condiz com a linearidade, passando o significado de confiana. A curva-padro
corresponde relao grfica entre os valores de absorbncia e os de concentrao. Com base na
anlise grfica possvel verificar a linearidade da reao e calcular um fator de converso de
valores de absorbncia em concentrao. Sendo assim pode-se determinar a concentrao de uma
soluo desconhecida de Fe(II), utilizando este mtodo, tendo-se como base de clculo a equao 1:
Eq. 1

0,00926

0,19745*C

Na equao acima, A representa o valor da absorbncia obtida no aparelho, no momento da anlise,

e C a concentrao da soluo analisada.

Clculos

Clculo da concentrao de ferro no balo volumtrico pela curva analtica.

Partindo-se da equao de calibrao A = 0,020xC 0,022 e isolando a concentrao, temos:

C1 = (A1 0,022)/0,020
C1 = (1,113 0,022)/0,020 = 54,55mg/L
C2 = (A2 0,022)/0,020
C2 = (1,119 0,022)/0,020 = 54,85mg/L

C3 = (A3 - 0,022)/0,020
C3 = (1,183 - 0,022)/0,020 = 58,05mg/L
Mdia = (C1 + C2 + C3)/3 = 54,55 + 54,85 + 58,05)/3 = 55,82mg/L
Sendo a massa molar do sulfato ferroso (MMSFe) = 151,9g/ mol e a do Ferro (Fe) = 56g/mol
podemos calcular a concentrao de ferro no medicamento
Para C1:
151,9g/mol ----------- 54,55mg/L
56g/mol ------------- X
X = 20,110mg/L de Ferro

Para C2:
151,9g/mol ----------- 54,85mg/L
56g/mol ------------- X
X = 20,221mg/L de Ferro
Para C3:
151,9g/mol ----------- 58,05mg/L
56g/mol ------------- X
X = 21,400mg/L de Ferro

Clculo da concentrao de ferro no balo volumtrico pelo fator de calibrao

O fator de calibrao dado por

, logo

. Tomando-se o primeiro padro

intermedirio como referncia, por ser o de menor concentrao e, conseqentemente, o que

apresenta menor desvio da Lei de Beer, tem-se:
F = C/A F = 10/0,165 F = 60,6
C1 = F x A1 C1 = 60,6 x 1,113 = 67,4478mg/L

C2 = F x A2 C2 = 60,6 x 1,119 = 67,8114mg/L

C3 = F x A3 C3 = 60,6 x 1,183 = 71.6898mg/L
Mdia = (C1 + C2 + C3)/3 = (67,448 + 67,811 + 71,689)/3 = 68,982mg/L

Teste Q
95% de confiana o valor de Q para 3 medidas de 0,970.

1.

Para curva analtica

Q1 = 54,55 54,85/58,05 54,55 = 0,08537

Q2 = 58,05 54,85/58,05 54,55 = 0,914

Como os dois extremos esto dentro do nvel de confiana aceitvel, podemos inferir que o valor
localizado entre eles tambm est no intervalo de confiana, assim, C3 no deve ser descartado.
1.

Para fator de calibrao

Q1 = 67,448 67,811/71,689 67,448 = 0,0856

Q2 = 71,689 67,811/71,689 67,448 = 0,914

Como os dois extremos esto dentro do nvel de confiana aceitvel, podemos inferir que o valor
localizado entre eles tambm est no intervalo de confiana, assim, C3 no deve ser descartado.
Determinao do desvio percentual em relao ao rotulado
Informaes do rtulo:
Nome: Anemifer
Fabricante: Pharmascience
Concentrao: 50 mg/mL sulfato ferro hetahidratado
1.

Pela curva analtica

Desvio = (50 55,82 / 50) X 100 = 11,64%

1.

Pelo fator de calibrao

Desvio = (50 68,982 / 50) X 100 = 37,96%

DISCUSSO/QUESTIONRIO
1) Discutir clara, porm brevemente, os mtodos tiocianato e 1,10-fenantrolina como
reagentes colorimtricos para o ferro, incluindo nesta discusso os seguintes pontos: a)
tempo de estabilidade do complexo formado, b) quantidade de reagente colorimtrico
e c) efeito do pH do meio na formao do complexo.
O Ferro(III) reage com o tiocianato para dar uma srie de compostos intensamente
coloridos, j o Fe(II) no reage. Dependendo da concentrao do tiocianato pode ser obtida
uma srie de complexos, estes so vermelhos e podem ser formulados como [Fe(SCN)n]3-n
(n= 1,2,....,6). Em baixas concentraes do on
tiocianato, a espcie colorida predominante [Fe(SCN)] 2+, j em uma concentrao de
tiocianato de 0,10 mol L-1a espcie predominante [Fe(SCN)2]1+e em concentraes muito
elevadas a [Fe(SCN)6]3-. Na determinao colorimtrica deve-se usar um grande excesso
de tiocianato, porque este aumenta a intensidade e tambm a estabilidade da cor.O Ferro(II)
reage com a ortofentrolina para formar um complexo de cor vermelho-alaranjado [Fe(ophen)3]2+, cujo comprimento de onda de mxima absoro 510 nm. A intensidade da cor
independente da acidez no intervalo de pH de 3 a 12 e estvel por longos perodos. Assim
o Fe(III) pode ser reduzido com cloreto de hidroxilamnio (hidroxilamina) para Fe(II), e
este determinado com a adio de ortofenantrolina.cidos fortes devem estar presentes para
reprimir a hidrlise do ferro,entretanto o cido sulfrico no recomendado, porque os ons
sulfato tm certa tendncia a formar complexos com os ons Fe(III).
2) Interpretar qualitativamente a curva de absorvncia versus volume de 1,10fenantrolina obtida experimentalmente.
A absorbncia aumentou gradativamente at 200L sendo que em volumes superiores a absorbncia
se mantem constante
3) Se o complexo [Fe(o-phen)3]2+ estiver dissociado apreciavelmente, o que voc esperaria
obter na curva de absorvncia versus volume de 1,10-fenantrolina.
Uma vez dissociado o complexo resultaria na perda da colorao, o que no possibilitaria a
determinao No Grfico, significaria a

queda dos valores da absorvncia. Este fato em

decorrncia da quebra do equilbrio entre on complexo com o on do metal central e seus ligantes.

4) Sabe-se que o Fe(II) e a 1,10-fenantrolina formam um complexo 1:3 estvel

([Fe(ophen)3]2+). A partir deste fato e dos dados obtidos na curva de absorvncia
versus volume de 1,10-fenantrolina calcule a concentrao molar da 1,10-fenantrolina
na soluo original usada no laboratrio.

5) Defina o sistema que voc adotaria para realizar uma determinao quantitativa do
ferro. Explique o por que da sua escolha.
Para determinar o teor de ferro, reduz-se o ferro (III) a ferro (II) com cido ascrbico. O ferro (II)
reage com a ortofenantrolina formando um complexo. O complexo formado apresenta cor
alaranjada, que pode ser facilmente medida pelo espectrofotmetro e relacionada concentrao
de ferro (II) na amostra. A intensidade da cor independente da acidez do meio no intervalo de pH
de 2 a 9, mas o pH mantido enre 2,5 e 4,5 para garantir que todo o Fe3+ seja reduzido a Fe 2+.

CONCLUSO

No desenvolvimento do experimento foi de fundamental importncia para o aluno o conhecimento

de algumas possveis variveis que poderiam influenciar no espectro de absorbncia de uma
substncia, tais como, efeito do pH, efeito do volume do complexante e efeito do tempo, o que lhe
proporcionou a escolha do melhor procedimento para elaborao da curva de calibrao
Na anlise espectrofotomtrica ao comparar a curva analtica e o fator de calibrao para
determinao da concentrao de determinada substncia em uma amostra, verificou-se que o
primeiro procedimento tem uma confiana estatstica maior, uma vez que se usa um maior nmero
de dados. Em contrapartida, o uso do fator de calibrao requer a preparao de apenas um padro,
reduzindo assim o tempo e o custo da anlise.
Pode-se inferir que o valor mdio obtido pelo clculo de concentrao tendo por base a curva
analtica apresentou-se mais prximo do valor rotulado, j que o desvio relativo encontrado foi
11,64%, enquanto que pelo clculo de concentrao tendo por base o fator de calibrao ser alto, em
torno de 37,96%, isso no surpreende, por conta da baixa confiana estatstica do procedimento.
Uma provvel explicao para tais desvios so as possveis fontes de erro associadas aos
experimentos realizados tais como, erros aleatrios relativos leitura dos diversos aparelhos
volumtricos (como pipeta, bureta e proveta), pois uma leitura sendo realizada por duas pessoas no
ser concordante, j que cada um tem o seu critrio para realizar interpolaes entre as marcas da
escala, e at uma pessoa lendo o mesmo instrumento diversas vezes pode obter leituras diferentes; a

tomada de alquota (paralaxe); presena de contaminantes na vidraria; o erro de leitura inerente ao

prprio aparelho (na ida e vinda do ajuste da rede de difrao, ela no volta exatamente para o
mesmo lugar) juntamente com seu rudo; perda de reagente durante a manipulao (reteno de
gotculas); diferena de absorvncias entre as cubetas (resduos de impresses digitais, arranhes
devido a limpeza com papel e entrada de poeira).
Como forma de exemplificao da anlise quantitativa por mtodos pticos, pode-se dizer que a
determinao da concentrao de ferro em amostra farmacutica foi conduzida de forma
satisfatria, levando concluso de que o experimento pode ser considerado como bem-sucedido.

REFERENCIAS

Disponvel

em:

http://pt.scribd.com/doc/47030786/Relatorio-de-Quimica-Analitica-

Espectrofotometria#scribd. Acessado em 01/03/2015

Disponvem em: http://www.ebah.com.br/content/ABAAABFU0AF/relatorio-espectrofotometria?
part=3. Acessado em 03/03/2015
Disponivel

em:

http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-

40421997000400006. Acessado em 03/03/2015.

Disponvel

em:

http://www.pppg.ufma.br/cadernosdepesquisa/uploads/files/Artigo

%203%2820%29.pdf. Acessado em 03/03/2015

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