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CECyT 6

MIGUEL OTHON DE MENDIZBAL

SEXTO SEMESTRE/FEBRERO/CICLO ESCOLAR 2014A

NMERO 3

TERMOQUMICA I

Sistema aislado, el cual no permite la


transferencia de masa y energa con su
entorno.

Cuando hablamos de un sistema de


reaccin qumico sabemos que se
presenta un intercambio de materia y
energa con su entorno.
Considerando estos sistemas de reaccin
observamos es importante cuantificar la
cantidad de energa que interviene en
una reaccin qumica, por lo regular en
forma de calor (en cursos superiores se
estudiaran otras variables), que se
absorbe o se libera cuando se rompen los
enlaces iniciales existentes en los
reactivos y se forman nuevos en los
productos. Estos procesos son los que
estudia la parte de la qumica llamada
TERMOQUMICA que se define como la
parte de la Qumica que se encarga del
estudio de los cambios sufridos por el
calor y otros tipos de energa en las
reacciones qumicas.

Los sistemas de reaccin se clasifican de


la siguiente forma.
Sistema abierto, es aquel que
intercambia masa y energa por lo
general en forma de calor, con su
alrededor.

Sistema cerrado, es aquel que no


intercambia masa con su entorno,
aunque puede liberar o absorber energa
o absorber energa (Luz, trabajo, calor).
En las reacciones exotrmicas, los
productos tienen menos energa que los
reactivos, por lo que se desprende
energa.

En las reacciones endotrmicas, los


productos tienen mayor energa que los
reactivos; por ello, debemos comunicar
energa a la reaccin.

Existen tres leyes de la termodinmica:


Primera ley de la termodinmica
Establece que la energa mecnica total
de un sistema aislado, es igual a la
energa que en forma de calor el sistema
absorbe del medio ambiente externo,
menos la energa que en forma de
trabajo el sistema entrega o realiza
hacia el medio ambiente externo. De
acuerdo con la siguiente expresin
matemtica.

Al estudiar las variaciones energticas de


un sistema se utiliza la termodinmica la
cual describe y relaciona las propiedades
fsicas de los sistemas macroscpicos y su
intercambio energtico es decir estudia
los cambios sufridos por el calor y otros
tipos de energa en las reacciones
qumicas. Las variables o funciones de
estado que se utilizan en termodinmica
son Presin, Volumen, Temperatura,
Masa (Concentracin).

E = Q -W
Dnde:
E = Energa
Q = Calor
W = trabajo
Segunda ley de la termodinmica.
Para explicar esta ley es importante
hacerlo en funcin de la ENTROPA (S)
que es una funcin de estado (depende
nicamente del estado inicial y el estado
final, sin importar el camino recorrido
para provocar el cambio). La entropa se
puede interpretar como la media del
desorden o confusin tanto espacial
como
trmica
de
un
sistema
determinado. La segunda ley de la
termodinmica nos indica que en todo
proceso reversible la entropa del
Universo es constante, mientras que en

un proceso irreversible, la entropa del


Universo aumenta. Se ha observado que
los
procesos
que
ocurren
espontneamente se realizan con
aumento de entropa y solo los que son
reversibles, mantienen constante el
desorden de un sistema.

cintica promedio de las partculas, sus


unidades de medicin son los grados
Celsius, los Farhenheit, los Kelvin y los
Rankine, recordemos que las relaciones
entre estas escalas son:

Tercera ley de la Termodinmica.


Se refiere a las entropas absolutas, si
recordamos que al incrementar la
temperatura de cualquier sustancia,
aumenta el movimiento de sus partculas
y considerando un slido en el cero
absoluto, esta ley establece que la
entropa de un slido cristalino perfecto,
se considera que es de cero, ya que su
orden es perfecto.

C = (F 32) / 1.8

K = C + 273

R = F + 460

Es importante recordar que las escalas


Celsius y Farhenheit (se definieron en
base al punto de congelacin de una
sustancia) son escalas relativas y las
escalas Kelvin y Rankine son absolutas se
basan en la ausencia de movimiento
(cero absoluto).
Al hablar de calor, nos referimos a una
de las manifestaciones de la energa
electromagntica, que se define como el
flujo de energa de un sistema a otro,
debido a una diferencia de temperaturas
y se expresa mediante las siguientes
unidades calora (cal), la Kilocalora (Kcal)
y la unidad trmica britnica (B.T.U.),
cuyos factores de conversin son los
siguientes:

Si consideramos la siguiente reaccin:


Zn + HCl

F = [1.8 (C)] + 32

ZnCl2 + H2

Se comprende que para formar el cloruro


de Zinc e Hidrogeno, es necesario la
ruptura de los enlaces metlicos del Zinc
y del enlace en el cido clorhdrico para
formar los nuevos enlaces de los
productos, esto involucra energa que se
absorbe o se libera.
Esta energa por lo regular se manifiesta
en forma de calor que ocasiona un
incremento
o
disminucin
de
temperatura, por lo regular estos dos
trminos se manejan de manera
indistinta, pero es importante diferenciar
entre estos dos trminos.

1 B.T.U. = 252 cal


1Kcal = 4.184 Kjoules
Experimentalmente es posible calcular la
cantidad de calor (energa cintica total)
que absorbe o libera un cuerpo o una
sustancia ante una variacin de la
temperatura (energa cintica media)
mediante la utilizacin de la siguiente
ecuacin.

La temperatura es aquella magnitud


que mide el nivel calorfico de una
sustancia es decir la cantidad de energa

Q = m Ce T donde

Q = calor ganado o cedido [cal], [Kcal],


[B.T.U.]

De esta frmula podemos definir que la


capacidad
calorfica
especfica
representa el calor necesario para elevar
la temperatura de un gramo de una
sustancia, en un grado centgrado.
Si lo referimos a un cambio qumico el
calor que se involucra en una reaccin
qumica depender de las sustancias que
intervienen y se conoce como calor de
reaccin. Cuando el calor de reaccin es
negativo, la reaccin es EXOTRMICA y si
el calor de reaccin es positivo, la
reaccin es ENDOTRMICA.

m = masa [gr], [Kg], [lb]


Ce = Calor especfico [cal/ g C]
F]

[BTU/lb

T = T2 - T1 en C o F (tambin
conocido
como
gradiente
de
temperatura y se calcula como la
diferencia de la temperatura final y
temperatura inicial del cuerpo o
sustancia).
Sabemos
que
es
frecuente
la
participacin del calor en los fenmenos
fsicos y qumicos, todas las sustancias
difieren en la cantidad de calor
necesaria para elevar su temperatura en
un grado centgrado. Conocida como
Capacidad Calorfica, que se expresa
matemticamente de la siguiente forma:

Entalpa
es
una
propiedad
termodinmica
empleada
para
especificar o medir la cantidad de calor
involucrada en una reaccin qumica a
presin constante. Se representa por la
letra H y matemticamente, por la
siguiente ecuacin.
H= E + W

Cc = Q / T = cal/C
H = Entalpa

Esto lo analizaras experimentalmente al


calentar hasta ebullicin, la misma
cantidad de materia de agua y aceite.
Una de las dos sustancias tardara ms en
ebullir que es la que tiene mayor
capacidad calorfica.
Esto es a mayor temperatura de
ebullicin, mayor capacidad calorfica de
la sustancia y viceversa.
Para obtener una cantidad de calor que
sea caracterstica de cada sustancia, se
establece el calor especfico como la
capacidad calorfica por unidad de masa
y se expresa matemticamente por:

E = Energa
W = Trabajo.
El calor que se absorbe o se libera al
realizar una reaccin qumica se conoce
como calor de reaccin HR y se calcula
recordando que
H = E + W

E= Q - W

Si sustituimos la ecuacin 2 en la
ecuacin 1, tenemos:
H=QW+W

Ce = Cc/m = Q/ m T = Cal/ g C

Si consideramos que la presin


permanece constante tenemos que

H = Qp = m Ce (T2 T1)

elemento sin combinar, es igual a 0


(cero), a 25 C y a 1 atmosfera de
presin, para conocer el calor de
formacin de los compuestos existen
tablas en condiciones de presin y
temperatura previamente mencionadas.

Donde
H = Variacin de Entalpa
Qp = Calor ganado o cedido a presin
constante

La combustin es un tipo especial de


reaccin entre ciertas sustancias y el
oxgeno, que al realizarse, deprende luz y
calor. El calor de combustin se establece
como el calor que libera una mol de una
sustancia al quemarse totalmente en
presencia de oxgeno, a 1 atmosfera de
presin y 25 C de temperatura.

m = Masa
Ce = Calor especfico
T2 y T1 = Temperatura final e inicial.
El smbolo
se emplea para indicar
variacin, incremento o disminucin de
la variable que acompaa, de modo que
para la entalpia se tiene

Leyes de la Termoqumica.

H = H2 H1 = H final H inicial

Primera ley de la termoqumica establece


que el calor estndar total de una
reaccin qumica es igual a la sumatoria
de los calores de formacin de los
productos, menos la sumatoria de los
calores de formacin de los reactivos,
para lo cual la ecuacin qumica debe
esta balanceada.

Considerando esta variacin, para una


reaccin qumica se tiene
H Reaccin = H f productos - H f
reactivos

H R = H f p - H f r
De acuerdo con esta ecuacin es posible
calcular el calor que se absorbe o que se
libera al realizarse una reaccin qumica,
de acuerdo con la primera ley de la
termoqumica que estudiaremos ms
adelante.
Calor de Formacin es el cambio trmico
involucrado en la formacin de un mol de
una sustancia a partir de sus elementos a
25 C y a 1 atmosfera de presin, Hf
por convencin se ha establecido que el
calor de formacin de cualquier

H = H2 H1 = H final H inicial
H Reaccin = H f productos - H f
reactivos

H R = H f p - H f r
En donde
H R = Calor de reaccin
H f p = Calor estndar de formacin de
los productos
H f r = Calor estndar de formacin de
los reactivos

Ejemplo

A partir de los calores estndar de formacin de las sustancias que participan en la


siguiente ecuacin qumica
HCl (g) + BaO2 (s)

H2O2 (l) + BaCl2 (s)

Calcular el calor de reaccin e indicar si se absorbe o se desprende calor al realizarse


Calores Estndar de formacin
H f HCl (g) = -22.1 Kcal/ mol

H f BaO2 (s) = -150.5 Kcal/ mol

H f H2O2 (l) = -44.8 Kcal/ mol

H f BaCl2 (s) = -205.56 Kcal/ mol

Si consideramos que
H Reaccin = H f productos - H f reactivos
H R = H f p - H f r

Solucin:
Primero debemos balancear la ecuacin
2HCl (g) + BaO2 (s)

H2O2 (l) + BaCl2 (s)

Ahora multiplicamos los calores estndar de formacin de cada sustancia por su


respectivo coeficiente estequiomtrico y simplificamos:
H R = [H f H2O2 (l) + H f BaCl2 (s)] - [(2 H f HCl (g)) + H f BaO2 (s)]
Sustituyendo valores tenemos:
H R = [1 mol (-44.8 Kcal/ mol) + 1 mol (-205.56 Kcal/ mol)] [(2mol) (-22.1 Kcal/ mol) + 1 mol (-150.5 Kcal/ mol)]
H R = [-44.8 Kcal - 205.56 Kcal] [-44.2 Kcal 150.5 Kcal]

H R = - 249.8 Kcal - (-194.7 Kcal) = -249.8 Kcal + 194.7 Kcal.

H R = -55.1 Kcal (Reaccin Exotrmica)

Por equipo ahora escribe las siguientes definiciones y elabora un mapa mental.
Sistema y tipos de sistemas
Termoqumica
Tipos de reacciones (endotrmicas y exotrmicas)
Primera ley de la termodinmica
Segunda ley de la termodinmica
Tercera ley de la termodinmica
Tipos de sistemas termodinmicos
Calor y Temperatura (considerando energa cintica)
Capacidad calorfica y capacidad calorfica especifica
Tipos de reacciones qumicas con base en el calor de reaccin.
Entropa y Entalpia
Frmula para calcular el HR
Calor de formacin y de combustin

Problemas de Termoqumica I
Calores Especficos de algunas sustancias.
C agua = 1 cal/g.C

C hielo = 0,5 cal/g.C

C aire = 0,24 cal/g.C

C aluminio = 0,217 cal/g.C

C plomo = 0,03 cal/g.C

C hierro = 0,114 cal/g.C

C latn = 0,094 cal/g.C

C mercurio = 0,033 cal/g.C

C cobre = 0,092 cal/g.C

C plata = 0,056 cal/g.C

Calor de combustin

QC = Q/m

Capacidad Trmica

CT = Q/T

Calor

Q = m Ce T

1- El calor de combustin de la lea es 4x10 cal /g. Cul es la cantidad de lea que
debemos quemar para obtener 12x107 cal?.
2- El calor de combustin de la nafta es 11x10 cal /g. Cul es la masa de nafta que
debemos quemar para obtener 40x107 cal?.
3- Para calentar 800 g de una sustancia de 0 C a 60 C fueron necesarias 4.000 cal.
Determine el calor especfico y la capacidad trmica de la sustancia.
4- Para calentar 2.000 g de una sustancia desde 10 C hasta 80 C fueron necesarias
12.000 cal. Determine el calor especfico y la capacidad trmica de la sustancia.
5- Cul es la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 200 g de cobre de
10 C a 80 C?. Considere el calor especfico del cobre igual a 0,093 cal /g C.
6- Considere un bloque de cobre de masa igual a 500 g a la temperatura de 20 C. Siendo:
Ce cobre = 0,093 cal /g C. Determine: a) la cantidad de calor que se debe ceder al bloque
para que su temperatura aumente de 20 C a 60 C y b) cul ser su temperatura cuando
sean cedidas al bloque 10.000 cal?
7- Un bloque de 300 g de hierro se encuentra a 100 C. Cul ser su temperatura cuando
se retiren de l 2.000 cal? Sabiendo que: Ce hierro = 0,11 cal /g C.
8- Sean 400 g de hierro a la temperatura de 8 C. Determine su temperatura despus de
haber cedido 1.000 cal. Sabiendo que: Ce hierro = 0,11 cal /g C.

9- Para calentar 600 g de una sustancia de 10 C a 50 C fueron necesarias 2.000 cal.


Determine el calor especfico y la capacidad trmica de la sustancia.
10- Cul es la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 300 g de cobre de
20 C a 60 C?. Siendo: Ce cobre = 0,093 cal /g C.
11- Sea 200 g de hierro a la temperatura de 12 C. Determine su temperatura despus de
haber cedido 500 cal. Siendo: Ce hierro = 0,11 cal /g C.
12- Determina el calor de reaccin en cada ecuacin qumica
HNO3 (l) + N2H4 (l) N2 (g) + H2O (l)
Calores estndar de formacin
Hf HNO3 (l)= -41 Kcal/mol

Hf N2H4 (l)= 12 Kcal/mol

Hf H2O (l)= -68.32 Kcal/mol


CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
Calores estndar de formacin
Hf CaCO3 (s) = -288.5 Kcal/mol

Hf CaO (s) = -151.9 Kcal/mol

Hf CO2 (g)= -94.1 Kcal/mol

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