TREJO AVILA Alberto Jess

MORVAN Marjorie
24/11/2014

Compte-rendu TP1
Mlange binaire : diagramme de phases
isobare liquide-vapeur
I-

Introduction

Nous tudierons les mlanges binaires liquides et gazeux, en supposant

que nous nous plaons loin du point critique de chacun des deux corps
purs. Dans ces conditions, les phases gazeuse et liquide peuvent tre
clairement distingues et donc dcrites par des modles diffrents. Les
mlanges gazeux sont supposs idaux et miscibles en toutes proportions.
Cependant, les mlanges liquides ne le sont pas toujours grce aux
interactions prsentes entre les particules. Lorsque lon mlange deux
constituants temprature ambiante, une lvation suffisante de la
temprature conduit une transition liquide-gaz du mlange. A pression
constante, il est possible en tudiant la proportion de phase liquide et de
phase vapeur du mlange, de tracer le diagramme binaire liquide-vapeur
(temprature en fonction de la fraction molaire dun des deux composs),
sur lequel nous pourrons lire une temprature donne, la fraction
molaire de ce compos dans la phase gazeuse et dans la phase liquide.

II-

Objectifs du TP

Dans ce TP il est question danalyser le comportement du systme

binaire 1-propanol-eau pour tracer ses courbes de rose et dbullition (le
diagramme de phases du systme).

III-

La mthode exprimentale

Pour pouvoir tracer le diagramme binaire eau-propanol, nous avons

mesur lindice de rfraction de diffrents mlanges de compositions
connues. Nous avons prpar 8 chantillons de fractions connues en

propanol et en eau dont nous avons mesur les indices de rfraction afin
dobtenir labaque reprsentant la composition du propanol en fonction de
lindice de rfraction du mlange. Les volumes mesurs pour prparer les
solutions sont prsents dans le tableau 1.
Tableau 1. Volumes mesurs des substances

Echantil
lon
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

Veau
0
1
2
3
4
5
6
7
8.5
10

Vpropanol
10
9
8
7
6
5
4
3
1.5
0

xpropanol
1
0.6843
0.4906
0.3597
0.2654
0.1941
0.1384
0.0936
0.0408
0

En mme temps, nous avons ralis un montage de distillation

permettant de prlever la phase vapeur par condensation du mlange
binaire au moment de lbullition, et aussi la phase liquide laide dune
pipette. Ainsi par mesure de lindice de rfraction de ces prlvements et
grce lutilisation de labaque il est possible de dterminer la
composition des diffrentes fractions L et V en mesurant leurs indices de
rfraction et ainsi de tracer le diagramme binaire liquide-vapeur du
mlange eau-propanol.
Pour cette partie de la manipulation, nous avons introduit 150 mL de
propanol dans un ballon. Nous avons plac un thermomtre afin de suivre
lvolution de la temprature du milieu, quelques grains de pierre ponce
pour rguler lbullition et un rfrigrant en sortie du ballon pour rcuprer
la vapeur condense. Nous avons chauff ensuite le ballon jusqu
bullition du propanol pur. Une fois que la temprature de cet tat a t
mesure, le ballon a t refroidi la temprature de 35C. Nous avons
ajout ensuite 5 mL deau.

Nous avons chauff de nouveau le ballon jusqu bullition du mlange

la temprature de lquilibre liquide-vapeur. Nous avons prlev alors
environ 1 mL de la phase vapeur. Aprs refroidissement, nous avons
prlev galement environ 1 mL de la phase liquide.
Lopration a t de nouveau effectue en ajoutant successivement 5
et 10 mL deau et en rcuprant les diffrentes fractions dans les tubes
(L2, V2 et L3, V3).
Toutes les oprations prcdentes ont t recommences en permutant
propanol et eau.
Ensuite, nous avons mesur lindice de rfraction des diffrents
chantillons obtenus comme prcdemment.

IV- Rsultats et discussion

Aprs avoir mesur les indices de rfraction de diffrents mlanges
propanol-eau de compositions connues, nous avons obtenu le graphique
donn par la figure 1.

Figure 1. Graphique de comparaison entre les volumes molaires rel

et idal pour diffrentes compositions du mlange thanol-eau.

xpropanol = f ( n )
1.2
1
0.8

xpropanol

0.6
0.4
0.2
0
1.33

1.34

1.35

1.36

1.37

Indice de rfraction (n)

1.38

1.39

Pour

Figure 1. Graphique de composition molaire en

propanol en fonction de lindice de rfraction
dun mlange.
les

chantillons que nous avons obtenus lors du chauffage de diffrents

mlanges de compositions inconnues, les rsultats pour les tempratures
observes, les indices de rfraction mesurs et les compositions obtenues
partir de labaque trac prcdemment sont prsents dans le tableau 2.

Tableau 2. Compositions des mlanges

Echantillon

Propa
nol
pur

V1

L1

V2

L2

V3

L3

1.385

93.7
1.38
31

93.7
1.38
46

91.3
1.38
14

91.3
1.383
7

89.3
1.38
19

0.7

0.87

0.59

0.76

89.3
1.37
9
0.47
2

Echantillon

V4

L4

V5

L5

V6

Tempratur
e (K)

98.3
1.3639

98.3
1.33
54

92
1.37
35

92
1.34
14

89.5
1.375
5

0.18

0.31

0.02

0.36

0.05

Tempratur
e (K)
nD
xprop / yprop

nD
xprop / yprop

97.8

0.61
Eau
L6
pure
100.
89.5
5
1.33
1.35
55

Nous pouvons alors tracer le diagramme binaire eau-propanol (Figure 2)

Tb = f ( xpropanol, ypropanol )
102
100
98
96
94
92

Temprature Courbe bullition

90

Courbe rose

88
86
84
82
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

Figure 2. Diagramme de phases propanol-eau

Pour trouver plus prcisment le point azotrope du mlange, nous avons

trac le diagramme composition-composition en propanol (Figure 3)

ypropanol = f ( xpropanol )
1.2
1
0.8

ypropanol

0.6 Donnes exprimentales

x=y

0.4
0.2
0
0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

xpropanol

Figure 3. Diagramme composition-composition en propanol

Nous avons trac ce point en traant une droite y=x ; La courbe y=

f(x) coupe cette droite aux coordonnes du point azotrope puisquil est
dfini comme le point o la phase vapeur a la mme composition que la
phase liquide avec laquelle elle est en quilibre. Le point dintersection
correspond xpropanol = ypropanol = 0,43. Daprs notre tableau et le
diagramme binaire, cette composition est obtenue pour une temprature
environ gale 361 K. Les coordonnes de lazotrope sont donc : (x propanol
= 0,43, T = 361 K).
Remarque : Nayant pas tudi un chantillon dont la composition
aurait t celle de lazotrope, la valeur de la temprature correspondant
aux coordonnes de ce point remarquable du diagramme nest quune
approximation.
Le modle le plus simple que lon doit utiliser pour modliser la phase
vapeur, est le modle simple du gaz parfait, cest--dire un modle sans
considration des interactions entre les deux constituants. En revanche,

pour la phase liquide, il faut utiliser un modle non idal car il faut
considrer les interactions entre les particules qui ne se compensent pas
comme dans le cas dun systme idal.
Nous voulons maintenant calculer les coefficients dactivits de leau
et du propanol pour les diffrents points de mesure.
En considrant la phase vapeur comme un mlange idal, on peut
utiliser la relation :
y iP= i x i pi
Or lquation dAntoine donne :
ln ( pi )=a

b
T +c

En utilisant les coefficients a, b et c pour leau et le propanol, nous

trouvons les coefficients dactivit de chaque mlange. Nous pouvons
alors tracer le graphe de lvolution du coefficient dactivit en fonction de
la composition en propanol (Figure 4)

=f(x)
25

20

15

propanol
Power (propanol)
eau

10

Power (eau)

0
0

0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9

x
Figure 4. Coefficient d'activit en fonction de la composition en propanol

Nous constatons que le coefficient dactivit de leau augmente avec la

fraction de propanol et dpend de celui du propanol qui diminue.
Remarque : Quand on a un produit pur, son coefficient dactivit tend
vers 1 puisque la solution est idale.
En utilisant les donnes de la littrature (cf. annexe), nous obtenons la
figure 5.

=f(x)
12
10
8

Propanol

Eau

4
2
0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.2

x
Figure 5. Coefficient d'activit en fonction de la composition en propanol
(donnes littrature)

Nous constatons que les deux graphiques ont un croissement des

courbes au point azotrope peu prs.
Nous voulons maintenant calculer lenthalpie libre dexcs G E pour les
diffrents points de mesures. Nous utilisons pour cela la relation suivante :
GE =RT x i ln ( i )
i

Ayant calcul les coefficients dactivit prcdemment il nous est facile de

dterminer ces enthalpies libres dexcs, avec les rsultats et en utilisant les
donnes de la littrature, nous obtenons le graphique donn par la figure 6.

Ge = f ( xpropanol )
1200
1000
800
600
Exprimental
Ge (Jmol-1)

Littrature

Polynomial (Littrature)

400
200
0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

xpropanol

Figure 6. Enthalpie libre d'excs en fonction de la composition en propanol

Nous

avons

constat

que

le

comportement

des

donnes

exprimentales est assez proche celui de la littrature et ont toutes les

deux la forme dune parabole, aussi, pour les donnes de la littrature
nous pouvons observer un maximum proche du point azotrope (x=0,43).
Lcart entre les donnes est srement d des imprcisions de mesures.

V-

Conclusion

Le mlange eau-propanol nest pas idal d a la prsence dun point

azotrope sur le diagramme binaire de phases. Il est donc ncessaire de
considrer les interactions (attractives ou rpulsives) prsentes entre les
particules de la phase liquide.
Nous pouvons remarquer tout de mme, certains carts entre les
donnes de la littrature et celles de notre exprience. Cela est surement
d des imprcisions dans les manipulations.