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rdenes de reaccin y .
Esta reaccin procede en varios pasos, siendo los dos primeros de ellos el equilibrio
ceto-enlico en medio cido
CH3-CO-CH3 + H+ 1 CH3-COH+-CH3 2 CH3-COH=CH2 + H+
CH3-COH=CH2 + I2 3 CH3-COCH2I + IH
En la que (1) es el paso rpido y (2) el lento. El siguiente paso (3) consiste en la
reaccin entre el enol y el iodo, y es rpido, de modo que la reaccin obedece a orden
cero respecto al iodo.
3. MATERIAL Y REACTIVOS EMPLEADO
Material | Reactivos |
7 Matraces Erlenmeyer de 250 ml | I2 0.1 N (En KI al 4%) |
2 Pipetas de 25ml | HCl 1 N |
1 probeta de 25ml | H2O destilada |
1Bureta de 25ml | Acetona 1 N |
1 Bao de temperatura | NaHCO3 0.1 N |
1 Pizeta | Na2S2O3 0.01 N |
1 cuba hidroneumtica | Solucin de almidn al 2% |
7 Matraces Erlenmeyer de 250 ml | |
2 Pipetas de 25ml | |
1 probeta de 25ml | |4. PROCEDIMIENTO EMPLEADO
Se ajusta el bao a la temperatura de 40 C. A un matraz aforado de 250 ml. Se
vierten 25 ml. De solucin de yodo 0.1 N se agregan 25 ml. de HCl 0.1 N y 25 ml de
agua destilada.
El matraz de reaccin junto con otro matraz que contenga agua destilada se sumerge
en el bao de temperatura el tiempo suficiente para que alcancen la temperatura de
reaccin.
Despus de este tiempo, se adicionan 25 ml. de acetona 1 N y el agua destilada
suficiente hasta aforar los 250 ml del reactor, tapando inmediatamente, mantenindolo
con agitacin.
Muestrear cada 5 minutos, tomando alcuotas de 25 ml. de mezcla reactiva
depositndolas en el matraz Erlenmeyer que contenga 25 ml. de solucin de
NaHCO3, previamente enfriado, usando 2 ml de solucin de almidn como indicador.
Titular la solucin de Na2S2O3 0.01 N
5. TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES
t (min) | Volumen de Na2S2O3 gastados |
0|-|
5 | 18.7 |
10 | 15 |
15 | 12.8 |
20 | 10.8 |
25 | 9.9 |
30 | 8.9 |
6. RESULTADOS
T (min) | V (ml | CB = C I2 | CA = Acetona | ln(CB/CA) |
5 | 18.7 | 0.00179807 | 0.0517907 | 3.3640 |
10 | 15 | 0.00142307 | 0.05142307 | 3.5872 |
15 | 12.8 | 0.00123076 | 0.05123076 | 3.7287 |
20 | 10.8 | 0.00103846 | 0.05103846 | 3.8948 |
25 | 9.9 | 0.00095192 | 0.05095192 | 3.9801 |
30 | 8.9 | 0.00085576 |0.05085576 | 4.0847 |
K = 0.2222 lt/molmin
7. GRFICA
Grafica tiempo vs ln (CBCA) ; Grafica x vs y
8. DISCUSIN DE RESULTADOS
Con la realizacin de esta prctica podemos concluir de manera analtica y grafica
que el orden de la reaccin, el orden de la yodinacin de la acetona es dos.
9. COMENTARIOS
La realizacin de esta prctica fue rpida y no se presento ninguno problema o
inconveniente fue una prctica sencilla y sin ninguna complicacin.
10.- BIBLIOGRAFIA
* M.J. Insausti, et-al. Manual de experimentacin bsica en Qumica. Secretariado de
publicaciones e intercambio editorial.
* O.A. Burrmstrova et-al. Prcticas de Qumica Fsica. Editorial Mir.
11.- APENDICE
CH3COCH3(ac) + I2 (ac) CH3COCH2 I(ac) + H(ac)+1 + I(ac)-1
A + B PRODUCTOS
Concentraciones iniciales:
I2 = 0.1 N = 0.05 M = 0.05 gr/lt
Acetona = 1 N = 1M = 1 gr/lt
C1*V1=C2*V2
C2=C1*V1V2= 1*25250=0.1grlt
CA0 =0.1grlt
Tiosulfato = 0.01 N = 0.005 M = 0.005 gr/lt
Para el calculo de la CA se tiene que =
C1*V1=C2*V2
C1= Concentracin del tiosulfato = 0.005 gr/lt
V1= Volumen gastado de tiosulfato
V2= Volumen de la alcuota = 25 ml
C2= Concentracin del I2
t= 5; V = 18.7 ml
C2=C1*V1V2= 0.005*18.752=0.00179807grlt
CA1 =0.00179807grlt
t= 10; V = 15 ml
C2=C1*V1V2=0.005*1552=0.00142307grlt
CA2 =0.00142307grlt
t= 15; V = 12.8 ml
C2=C1*V1V2= 0.005*12.852=0.00123076grlt
CA3 =0.00123076grlt
t= 20; V = 10.8 ml
C2=C1*V1V2= 0.005*10.852=0.00103846grlt
CA4 =0.00103846grlt
t= 25; V = 9.9 ml
C2=C1*V1V2= 0.005*9.952=0.00095192grlt
CA4 =0.00095192grlt
t= 30; V = 8.9 ml
C2=C1*V1V2= 0.005*8.952=0.00085576grlt
CA4 =0.00085576grlt
T (min) | Volumen gastado de Na2S2O3 (ml) | CB = C I2 (gr/lt) |
0 | - | 0.05 |
5 | 18.7 | 0.00179807 |
10 | 15 | 0.00142307 |
15 | 12.8 | 0.00123076 |
20 | 10.8 | 0.00103846 |
25 | 9.9 | 0.00095192 |
30 | 8.9 | 0.00085576 |
Calculo de las CA = C ACETONA
CA= CA0-CB0+ CB
Siendo CA0-CB0 = 0.05
t=5; CA = 0.00179807
CA= 0.05+ 0.00179807=0.0517907 grlt
t=10; CA = 0.00142307
CA= 0.05+ 0.00142307=0.05142307 grlt
t=15; CA = 0.00123076
CA= 0.05+ 0.00123076=0.05123076 grlt
t=20; CA = 0.00103846
CA= 0.05+ 0.00103846=0.05103846 grlt
t=25; CA = 0.00095192
CA= 0.05+ 0.00095192=0.05095192 grlt
t=30; CA = 0.00085576
CA= 0.05+ 0.00085576=0.05085576 grlt
Para ANDEX se tiene:
Integrantes de equipo:
Nombre | No. de Control |
Fuentes Ibarra Ricardo Eloy | 09070559 |
Nuez Ramirez Jania Nathali | 08071189 |
Prez Blanco Jos Martin | 09070644 |
Rubalcaba Acevedo Melissa | 09070205 |
Saldaa Rodriguez Daniel Izhar | 09070208 |Fecha de realizacin: 12 de Marzo 2012
Fecha de entrega: 19 de Marzo 2012
Ciudad Madero, Tamaulipas.
1.- Deducir la ecuacin de diseo para una reaccin que se efecta en reactor
discontinuo de volumen constante.
-rA=-1/V(dNA)/dt ; Si NA=CAV
Por tanto
-rA= -1/V(VdCA/dt + CAdV/dt ) Si V = cte
-rA = -dCA/dt
2.- Escribir la ecuacin de velocidad que relacione la concentracin de un reactivo A
en t = 0 con el correspondiente a un tiempo t = t, definir todos los trminos y dar sus
unidades.
-ri = 1 dNi [=] moles de i formados
V dt (volumen) (tiempo)
Por ejemplo: ri [=] mol/Ls
a) Para una reaccin de primer orden.
-rA = k [CA] = - dCA/dt Para ANDEX ln (CA0/CA) = kt
b) Para una reaccin de segundo orden.
-rA = k [CA]2 = - dCA/dt Para ANDEX Ln(CB/CA)=Ln(CB0/CA0)+(CB0-CA0)kt
3.- Considerar la reaccin A>B. El valor de la velocidad es 1.6 x 10-2 M/s cuando la
concentracin de A es 0.35 M. Calcular la constante de velocidad si la reaccin es:
a) De primer orden con respecto de A.
1.6 x 10-2 M/s = K [.35M] por lo tanto K = 1.6 x 10-2 M/s = 0.0457 1/s
0.35M
b) Desegundo orden con respecto de A.
1.6 x 10-2 M/s = K [.35]2 por lo tanto K = 1.6 x 10-2 M/s = 0.1306 1/Ms
[0.35 M]2
2
DETERMINACIN DE LA LEY EXPERIMENTAL DE RAPIDEZ.
ESTUDIO DE LA CINTICA DE YODACIN DE LA ACETONA.
I. OBJETIVO GENERAL
Comprender que la composicin de un sistema reaccionante cambia con el tiempo.
III. PROBLEMA
Determinar la ley experimental de rapidez de la reaccin de yodacin de la acetona.
2. Describa las ecuaciones para obtener el orden de reaccin del mtodo integral.
n = 0 = C = -Kps t + Co A=[A]0-kt.n = 1 ln C = -Kps t + ln C0 lnA=lnA0-Kn = 2 1/C =
Kps t + 1/Co 1[A]=kt+1[A]0 |
Condiciones de trabajo:
= 450 nm
TABLA 1.
Registrar los datos de tiempo y absorbancia, calcular la concentracin de yodo, su
logaritmo y su inversa.
Tiempo (seg.) | Absorbancia | Concentracin (M) | ln concentracin
30
| 0.590 | 9.14E-04
| -6.9975
| 1093.943
60
| 0.566 | 8.80E-04
| -7.0353
| 1136.072
90
| 0.540 | 8.44E-04
| -7.0779
| 1185.532
120
| 0.509 | 8.00E-04
| -7.1313
| 1250.442
150
| 0.474 | 7.50E-04
| -7.1951
| 1332.831
180
| 0.450 | 7.16E-04
| -7.2413
| 1395.899
210
| 0.421 | 6.75E-04
| -7.3002
| 1480.552
240
| 0.390 | 6.32E-04
| -7.3672
| 1583.184
270
| 0.357 | 5.85E-04
| -7.4439
| 1709.319
300
| 0.325 | 5.40E-04
| -7.5243
| 1852.433
330
| 0.293 | 4.95E-04
| -7.6117
| 2021.702
360
| 0.260 | 4.48E-04
| -7.7107
| 2232.030
390
| 0.226 | 4.00E-04
| -7.8240
| 2500.000
420
| 0.194 | 3.55E-04
| -7.9439
| 2818.471
450
| 0.160 | 3.07E-04
| -8.0894
| 3259.669
480
| 0.128 | 2.62E-04
| -8.2488
| 3822.894
510
| 0.095 | 2.15E-04
| -8.4450
| 4651.774
540
| 0.063 | 1.70E-04
| -8.6810
| 5890.183
| 1/C
570
| 0.036 | 1.32E-04
| -8.9355
| 7596.567
600
| 0.026 | 1.18E-04
| -9.0490
| 8509.615
630
| 0.015 | 1.02E-04
| -9.1908
| 9806.094
660
| 0.014 | 1.01E-04
| -9.2047
| 9943.820
A8. CONCLUSIONES.
-------------------------------------------------
A10. BIBLIOGRAFA.
Fisicoqumica, Castellan G. W., Addison Wesley Longman, 2 Edicin, 1987.Fisicoqumica,
Keith J. Laidler, John H. Meiser, CECSA, 1a. Edicin, 1997.Fisicoqumica para Farmacia y
Biologa, Sanz Pedrero P, Masson S.A. Espaa, 1992Fisicoqumica, Ira N. Levine, Mc.
Graw Hill, 4 edicin, 1996.Educacin Qumica, Fernando Corts, Vol. 5, No. 2, Abril
1994, 74-80. |
3
INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA SOBRE LA RAPIDEZ DE LA REACCIN.
Cintica de yodacin de la acetona.
OBJETIVO GENERAL
Estudiar el efecto de la temperatura sobre la rapidez de reaccin.
OBJETIVOS PARTICULARES
a) Determinar la constante de rapidez de reaccin a varias temperaturas.
b) Obtener la energa de activacin de reaccin y el factor pre-exponencial de la ecuacin
de Arrhenius.
PROBLEMA
Obtener la ecuacin que relaciona la variacin de la constante de rapidez de reaccin con la
temperatura.
INTRODUCCION
Una ley de velocidad muestra la relacin entre las velocidades y las concentraciones. Sin
embargo, las velocidades tambin dependen de la temperatura. Con pocas excepciones la
velocidad aumenta acentuadamente con el aumento de la temperatura.
Vant Hoff, qumico holands, observ empricamente que a cada 10C de elevacin de la
temperatura, la velocidad de reaccin se duplica:
Sin embargo, experimentalmente se observ que este cociente queda, en realidad, entre 2 y
4. Entonces en 1889, el qumico sueco Syante Arrhenius propuso otra ecuacin emprica
que proporciona mejores resultados:
Ecuacin de Arrhenius:
Donde:
K= Constante de Velocidad
T= Temperatura Absoluta
A= Factor pre-exponencial
La energa de activacin es la
energa cintica mnima que los reactivos deben tener para que se formen los productos.
Esta es justamente la ms importante contribucin de Arrhenius: la proposicin de que los
procesos qumicos son activados, o sea, precisan de una cierta energa de activacin para
ocurrir. As, procesos con baja energa de activacin ocurren rpidamente, en cuanto
procesos con elevada energa de activacin ocurren ms lentamente.
El grfico a continuacin muestra la energa de activacin para un proceso exotrmico:
mL de yodo
2
| Concentracin (mol/L)
| 0.0004
| 0.169 |
| Absorbancia |
| 0.0008
| 0.312 |
| 0.0012
| 0.475 |
| 0.0016
| 0.631 |
10
| 0.002 | 0.794 |
Algoritmo de clculos
Determinar la concentracin de I2 a cada tiempo y temperatura, a partir de la curva patrn.
Registrar los datos en las tablas 2.1 y 2.2.
| Absorbancia | Concentracin
| ln[C] | 1/C
30
| 1205.0691
60
| 1231.5542
90
| 1279.7716
120
| 1314.0704
150
| 1364.3478
180
| 1418.6257
210
| 1477.4011
240
| 1535.2250
270
| 1617.5258
300
| 1701.7354
330
| 1787.0159
360
| 1881.2950
390
| 1996.1832
420
| 2126.0163
450
| 2287.1720
480
| 2459.2476
510
| 2677.4744
540
| 2938.2022
570
| 3255.1867
600
| 3648.8372
630
| 4195.1872
| Absorbancia | Concentracin
| ln[C] | 1/C
30
| 0.345 | 0.0008655
| -7.0522
| 1155.3756
60
| 0.32 | 0.0008018
| -7.1287
| 1247.2178
90
| 0.319 | 0.0007992
| -7.1319
| 1251.1962
120
| 0.274 | 0.0006845
| -7.2868
| 1460.8939
150
| 0.232 | 0.0005774
| -7.4569
| 1731.7881
180
| 0.208 | 0.0005163
-7.5689
| 1937.0370
210
| 0.185 | 0.0004576
| -7.6895
| 2185.2368
240
| 0.153 | 0.0003760
| -7.8858
| 2659.3220
270
| 0.139 | 0.0003403
| -7.9856
| 2938.2022
300
| 0.106 | 0.0002562
| -8.2695
| 3902.9851
330
| 0.094 | 0.0002256
| -8.3967
| 4432.2034
360
| 0.078 | 0.0001848
| -8.5961
| 5410.3448
390
| 0.058 | 0.0001338
| -8.9188
| 7471.4286
420
| 0.028 | 0.0000574
| -9.7661
| 17433.3333 |
450
| 0.024 | 0.0000472
| -9.9619
| 21202.7027 |
AX
Para calcularse grficamente puede usarse una regresin lineal entre las variables lnK y T
1, para ser expresada como una ecuacin a la recta. Donde se pueden determinar las
pendientes y ordenadas al origen. (Se puede observar el procedimiento en la parte de
Analisis de Resultados)
GRAFICOS.
Orden Uno
Orden Dos
Orden Uno.
Orden Dos.
Tabla 3.
k
|T
| 1/T
| lnK
1.00E-06
| 295.95
| 0.00337895 | -13.8155106 |
2.00E-06
| 305.65
| 0.00327172 | -13.1223634 |
ANALISIS DE RESULTADOS
1. De qu orden es la reaccin?
De orden cero.
y= m x + b donde:
*
* y = Ln K
* Ln A = b
* X=1T
* m=-EaR
-mR=Ea
Ea=--6463.9 K8.314JmolK= 53740.8646Jmol
4. Qu valor tiene el factor pre-exponencial? Cules son sus unidades?
El valor que se obtuvo del factor pre-exponencial fue de: 3058.8674
El factor pre-exponencial es una constante que no posee unidades (es adimensional)
y=-6463.9 x+8.0258 : y= mx +b
Ln
A= b ; b=8.0258
Ln A=8.0258
A=e8.0258=3058.8674
CONCLUSIONES
La constante de velocidad disminuye con el aumento en la energa de activacin y aumenta
con el aumento de la temperatura, por lo que las reacciones ocurren en un menor tiempo si
presentan una baja energa de activacin y si al sistema donde se llevan a cabo se les
aumenta la temperatura.
El mtodo utilizado aunque para esta prctica sirvi muy bien tiene algunas limitaciones
como lo es que se redondean los rdenes fraccionarios al entero ms cercano. Puede no
cumplir ningn orden probado o bien no ser determinante la certeza de ninguno. Puede ser
una reaccin que no pertenezca a ningn orden, es decir, reaccin compleja.
MANEJO DE RESIDUOS
Todos los residuos generados en la reaccin de yodacin de la acetona fueron depositados
en un frasco de residuos que futuramente se les tratar.
BIBLIOGRAFIA
* LEVENSPIEL O. "Ingeniera de las Reacciones Qumicas". Ed. McGraw-Hill, Mxico
(1988). Pp. 312-316
* ALCAINA M.I., SORIANO E. "Prcticas de laboratorio. Ingeniera de la Reaccin
Qumica". SPUPV - 94.123. Valencia (1994). Pp. 438-442
* LEVENSPIEL O. "Ingeniera de las Reacciones Qumicas". Ed. McGraw-Hill, Mxico
(2004). Pp. 217-220
* SKOOG. WEST. HOLLER. CROUCH. Fundamentos de Qumica Analtica. Ed.
Thomson. (2004). Pp. 511-515
4
INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA SOBRE LA RAPIDEZ DE LA REACCIN
CINTICA DE YODACIN DE LA ACETONA
Introduccin
La velocidad de reaccin, es el cambio en la concentracin de reactivos o productos con
respecto al tiempo. Durante el curso de una reaccin, las molculas de reactivos son
consumidas mientras se forman las molculas de productos. Como resultado de esto se
Esta ecuacin se utiliza para determinar la energa de activacin usando la variacin dela
constante especfica de rapidez (k) como funcin de temperatura
Algoritmo de clculo
a) Determinar la concentracin de yodo en cada tiempo y temperatura, a partir de
la curva patrn.
TABLAS 2
Temperatura: 24.2 C = 400 nm
t(seg) | Abs | C
| Ln( C )
| 1/C
1,00
2,00
3,00
4,00
5,00
6,00
7,00
8,00
9,00
t(seg) | Abs | C
| Ln( C )
| 1/C
1,00
2,00
3,00
4,00
5,00
| 1,29 |
6,00
7,00
8,00
9,00
t(seg) | Abs | C
| Ln( C )
| 1/C
1,00
2,00
3,00
4,00
5,00
6,00
7,00
TABLA 3.
T( C) | T (K) | 1/T
|K
| In K |
20,00 | 293,15
| 3,41E-03
| 1,26 | 0,23 |
33,00 | 306,15
| 3,27E-03
| 1,57 | 0,45 |
39,00 | 312,15
| 3,20E-03
| 3,02 | 1,11 |
Anlisis de resultados:
El grafico de la figura 7 tiene la forma de la ecuacin de la recta (y = mx +b):
y=lnk m=-EaR y=1T b=lnA
Ea=-mR A=eb
1. De qu orden es la reaccin?
Despus del anlisis grfico, determinamos que el orden de reaccin es cero, debido a que
el coeficiente de
correlacin es el ms cercano o igual a uno.
2. Cmo cambia la constante de rapidez de reaccin con la temperatura?
Ea=35429.27 J mol-1
A=686251.8722 M s-1