PROPIEDADES COLIGATIVAS

Muchas de las propiedades de las disoluciones verdaderas se deducen del

pequeo tamao de las partculas dispersas. En general, forman
disoluciones verdaderas las sustancias con un peso molecular inferior a 104
dalton. Algunas de estas propiedades son funcin de la naturaleza del soluto
(color, sabor, densidad, viscosidad, conductividad elctrica, etc.). Otras
propiedades dependen del disolvente, aunque pueden ser modificadas por
el soluto (tensin superficial, ndice de refraccin, viscosidad, etc.).
Sin embargo, hay otras propiedades ms universales que slo dependen de
la concentracin del soluto y no de la naturaleza de sus molculas. Estas
son las llamadas propiedades coligativas.
Las propiedades coligativas no guardan ninguna relacin con el tamao ni
con cualquier otra propiedad de los solutos.
Son funcin slo del nmero de partculas y son resultado del mismo
fenmeno: el efecto de las partculas de soluto sobre la presin de vapor del
disolvente (Ver Figura superior).
Las cuatro propiedades coligativas son:
Descenso de la presin de vapor del disolvente, elevacin ebulloscpica,
descenso crioscpico y
Presin osmtica

DESCENSO RELATIVO DE LA PRESIN DE

VAPOR
La presin de vapor de un disolvente desciende cuando se le aade un
soluto no voltil. Este efecto es el resultado de dos factores:
1. la disminucin del nmero de molculas del disolvente en la
superficie libre
2. la aparicin de fuerzas atractivas entre las molculas del soluto y las
molculas del disolvente, dificultando su paso a vapor
Cuanto ms soluto aadimos, menor es la presin de vapor observada. La
formulacin matemtica de este hecho viene expresada por la observacin
de Raoult (foto de la izquierda) de que el descenso relativo de la presin de
vapor del disolvente en una disolucin es proporcional a la fraccion molar
del soluto.
La presin de vapor de la disolucin es igual a la presin de vapor del
disolvente por la fraccin molar del disolvente en la disolucin. Esta frmula
tiene validez para todas las disoluciones verdaderas.
Si por ejemplo, la molalidad m = 0,4 hay 0,4 moles de soluto en 1000 g de
agua, o lo que es lo mismo, 0,4 moles de soluto por cada 55,5 moles de
agua, ya que 1000 g de agua (peso molecular =18) son 55,5 moles:

Por otro lado, la fraccin molar del soluto (Xs) es:

y por lo tanto,

El descenso relativo de la presin de vapor es proporcional a la molalidad, si

la disolucin es diluda.

ELEVACIN EBULLOSCPICA
La temperatura de ebullicin de un lquido es aqulla a la cual su presin de
vapor iguala a la atmosfrica (Figura de la derecha).
Cualquier disminucin en la presin de vapor (como al aadir un soluto no
voltil) producir un aumento en la temperatura de ebullicin (Ver Figura de
la tabla). La elevacin de la temperatura de ebullicin es proporcional a la
fraccin molar del soluto. Este aumento en la temperatura de ebullicin
(DTe) es proporcional a la concentracin molal del soluto:
DTe = Ke m
La constante ebulloscpica (Ke) es caracterstica de cada disolvente (no
depende de la naturaleza del soluto) y para el agua su valor es 0,52
C/mol/Kg. Esto significa que una disolucin molal de cualquier soluto no
voltil en agua manifiesta una elevacin ebulloscpica de 0,52 C.

DESCENSO CRIOSCPICO
La temperatura de congelacin de las disoluciones es ms baja que la
temperatura de congelacin del disolvente puro (Ver Figura de la tabla). La
congelacin se produce cuando la presin de vapor del lquido iguala a la
presin de vapor del slido. Llamando Tc al descenso crioscpico y m a la
concentracin molal del soluto, se cumple que:
DTc = Kc m
Siendo Kc la constante crioscpica del disolvente. Para el agua, este valor es
1,86 C/mol/Kg. Esto significa que las disoluciones molales (m=1) de
cualquier soluto en agua congelan a -1,86 C.

PRESIN OSMTICA
La presin osmtica es la propiedad coligativa ms importante por sus aplicaciones
biolgicas, pero antes de entrar de lleno en el estudio de esta propiedad es
necesario revisar los conceptos de difusin y de smosis.

Difusin es el proceso mediante el cual las molculas del soluto tienen a

alcanzar una distribucin homognea en todo el espacio que les es
accesible, lo que se alcanza al cabo de cierto tiempo (Figura de la
izquierda). En Biologa es especialmente importante el fenmeno de difusin
a travs de membranas, ya que la presencia de las membranas biolgicas
condiciona el paso de disolvente y solutos en las estructuras celulares
(Figura de la derecha).
La presencia de una membrana separando dos medios diferentes impone
ciertas restricciones al proceso de difusin de solutos, que dependern
fundamentalmente de la relacin entre el dimetro de los poros de la
membrana y el tamao de las partculas disueltas. Las membranas se
clasifican en cuatro grupos:

impermeables: no son atravesadas ni por solutos ni por el disolvente

semipermeables: no permiten el paso de solutos verdaderos, pero s
del agua
dialticas: son permeables al agua y solutos verdaderos, pero no a los
solutos coloidales
permeables: permiten el paso del disolvente y de solutos coloidales y
verdaderos; slo son impermeables a las dispersiones groseras

En Biologa y en Fisiologa, al hablar de disolvente nos referimos al agua,

pero los solutos pueden ser:

coloidales (protenas, polisacridos)

verdaderos de tipo molecular (glucosa, urea)
verdaderos de tipo salino (NaCl, KHCO3)

smosis es la difusin de lquidos a travs de membranas. Supongamos

una disolucin de NaCl separada del disolvente por una membrana
semipermeable que, como hemos visto, permite el paso del agua pero no de
la sal (Figura izquierda de la tabla). El agua tiende a atravesar la membrana,
pasando de la disolucin ms diluda a la ms concentrada (Figura central
de la tabla), o sea, en el sentido de igualar las concentraciones. Esta
tendencia obedece al segundo principio de la termodinmica y se debe a la
existencia de una diferencia en la presin de vapor entre las dos
disoluciones. El equilibrio se alcanza cuando a los dos lados de la membrana
se igualan las concentraciones, ya que el flujo neto de agua se detiene.
Se define la presin osmtica como la tendencia a diluirse de una
disolucin separada del disolvente puro por una membrana semipermeable
(Figura central de la tabla). Un soluto ejerce presin osmtica al enfrentarse
con el disolvente slo cuando no es capaz de atravesar la membrana que

los separa. La presin osmtica de una disolucin equivale a la presin

mecnica necesaria para evitar la entrada de agua cuando est separada
del disolvente por una membrana semipermeable
Las leyes que regulan los valores de la presin osmtica para
disoluciones muy diludas (como las que se manejan en Biologa) son
anlogas a las leyes de los gases. Se conocen con el nombre de su
descubridor Jacobus H. Van t'Hoff (fotografa de la izquierda), premio Nobel
de Qumica en 1901, y se expresan mediante la siguiente frmula:
p= m R T
donde p representa la presin osmtica, m es la molalidad de la disolucin,
R es la constante universal de los gases y T es la temperatura absoluta.
Si comparamos la presin osmtica de dos disoluciones podemos definir tres
tipos de disoluciones:

disoluciones isotnicas son aqullas que manifiestan la misma

presin osmtica que la disolucin de referencia
disoluciones hipotnicas son aqullas que manifiestan menor presin
osmtica que la disolucin de referencia
disoluciones hipertnicas son aqullas que manifiestan mayor presin
osmtica que la disolucin de referencia

AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICION

Si la temperatura es suficiente alta se forman dentro del liquido burbujas de
vapor que ascienden a la superficie.
Se define como la temperatura a la cual la presin de vapor igual a la
presin externa atmosfrica.