Artigo

Estudo da Reduo da Acidez do leo Residual para a Produo

de Biodiesel Utilizando Planejamento Fatorial Fracionado
da Silva, T. A. R.;* Neto, W. B.
Rev. Virtual Quim., 2013, 5 (5), 828-839. Data de publicao na Web: 20 de junho de 2013

http://www.uff.br/rvq

Study of Reduction the Acidity from Residual Oil for Biodiesel Production
Using Fractional Factorial Design
Abstract: Biodiesel with its economic and environmental advantages is an alternative
to petroleum fuels. The use of residual oils can be an cost reduction alternative in the
production of biodiesel but they may contain high levels of fatty acids that can cause
soap formation and reduced production yield of alkyl esters. Acid-catalyzed
esterification, is used to reduce the acid index of oils because it leads to the conversion
of free fatty acids into esters. Thus, the aim of this work is to study the influence of
some variables on the esterification reaction of residual oils using fractional factorial
design.
Keywords: Fractional Factorial Design; Biodiesel; Residual Oil.

Resumo
O biodiesel, com suas inmeras vantagens, tanto econmicas quanto ambientais,
uma alternativa para a substituio dos combustveis derivados do petrleo. A
utilizao de leos residuais pode ser uma alternativa de reduo dos custos na
produo de biodiesel, porm eles podem conter alto teor de cidos graxos que
causam a formao de sabo e a reduo do rendimento de produo dos steres de
alquila. A reao de esterificao por catlise cida utilizada para reduzir o ndice de
acidez de leos por converso dos cidos graxos livres em steres de alquila. O
presente trabalho visa o estudo da influncia das variveis na reao de esterificao
do leo residual utilizando o planejamento fatorial fracionado.
Palavras-chave: Planejamento Fatorial Fracionado; Biodiesel; leo Residual.
* Universidade Federal de Uberlndia, Instituto de Qumica, Campus Santa Mnica, Bl. 1D, CEP
38408-100, Uberlndia-MG, Brasil.
tatyqui2@yahoo.com.br
DOI: 10.5935/1984-6835.20130060
Rev. Virtual Quim. |Vol 5| |No. 5| |828-839|

828

Volume 5, Nmero 5

Setembro-Outubro 2013
Revista Virtual de Qumica
ISSN 1984-6835

Estudo da Reduo da Acidez do leo Residual para a Produo

de Biodiesel Utilizando Planejamento Fatorial Fracionado
Tatiana A. R. da Silva,* Waldomiro B. Neto
Universidade Federal de Uberlndia, Instituto de Qumica, Campus Santa Mnica, Bl. 1D, CEP
38408-100, Uberlndia-MG, Brasil.
* tatyqui2@yahoo.com.br

Recebido em 18 de setembro de 2012. Aceito para publicao em 14 de junho de 2013

1. Introduo
2. Materiais e Mtodos
2.1. Caracterizao Fsico-Qumica do leo Residual
2.2. Planejamento Experimental
2.3. Esterificao Metlica do leo Residual
3. Resultados e Discusso
3.1. Propriedades Fsico-Qumicas do leo Residual
3.2. Planejamento Fatorial e Triagem das Variveis
4. Concluso

1. Introduo
O aumento das preocupaes com os
impactos ambientais e o preo crescente dos
produtos do petrleo, juntamente com a
depleo dos combustveis fsseis, levou
busca de fontes alternativas a esses
combustveis para garantir no futuro energia
ambientalmente correta.1-3 Nesse contexto, o
biodiesel uma alternativa para a
substituio dos combustveis derivados do
petrleo. As vantagens do biodiesel incluem:
origem
nacional,
lubricibilidade,
renovabilidade, biodegradabilidade, maior
ponto de fulgor, possibilidade de reduo das
emisses de poluentes, bem como
miscibilidade com o petrodiesel.4,5
829

A
reao
de
esterificao
ou
transesterificao leva produo do
biodiesel a partir de leos vegetais,
compostos
em
grande
parte
de
6-8
triacilgliceris. Como o custo de produo
do biodiesel corresponde a 70 a 95% do custo
das matrias-primas, a utilizao de leo
vegetal usado em frituras pode ser uma
alternativa de reduo de custos.9-11 Alm
disso, a reciclagem do leo de fritura para
produo de biodiesel traz inmeros
benefcios para o meio ambiente e para a
sociedade,
pois
vrios
problemas
relacionados poluio do ar e da gua
podem ser amenizados.12-14
Um dos grandes problemas encontrados
na produo de biodiesel pela reao de
transesterificao (processo convencional)
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da Silva, T. A. R.; Neto, W. B.

a utilizao de matrias-primas com alto
ndice de acidez, restringindo o uso do
mtodo a alguns poucos leos vegetais, pois

pode levar formao de sabo (Reao 1) e

reduzir o rendimento da reao devido ao
consumo do catalisador bsico (e.g. KOH).15,16

Reao 1. Reao de saponificao dos cidos graxos

O ndice de acidez a massa de hidrxido

de potssio (KOH) em miligramas, consumida
na neutralizao dos cidos graxos livres
presentes em um grama de amostra de leo.
O clculo feito em funo do volume de
soluo bsica de KOH gasta na titulao. A
acidez de um leo no pode ser entendida
como uma constante, uma vez que provm
da hidrlise parcial dos triglicerdeos e, por

isso, associada ao grau de degradao do

leo.17 J na reao de esterificao, os
cidos graxos livres (AGL) reagem com lcoois
para formar steres e gua na presena de
um catalisador cido, como mostra a Reao
2. Essa reao indicada no pr-tratamento
de leos que apresentam ndices de acidez
superiores a 3 mg g-1 KOH.17-21

Reao 2. Reao de esterificao dos cidos graxos

Diversas variveis podem afetar o

processo de esterificao. Dentre esses
fatores, podemos destacar a razo molar
lcool/leo, a intensidade da agitao, a
temperatura do meio, o tempo da reao e a
concentrao do catalisador. A tcnica de
planejamento experimental pode ser
aplicada para avaliar a influncia de todos os
fatores do processo, de forma a otimiz-lo
para que se obtenha condies operacionais
favorveis economicamente. A otimizao do
processo de produo de biodiesel possibilita
o
estabelecimento
de
condies
experimentais que favorecem o rendimento
da converso do leo em steres de alquila.22
Patil e Deng (2009)23otimizaram a produo
de biodiesel usando leos no comestveis
atravs da catlise de dois p ocessos twostep : p imei o foi ealizada a catlise cida
(utilizando cido sulfrico at 2% m/m e

metanol) para reduzir a acidez, e em seguida

foi aplicada a catlise bsica. O prtratamento com cido conseguiu reduzir a
acidez dos leos de 28 mg g-1 KOH para 2 mg
g-1 KOH e os biodieseis obtidos tiveram
rendimentos superiores a 85% e se
adequaram aos padres exigidos. Wang et al.
(2007)24 tambm prepararam biodiesel via
catlise two-step, usando um leo residual de
acidez 75 mg g-1 KOH e convertendo 97% dos
AGL pela reao de esterificao. Felizardo et
al. (2006)10e Encinar et al.(2005)25
investigaram a condio tima de produo
de biodiesel de leo de fritura usando
hidrxido de sdio como catalisador e
observando o efeito negativo no rendimento
da reao com o aumento da acidez.

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O planejamento fatorial uma importante

ferramenta estatstica e, devido a sua
simplicidade, vem sendo cada vez mais

da Silva, T. A. R.; Neto, W. B.

utilizado pelos qumicos de anlises, pois

possibilita a interpretao dos resultados
considerando
todos
os
parmetros
experimentais envolvidos, alm de fornecer o
efeito das possveis interaes entre as
variveis selecionadas.26 Charoenchaitrakool
e Thienmethangkoon (2011)27 investigaram
as condies timas de produo de
biodiesel a partir de leo de fritura, utilizando
um pr-tratamento com cido sulfrico a fim
de reduzir o teor de cidos graxos livres para
um valor de aproximadamente 0,5%. A
melhor condio foi a razo molar
metanol:leo de 6:1, com 0,7% de cido
sulfrico em 51 oC por 1 hora. Bautista et
al.(2009)28 utilizaram o planejamento fatorial
para estudar o rendimento da reao de
transesterificao em funo da variao do
ndice de acidez. Huang e Chang (2010)29
reportaram a viabilidade do processo de
esterificao do leo residual, que reduz o
teor de cidos graxos livres para 1,8% para
evitar a saponificao com o hidrxido na
etapa de transesterificao. A condio para
o planejamento experimental foi a proporo
leo:metanol de 3:1 na presena de 1% de
cido sulfrico na temperatura de 60 oC por 1
hora.
O objetivo deste trabalho foi estudar a
influncia das variveis na reao de
esterificao do leo residual, que
responsvel pela converso dos AGL em
steres de metila. Nesse estudo foi utilizado
o planejamento fatorial fracionado com o
intuito de selecionar a melhor condio
experimental, promovendo maior reduo na
acidez do leo residual e permitindo maiores
rendimentos na produo de biodiesel.

2. Materiais e Mtodos
2.1. Caracterizao Fsico-Qumica do
leo Residual de Fritura

experimentos foi obtido de um restaurante

local. Primeiramente, o leo foi filtrado com
papel de filt o ualitativo 50cm da ma ca
Nalgon para a retirada de impurezas slidas,
e em seguida as propriedades fsico-qumicas
foram determinadas de acordo com as
normas da American Oil Chemists Society
(AOCS).30 Todos os reagentes qumicos
usados nos experimentos eram da marca
Vetec com alto grau de pureza (PA).
A Tabela 1 traz as informaes com
relao aos mtodos analticos utilizados
para a determinao das propriedades, como
o tipo do ensaio realizado, o equipamento e
o mtodo seguido.
O ndice de acidez e de perxido foram
medidos utilizando um titulador automtico.
Para determinao do ndice de acidez, 2g de
leo foram dissolvidos em 25 mL de soluo
neutra preparada como ter etlico-etanol
(2:1) em v/v para fazer a leitura. A acidez livre
dos leos e gorduras decorre da hidrlise
parcial dos triglicerdeos, no estando,
portanto, relacionada s caractersticas da
matria-prima. A medida do ndice de
perxido determina todas as substncias que
oxidam o iodeto de potssio nas condies
do teste, em termos de miliequivalentes de
perxido por 1000 g de amostra. Para a
anlise, foi utilizada uma soluo de
tiossulfato de sdio 0,1 mol L-1 padronizado
com dicromato de potssio, sendo o ponto
final da determinao dado por um eletrodo
potenciomtrico de platina.
A umidade foi determinada atravs de um
titulador Karl Fischer. Uma alquota da
amostra foi injetada dentro do vaso de
titulao do aparelho, no qual o iodo para a
reao de Karl Fischer gerado
coulometricamente no anodo. Quando toda a
gua foi titulada, o excesso de iodo foi
detectado por um ponto final eletromtrico e
o aparelho fez a leitura em mg kg-1. A massa
especfica foi determinada em um
densmetro na temperatura de 20 oC com
uma massa conhecida.

O leo residual de soja utilizado nos

831

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Tabela 1. Descrio dos mtodos analticos utilizados na caracterizao fsico-qumica
Mtodos Analticos
Propriedade

Tipo de ensaio realizado

Equipamento

Mtodo

ndice de acidez

Titulao automtica

Titrino Plus 848 Metrohm

ASTM D-664

Titulao coulomtrica

Karl Fischer modelo 831

KF

ASTM D-6304

Automtica

Densmetro DA-500Kyoto

ASTM D-4052

ndice de perxido

Titulao automtica

Titrino Plus 848 Metrohm

NBR 9678

ndice de
saponificao

Titulao cido-base

Titulao manual

Viscosmetro
automtico

Viscosmetro ISL PAC

instruments

ASTM D-445

Decomposio trmica

Rancimat 873 da
Metrohm

EN 14112

Umidade
Massa especfica

Viscosidade cinemtica
Estabilidade oxidativa

Na
determinao
do
ndice
de
saponificao, foram medidos 2g da amostra
em um Erlenmeyer e adicionados 20 mL de
soluo de hidrxido de potssio a 4% m/v
em lcool etlico. Em seguida, o Erlenmeyer
foi adaptado a um condensador de refluxo e
mantido em ebulio branda durante 30
minutos. Em seguida, 2 gotas de fenolftalena
foram adicionadas para a titulao a quente
com cido clordrico 0,5 mol L-1 at o
desaparecimento da cor rosa. O clculo para
a determinao do ndice de saponificao foi
baseado na Equao 1.

V x f x 28
IS = ______________
m

Equao 1

ASTM D-5558

corresponde ao atrito interno dos fluidos

devido
basicamente
s
interaes
intermoleculares. A amostra foi injetada no
viscosmetro e a leitura feita em 40 oC. No
equipamento que mede a estabilidade
oxidativa, a amostra foi oxidada por um
processo
de
decomposio
trmica
provocado pelo aquecimento de um tubo em
110 oC e vazo de ar atmosfrico seco de
10 L/h. A curva de condutividade eltrica em
relao ao tempo foi automaticamente
registrada pelo software no decorrer do teste
e o perodo de induo determinado em
horas.

2.2. Planejamento Experimental

a medida da
sob ao da
de fluido em
sendo assim

O planejamento fatorial permite que se

obtenham mais informaes sobre o sistema
com um nmero menor de experimentos.
Outra vantagem do planejamento fatorial
que todas as variveis so estudadas
simultaneamente. Quando se utiliza um
planejamento 2k, k significa a quantidade de
fatores analisados em 2 nveis. O caso de ter
5 variveis, 25 = 32, significa que 32
experimentos devem ser realizados. Esse tipo
de planejamento particularmente til nos

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Em que: IS = ndice de saponificao; V =

diferena entre o volume (mL) de cido
clordrico gasto na titulao da amostra e o
do branco; f = fator de correo do cido
clordrico, e m = massa em gramas da
amostra.
A viscosidade cinemtica
resistncia ao escoamento
gravidade de certa massa
relao ao seu volume,

da Silva, T. A. R.; Neto, W. B.

estgios iniciais de um trabalho experimental,

quando se tm de investigar muitas variveis.
Para planejamentos com k > 4, os efeitos de
altas ordens so quase sempre no
significativos, assim,
possvel obter
informaes dos efeitos mais importantes
com um nmero menor de experimentos, e
obter, na maior parte dos casos, as mesmas
concluses que seriam obtidas com um
fatorial completo. Os planejamentos que
apresentam essas caractersticas so
conhecidos como planejamentos fatoriais
fracionrios, como, por exemplo, 25-1, o que
resultaria somente em 16 experimentos.31
Para a aplicao do planejamento fatorial
fracionado e a determinao das condies
experimentais que possibilitam o maior

rendimento da reao de esterificao, foi

seguido o esquema da Figura 1. A opo
escolhida foi a de 26-2, totalizando 16 ensaios,
reduzindo a quantidade de experimentos
sem perder as informaes significativas do
modelo. O tipo do catalisador cido, a
porcentagem do catalisador, a razo
leo:metanol, a temperatura, a velocidade de
rotao e o tempo foram as variveis
independentes do processo e a varivel
dependente foi a porcentagem de
esterificao. A Tabela 2 apresenta os valores
usados em cada nvel das variveis
estudadas, e os valores correspondem ao
nvel alto (+1) e ao nvel baixo (-1). O
programa Statistica 7.0 foi utilizado para o
tratamento dos dados.

Figura 1. Esquema do planejamento fatorial para triagem das variveis da reao de

esterificao

833

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da Silva, T. A. R.; Neto, W. B.

Tabela 2. Valores usados em cada nvel das variveis estudadas no planejamento
experimental. O nvel das variveis estudadas correspondem a os valores +1 (nvel alto) e -1
(nvel baixo)
Cdigo

Variveis

TC

Tipo de catalisador

PC

Porcentagem do catalisador (m/m)

RA

Razo leo:metanol (m/m)

1:1

3:1

T C

Temperatura ( C)

30

60

Rotao (rpm)

80

170

TP

Tempo (horas)

2.3. Esterificao
Residual

-1 Nveis +1
HCl
H2SO4

Metlica

do

leo

Para a catlise cida com metanol, foram

misturados na primeira etapa o leo, o lcool
e o catalisador cido (cido clordrico ou
cido sulfrico). As condies estudadas
foram: (i) razo leo:metanol em gramas de
3:1 e de 1:1; (ii) porcentagem em massa de
catalisador de 1 e 3%; (iii) temperatura de 30
o
C e 60 oC; (iv) tempo de 1 e 3 horas e (v)
rotao de 80 e 170 rpm. A mistura foi
colocada em um balo de fundo redondo em
um sistema de refluxo com rotao e
temperatura controlada por uma manta de
aquecimento por um determinado tempo.
Aps o perodo da reao, a mistura foi
transferida para um funil de decantao e
ficou em repouso por 1 hora para a
separao de fases.
A fase leo (fase inferior do funil),
constituda por uma mistura de steres e
triglicerdeos, foi separada e lavada em 80 oC
com gua destilada para remover o excesso
de catalisador e metanol. Em seguida, foi
seca sob presso de 5 mm Hg em 80 oC por
uma hora. O produto da esterificao foi
submetido anlise do ndice de acidez pelo
mtodo ASTM D-664.

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Wang et al. (2012)3 afirmaram que a

variao do ndice de acidez um indicador
da ocorrncia da reao de esterificao,
logo, os cidos graxos livres presentes no
leo residual foram medidos utilizando o
ndice de acidez (IA). O clculo da
porcentagem de esterificao foi feito
utilizando o IA inicial do leo e o IA do
produto da reao de esterificao, de
acordo com a Equao 2:

IAincio - IAnal
%E = _______________
IAincio

Equao 2

3. Resultados e Discusso
3.1. Propriedades Fsico-Qumicas do leo
Residual

A Tabela 3 apresenta os resultados da

caracterizao fsico-qumica do leo
residual. As propriedades determinadas
permitem obter informaes com relao
qualidade do leo utilizado.

834

da Silva, T. A. R.; Neto, W. B.

Tabela 3. Propriedades fsico-qumicas do leo residual

Propriedades
ndice de acidez
Umidade
Massa especfica
ndice de perxido
ndice de saponificao
Viscosidade cinemtica
Estabilidade oxidativa

Unidades
-1

mg KOH g
Mg kg-1
Kg m-3
Meq kg-1
KOH, mg g-1
Mm2 s-1
horas

Valor

Desvio Padro (n=3)

Mtodo

9,5
1166
923,4
14,2
199
43,0
4,81

0,2
2
0,2
0,5
1
0,1
0,03

ASTM D-664
ASTM D-6304
ASTM D-4052
NBR 9678
ASTM D-5558
ASTM D-445
EN 14112

Quando os leos vegetais so submetidos

aos processos de fritura, acontecem muitas
reaes que degradam o material e afetam as
qualidades funcionais desses leos, alterando
as propriedades fsico-qumicas. J a
mudana qumica mais relevante no processo
a rancificao, que pode ser hidroltica ou
oxidativa. Na rancidez hidroltica, tem-se a
hidrlise de leos e gorduras, da qual se
originam os cidos graxos livres. Esse tipo de
deteriorao pode ser provocado por
enzimas, agentes qumicos (cidos ou bases),
umidade e altas temperaturas. Na
rancificao oxidativa, tem-se a autooxidao dos triacilgliceris com cidos
graxos insaturados pelo oxignio do ar,
formando-se hidroperxidos e perxidos.
Estes, por sua vez, originam compostos
volteis, como aldedos e cetonas.13,32

3.2. Planejamento Fatorial e Triagem das

Variveis

Na Tabela 4, so mostrados todos os

ensaios conforme a matriz do planejamento
fatorial fracionado 26-2 e os respectivos
valores da porcentagem de esterificao, que
indicam o rendimento da reao de
esterificao metlica com leo residual.
O Grfico de Pareto, na Figura 2, mostra o
efeito das variveis experimentais. Os
principais efeitos negativos diminuem a
porcentagem de esterificao: razo leo:

835

lcool e tipo de catalisador. E os efeitos

positivos
contribuem
para
areao:
temperatura, velocidade de rotao, tempo e
concentrao do catalisador.
A ordem de significncia encontrada para
os efeitos na reao de esterificao do leo
residual, independentemente do sinal
algbrico, : temperatura > velocidade de
rotao > tempo > razo em massa
(leo:lcool) > concentrao do catalisador
>tipo de catalisador. A explicao para a
maior importncia da temperatura deve-se
ao aumento da energia cintica das espcies
envolvidas, o que faz com que aumente o
nmero de encontros entre as molculas com
a
energia
de
ativao
necessria.
Consequentemente, aumenta o nmero de
espcies com a carbonila protonada, o que
favorece a reao de esterificao. Quanto
tendncia para um maior tempo de reao se
deve ao equilbrio da reao.
Sendo uma reao endotrmica, a reao
de
esterificao

favorecida
por
temperaturas
mais
altas
e,
consequentemente, a converso em steres
deve aumentar. 33 Em geral, a velocidade de
uma reao qumica depende da frequncia
do contato entre os reagentes e o catalisador
e da energia das molculas. A maior
concentrao de catalisador faz aumentar a
frequncia de contato e a alta rotao
aumenta a velocidade de coliso e o nmero
de choques efetivos, aumentando a taxa de
esterificao.

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Tabela 4. Matriz do planejamento fatorial 22-6 para a esterificao do leo residual. Para
abreviaes e os valores atribudos a cada nvel das variveis estudadas na transesterificao,
referir-se Tabela 2
Ensaio

TC

PC

RA

ToC

TP

% Esterificao

+1

-1

+1

-1

+1

-1

70,97

+1

+1

+1

-1

-1

+1

70,29

+1

-1

-1

-1

-1

+1

80,69

+1

+1

-1

-1

+1

-1

94,51

+1

-1

+1

+1

+1

+1

98,29

+1

+1

+1

+1

-1

-1

76,11

+1

-1

-1

+1

-1

-1

83,20

+1

+1

-1

+1

+1

+1

98,06

-1

-1

+1

-1

-1

-1

71,09

10

-1

+1

+1

-1

+1

+1

70,51

11

-1

-1

-1

-1

+1

+1

79,31

12

-1

+1

-1

-1

-1

-1

94,29

13

-1

-1

+1

+1

-1

+1

98,51

14

-1

+1

+1

+1

+1

-1

75,66

15

-1

-1

-1

+1

+1

-1

85,14

16

-1

+1

-1

+1

-1

+1

97,83

Figura 2. Grfico de Pareto resultante do planejamento fatorial fracionado 26-2 da esterificao

do leo residual
Rev. Virtual Quim. |Vol 5| |No. 5| |828-839|

836

da Silva, T. A. R.; Neto, W. B.

O uso de maior quantidade de metanol faz

com que a concentrao de equilbrio seja
maior e a reao de esterificao forma mais
produto, mantendo a constante de equilbrio
inalterada na temperatura constante. Alm
disso, o excesso de metanol faz com que a
viscosidade da mistura diminua, provocando
melhor movimentao entre reagentes e
catalisador, aumentando a transferncia de
massa e a maior converso.34 Utilizando a
relao estequiomtrica leo:metanol, a
razo em massa de 1:1 e 3:1 teria a
converso para 1:9 e 1:3 em razo molar,
respectivamente. Assim, a tendncia desta
varivel coerente para o nvel baixo (1:1)
que significa um maior nmero de mols de
lcool.
As variveis no podem ser consideradas
de maneira isolada e deve-se analisar a
interao entre elas. Os efeitos por interao
dos fatores (1) e (5), (1) e (3), (1) e (2) foram
menores do que os de suas variveis
principais
no
rendimento
da
transesterificao,
por
isso
foram
desconsiderados nas anlises estatsticas
subsequentes.
Analisando o Grfico de Pareto,
observam-se que as interaes (2) e (6), (1) e
(6), (2) e (4), (1) e (4) so significativas e

negativas, o que indica que, se conservadas

as tendncias individuais das variveis
principais em ordem de prioridade, o
resultado a diminuio do rendimento da
reao de esterificao. Ento, a partir dessa
anlise estatstica dos efeitos para aumentar
o rendimento, deve-se inverter a tendncia
das
variveis
principais
de
menor
significncia que a interao das variveis.
Contudo, verificou-se que as condies
dos nveis de temperatura alta ( 60 oC),
rotao alta (170 rpm), tempo alto (3 horas),
razo baixa leo:lcool (1:1), com o
catalisador H2SO4 na concentrao baixa (1%)
em relao a massa do leo, favorecem a
maior porcentagem de esterificao do leo
residual. O cido sulfrico o mais
comumente utilizado durante a esterificao
de leos com alto teor de cidos graxos e a
concentrao de 1% de catalisador mostrouse eficiente na converso, gerando uma
economia de reagente e minimizando a
contaminao da gua. 24, 35
A Figura 3 mostra uma comparao entre
os valores preditos pelo modelo e os valores
observados, podendo-se observar que os
resduos so pequenos, indicando que o
sistema se adequou modelagem.

Figura 3. Grfico dos valores observados versus os valores preditos pelo modelo

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Nas condies experimentais empregadas
foram obtidas porcentagens de esterificao
superiores a 80%, comprovando a eficincia
desse processo para a reduo da acidez do
leo residual. O planejamento fatorial
fracionado das condies da esterificao
permitiram a triagem das variveis e a
determinao dos valores das variveis que
conduzem maior porcentagem de
esterificao. A aplicao prvia da reao de
esterificao em leos residuais com alto
teor de cidos graxos livres e em outros leos
com essas caractersticas faz com que se
obtenha um rendimento maior na produo
de biodiesel, pois evita a inconveniente
ocorrncia da reao de saponificao.36

4. Concluso
O planejamento fatorial fracionado
permitiu estudar a influncia das variveis na
reao de esterificao. De acordo com a
magnitude do efeito, a temperatura e a
rotao foram as que mais afetaram a
esterificao e consequentemente a reduo
do ndice de acidez. A tendncia do efeito das
variveis principais foi, em alguns casos,
alterada ou mesmo invertida, quando se
consideram de acordo com a influncia sobre
o rendimento da reao de esterificao.
Foi possvel reduzir os valores de acidez
de leos residuais para menos de 3 mg de
KOH por grama de leo e realizar a segunda
etapa alcalina resultando em uma catlise
dupla. As condies que conduzem a uma
maior porcentagem de esterificao so:
temperatura 60 oC, rotao 170 rpm, tempo
3 horas e razo leo:lcool 1:1 com o
catalisador H2SO4 a 1% da massa do leo.
Os resultados evidenciam uma das
principais vantagens da utilizao do
planejamento fatorial: a possibilidade de
avaliar o sistema de maneira multivariada,
buscando otimizar todas as variveis que
compem o sistema experimental e
possibilitando a reduo da acidez de leo
residual.
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Agradecimentos
Ao CNPq (Conselho Nacional de
Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico),
FAPEMIG (Fundao de Amparo Pesquisa
do estado de Minas Gerais) e ao IQ-UFU
(Instituto de Qumica - Universidade Federal
de Uberlndia).

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