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Colegio Nuestra Seora de los ngeles

Curso 2014-2015

Almudena de la Fuente, 2014

NDICE
TEMA 1: ESTRUCTURA ATMICA Y SISTEMA PERIDICO
1. Orgenes de la teora cuntica
2. Modelo atmico de Bohr
3. Modelo mecanocuntico
4. Configuraciones electrnicas
5. Sistema peridico

3
5
7
10
11

TEMA 2: ENLACE QUMICO


1. Enlace inico
2. Enlace covalente
3. Enlace metlico

17
21
30

TEMA 3: TERMOQUMICA
1. Concepto de entalpa
2. Ley de Hess. Aplicaciones
3. Concepto de energa interna. Primer principio de la termodinmica
4. Concepto de entropa. Segundo principio de la termodinmica
5. Concepto de energa libre de Gibbs. Espontaneidad de una reaccin

32
32
37
39
39

TEMA 4: CINTICA Y EQUILIBRIO QUMICOS


1. Cintica qumica
2. Equilibrio qumico
3. Reacciones de precipitacin

42
47
59

TEMA 5: CIDOS Y BASES


1. Conceptos de cido y base
2. Fuerza relativa de los cidos y bases
3. Equilibrio inico del agua. Concepto de pH
4. Reacciones de neutralizacin
5. Hidrlisis de sales

61
62
64
68
72

TEMA 6: INTRODUCCIN A LA ELECTROQUMICA


1. Conceptos de oxidacin y reduccin
2. Ajuste de reacciones redox por el mtodo del in-electrn
3. Espontaneidad de los procesos redox
4. Pilas galvnicas
5. Electrlisis

74
74
78
80
83

TEMA 7: QUMICA ORGNICA


1. Nomenclatura de los principales compuestos orgnicos
2. Estudio de los principales tipos de reacciones orgnicas
3. Formacin de polmeros

86
91
97

SISTEMA PERIDICO

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TEMA 1: ESTRUCTURA ATMICA Y SISTEMA PERIDICO


1. Orgenes de la teora cuntica
Segn las leyes de la fsica clsica, toda partcula cargada con movimiento acelerado em ite energa. Por ello si, como demostr Rutherford, los electrones giran alrededor del ncleo, tendran que perder energa y acabar precipitndose sobre el ncleo, cosa que no
ocurre. A principios del siglo XX surge la teora cuntica, que perm ite explicar entre otras
cosas el movimiento de los electrones, la estabilidad de los tomos y la emisin y absorcin de energa por parte de los tomos en determinadas condiciones.
Hiptesis de Planck
Segn Planck la energa de las radiaciones luminosas no puede tomar cualquier valor, sino
que est cuantizada; es decir, existe una unidad mnima de energa, el cuanto, cuyo valor
depende de la frecuencia de la radiacin. Cada radiacin est constituida por un nmero
entero de cuantos.
h = cte. de Planck = 6,6310-34 Js

Ecuanto= hf

f = frecuencia de la radiacin (Hz o s -1)

c = f
c = velocidad de la luz = 3108 m/s,
= longitud de onda (m)

Aunque la unidad de energa en el SI es el Julio (J), como la energa de un cuanto es tan


pequea, se suele utilizar el electrn-voltio (eV) que equivale a 1,610-19 J.
Ejemplo: Una radiacin luminosa tiene una longitud de onda de 500 nm. Determinar la
energa de un cuanto de esta radiacin expresada en eV.
10 9 m
= 510-7 m; 3108 = 510-7f ; f = 61014 Hz
1 nm
Ecuanto = 6,6310-3461014 = 3,9810-19 J = 2,49 eV

500 nm

Efecto fotoelctrico
Cuando se ilumina la superficie de un metal con una luz de frecuencia adecuada, el m etal
emite electrones; este fenmeno recibe el nombre de efecto fotoelctrico.
Einstein aplic la hiptesis de Planck para explicar el efecto fotoelctrico. Segn Einstein la
luz est formada por unos corpsculos llamados fotones, de modo que a cada fotn le c orresponde un cuanto de energa (Ef otn = Ecuanto). Cuando un fotn choca con un tomo le
transmite toda su energa a uno de sus electrones; si la energa del fotn supera la energa
de ionizacin del tomo, el electrn sale del tomo producindose la ionizacin de ste
(efecto fotoelctrico) con una energa cintica igual a la energa sobrante
fotn

Ef otn = Eionizacin + Ecintica

La energa de ionizacin se suele referir a un mol de tomos, expresndose en kJ/mol, y


hay que dividir por el nmero de Avogadro para hallar la energa de ionizacin por tomo.

Ejemplo: La energa de ionizacin de un elemento es 1,2104 kJ/mol. Determinar la energa mnima de un fotn (en eV) y la longitud de onda (en nm) de la radiacin necesaria
para producir dicha ionizacin.
kJ 1000 J
1 mol
1,2104 mol 1 kJ 6,02210 23 tomos

210-17 J

1 eV
1,610

-19

= 125 eV

210-17 = 6,6310-34 f; f = 3,021016 Hz; 3108 = 3,021016 ; = 9,9510-9 m = 9,95 nm

1. El espectro visible corresponde a radiaciones de longitud de onda comprendida entre


450 y 700 nm.
a) Calcular la energa correspondiente a la radiacin visible de mayor frecuencia.
b) Razonar si es o no posible conseguir la ionizacin del tomo de litio con dicha radiacin.
Datos: e = 1,610-19 C; c = 3108 ms -1; h = 6,6310-34Js; Eionizacin Li = 5,40 eV.
Solucin: a) 4,4210-19 J
2. Cuando una muestra de tomos del elemento con Z = 19 se irradia con luz ultravioleta,
se produce la emisin de electrones, formndose iones con carga +1.
a) Escribir la configuracin electrnica del tomo, indicando su grupo y periodo.
b) Calcular la velocidad de los electrones emitidos si se utiliza radiacin con = 200
nm, sabiendo que el valor del primer potencial de ionizacin es 418,8 kJmol1.
Datos: m e = 9,111031 kg; h = 6,631034 Js; c = 3108 ms 1; NA = 6,0221023 mol1
Solucin: b) 8,1105 ms 1

Espectros atmicos
Cuando a un elemento qumico en estado gaseoso se le comunica suficiente energa, ste
emite radiaciones de determinadas longitudes de onda que constituyen el espectro atmico
de dicho elemento. Para poder analizar el espectro, la radiacin se suele descomponer a
travs de un prisma ptico, apareciendo unas lneas coloreadas que se registran en una
placa fotogrfica y permiten identificar al elemento.
Tubo de descarga
con el gas
Rendija

Prisma
ptico

Placa
fotogrfica

El espectro atmico del hidrgeno est constituido por varias series de lneas cuyas longitudes de onda se ajustan a la siguiente ley experimental:
1
1
1
R 2 2

n2
n1

; n1 y n2 son nmeros enteros positivos (n1n2) y R = 1,1107 m

Ejemplo: Determinar la longitud de onda correspondiente a la lnea del espectro atmico


del hidrgeno donde n1 = 3 y n2 = 5.
1
= 1,110 7 (1/32- 1/52) = 7,82105; = 1,2810-6 m = 1280 nm

2. Modelo atmico de Bohr


El modelo atmico de Bohr, aplicable al tomo de hidrgeno e iones monoelectrnicos,
trata de subsanar las deficiencias del modelo de Rutherford y aplica la cuantiz acin de la
energa para explicar los espectros atmicos de dichas sustancias. Consta de tres postulados:
- 1er postulado: "El electrn gira alrededor del ncleo en rbitas circulares en las cuales no
emite energa".
- 2 postulado: "Slo son posibles las rbitas en las que el momento angular (L = mvr) del
electrn es un mltiplo entero de h/2".
mvr =n

h
2

De este postulado se deduce que la velocidad del electrn y el radio de las rbitas estn
cuantizados, es decir, slo pueden tomar determinados valores. Por tanto, la energa del
electrn en las posibles rbitas tambin est cuantizada, ya que depende de la velocidad y
el radio. A cada rbita le corresponde un nivel de energa que aumenta a medida que se
aleja del ncleo y viene dado por:
E

donde Eo = 2,1810-18 J = 13,6 eV


(para el tomo de H)

Eo
n2

As, el nivel de energa correspondiente a la primera rbita es E 1 = -13,6 eV, para la segunda rbita, E2 = -13,6 / 22 = -3,4 eV, y as sucesivamente. El estado ms estable para el
tomo de H (estado fundamental) corresponde al electrn en la primera rbita. Si se le
proporciona energa, el electrn puede pasar a rbitas superiores (estados excitados)
3er postulado: "Cuando un electrn salta de una rbita superior a otra inferior, emite un
fotn cuya energa es igual a la diferencia de energa entre dichas rbitas".
Ef otn = E

efotn

Ei -Ef = hf

A partir de este postulado se puede deducir la frmula para el espectro atmico del
hidrgeno:
E
E
c
o2 o2 h

ni
nf
1
1 E o 1
1 1
1

2 2 ;
R 2 2
n
hc n f
n i
n i
f

Cada lnea del espectro corresponde a la radiacin emitida cuando un electrn salta de
una rbita superior a otra inferior, de forma que el nmero de lneas coincide con el nm ero de posibles saltos.

n=6
n=5
n=4
n=3
n=2

n=1

El modelo de Bohr presenta algunas deficiencias:


- Slo es aplicable matemticamente a sistemas monoelectrnicos (H, He+, Li2+,..).
- El estudio de la estructura fina del espectro atmico del H, revel la existencia de ms
lneas que las que predeca el modelo de Bohr. Sommerfeld propuso la existencia de varias rbitas, circulares y elpticas, dentro de cada nivel energtico, que constituiran distintos subniveles energticos y haran posibles mayor nmero de saltos entre rbitas (modelo
de Bohr-Sommerfeld).
- Bohr introduce el segundo postulado sin basarse en ningn principio terico, con la finalidad de obtener la frmula del espectro atmico del hidrgeno.
- Est en contradiccin con los principios de la fsica cuntica desarrollados la siguiente
dcada.
Ejemplo: Determinar la energa (expresada en kJ/mol), la frecuencia y la longitud de onda
(expresada en nm) de la radiacin emitida cuando el electrn del tomo de hidrgeno salta
de n =5 a n = 3.
2,1810 18
2,1810 18
-19
=
-2,4210
J;
E
=
= - 8,7210-20 J
5
2
2
3
5
1 kJ 6,02210 23 tomos

93,3 kJ/mol
Ef otn = - 8,7210-20 + 2,4210-19 = 1,5510-19 J
1000 J
1 mol

E3 = -

1,5510-19 = 6,6310-34 f; f = 2,341014 Hz


3108 = 2,341014 ; = 1,2810-6 m

1 nm
10 9 m

=1280 nm

3. Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas, justificando la respuesta.


a) Un fotn con frecuencia 2000 s -1 tiene mayor longitud de onda que otro con frecuencia 1000 s -1.
b) De acuerdo al modelo de Bohr, la energa de un electrn de un tomo de hidrogeno
en el nivel n = 1 es cuatro veces la energa del nivel n = 2.
c) Cuando un tomo emite radiacin, sus electrones pasan a un nivel de energa inferior.
4. Un electrn de un tomo de hidrgeno salta desde el estado excitado de un nivel de
energa de nmero cuntico principal n = 3 a otro n = 1. Calcular:
a) Energa de la radiacin emitida expresada en kJmol-1.
b) Frecuencia de dicha radiacin.
Datos: Eo = 2,1810-18 J; NA = 6,0221023 mol-1; h = 6,6310-34 Js
Solucin: a) 1167 kJmol-1; b) 2,971015 Hz

5. Sabiendo que la energa que posee el electrn de un tomo de hidrgeno en su estado


fundamental es -13,6 eV, calcular:
a) La longitud de onda en nm y la frecuencia de la radiacin emitida cuando el electrn pasa del nivel n = 4 al n = 2.
b) La frecuencia de la radiacin necesaria para ionizar el hidrgeno.
Datos: h = 6,6310-34 Js; e = 1,610-19 C; c = 3108 ms -1
Solucin: a) 6,181014 Hz; 486 nm; b) 3,291015 Hz
6. En el espectro del tomo de hidrgeno hay una lnea situada a 434,05 nm.
a) Calcular E para la transicin asociada a esa lnea expresndola en kJ.mol-1.
b) Si el nivel inferior correspondiente a esa transicin es n=2, determinar cul ser el
nivel superior.
Datos: Eo = 2,1810-18 J; NA = 6,0221023 mol-1; c = 3108 ms -1; h = 6,6310-34 Js
Solucin: a) 276 kJ/mol; b) 5
7. Dadas las siguientes transiciones para el electrn del tomo de hidrgeno: a) del nivel
n = 2 al n = 1 y b) del nivel n = 3 al n =1, razonar cul producir una radiacin de m ayor energa, de mayor frecuencia y de mayor longitud de onda.

3. Modelo mecanocuntico
Se basa en los principios de la fsica cuntica: la hiptesis de De Broglie y el principio de
incertidumbre.
- Hiptesis de De Broglie: Toda partcula en movimiento lleva asociada una onda, cuya
longitud de onda viene dada por:

h
h

mv p

De Broglie extiende el carcter dual de la luz a las partculas materiales (dualidad ondacorpsculo). Al ser la longitud de onda inversamente proporcional a la masa de la partcula,
la longitud de onda slo es apreciable para partculas sumamente pequeas como los
electrones.
La dualidad onda-corpsculo permite describir el comportamiento de los electrones a partir
sus ondas asociadas; estas ondas deben ser estacionarias, es decir, su longitud de onda
debe estar contenida un nmero entero de veces en la longitud de la rbita; aplicando esta
condicin, se explica tericamente el segundo postulado de Bohr.

2r = n
h
mv
h
mvr = n
2

2r = n

Principio de incertidumbre de Heisenberg: No se pueden determinar simultneamente y


con total exactitud la posicin y el momento lineal de una partcula. El producto de los errores cometidos viene dado por:
xp

h
2

La aplicacin de este principio al movimiento de los electrones en torno al ncleo, supone


que el concepto de rbita deja de tener sentido, ya que es imposible conocer con precisin
la trayectoria del electrn.
Orbitales atmicos
Las funciones de onda que definen los posibles estados del electrn, informan sobre la
probabilidad de encontrar a dicho electrn en los distintos puntos del espacio. Esto permite introducir el concepto de orbital, que es la regin del tomo en la que la probabilidad de
encontrar a un electrn en un estado determinado es mxima. Para determinar los posibles
orbitales, hay que introducir unos parmetros en las funciones de las ondas asociadas a
los electrones llamados nmeros cunticos.
Nmeros cunticos
Son valores numricos que determinan las caractersticas de los distintos orbitales y el
estado de los electrones en stos. Existen cuatro nmeros cunticos.
n (nmero cuntico principal): indica el tamao del orbital y el nivel energtico en el que
se encuentra. Toma valores enteros positivos: n = 1, 2, 3,...
l (nmero cuntico secundario): indica la forma del orbital y su subnivel energtico. Toma
valores enteros comprendidos entre 0 y n-1: l = 0, 1, 2, ..., n-1. Segn el valor de l, los
orbitales pueden ser de distintos tipos que se nombran con las letras s, p, d y f; normalmente se escribe el valor de n delante de la letra correspondiente.
l = 0 orbitales s (forma esfrica)
l = 1 orbitales p (forma bilobulada)
l = 2 orbitales d
l = 3 orbitales f
La energa correspondiente a un orbital depende de los valores de n y l, de forma que la
energa es mayor cuanto mayor sea la suma de n + l; a igualdad de esta suma tiene menor energa el que menor valor de n tiene. As, el orden energtico vendra dado por la
siguiente tabla siguiendo el sentido de las flechas.
1s
2s 2p
3s 3p 3d

Diagrama de Moeller

4s 4p 4d 4f
5s 5p 5d 5f ...
6s 6p 6d 6f ...
7s 7p 7d 7f ...
m l (nmero cuntico magntico): indica la orientacin del orbital. Toma valores enteros
comprendidos entre - l y l : m l = l ,...,0,..., l. Por ejemplo, para los orbitales p (l =1), hay
tres valores de m (-1, 0 y 1) que definen tres posibles orientaciones.

orbital pz

orbital py

orbital px

Por tanto cada subnivel s comprende 1 orbital (m l = 0), el p, 3 orbitales (m l = -1,0,1), el d, 5


orbitales (m l =-2,-1,0,1,2) y el f, 7 orbitales (m l = -3,-2,-1,0,1,2,3)
m s (spin del electrn): indica el sentido del campo magntico que genera el electrn.
Puede tomar los valores 1/2 y -1/2.

7. Para el conjunto de nmeros cunticos que aparecen en los siguientes apartados, explicar si pueden corresponder a un orbital atmico y, en los casos afirmativos, indicar
de qu orbital se trata.
a) n = 5, l = 2, m l = 2
b) n = 1, l = 0, m l = 1/2
c) n = 2, l = 1, m l = 1
d) n = 3, l = 1, m l = 0
8. Los nmeros cunticos de cuatro electrones de cierto tomo son:
a) n = 4 l = 0 m l = 0 m s =
b) n = 3 l = 1 m l = 1 m s =
c) n = 3 l = 2 m l = -2 m s =-
d) n = 4 l = 1 m l = 1 m s =-
Identificar los correspondientes subniveles de cada electrn y ordenarlos segn su
energa creciente.
9. Dado el subnivel 3p:
a) Escribir los valores de los nmeros cunticos que definen a los orbitales de dicho
subnivel.
b) Razonar las analogas y diferencias que presentan los citados orbitales en su energa, tamao, forma y orientacin espacial.
10. Los nmeros cunticos que definen ciertos orbitales son los siguientes:
1) n = 5, l = 1, m l = -1
2) n = 4, l = 3, m l = -2
3) n = 6, l = 0, m l = 0
4) n = 5, l = 1, m l = 0
a) Identificar los correspondientes orbitales.
b) Ordenarlos razonadamente de menor a mayor energa.
c) Cules definen orbitales del mismo tamao y forma? En qu se diferencian dichos orbitales?
d) Escribir los nmeros cunticos correspondientes a un orbital con la misma forma
que 3) pero con mayor energa.

4. Configuraciones electrnicas
La configuracin electrnica es la disposicin que adoptan los electrones en los distintos
niveles, subniveles y orbitales de un tomo. Para un tomo en su estado fundamental los
electrones se sitan en los orbitales de menor a mayor energa, segn el orden indicado en
el diagrama de Moeller. Cuando un tomo se encuentra en un estado excitado, uno o ms
electrones pasan a orbitales de mayor energa. Adems, para conocer la configuracin
electrnica de un tomo hay que tener en cuenta el principio de exclusin de Pauli y la
regla de Hund.
- Principio de Pauli: "En un tomo no puede haber dos electrones con los cuatro nmeros
cunticos iguales". Esto implica que en cada orbital (mismos n, l y m l) slo puede haber
dos electrones: uno con spin 1/2 y otro con spin -1/2. Adems teniendo en cuenta el nmero de orbitales en cada subnivel, se deduce que en cada subnivel s habr un mximo de 2
electrones, en cada subnivel p, un mximo de 6, en el d, un mximo de 10 y en el f, un
mximo de 14.
- Regla de Hund (principio de mxima multiplicidad): "En orbitales con igual energa, los
electrones se sitan lo ms desapareados que sea posible". Es decir, si tenemos tres electrones en un subnivel p, cada uno de ellos se situar en uno de los orbitales que comprende dicho subnivel.
Las configuraciones electrnicas se pueden escribir por subniveles (se indica el nmero de
electrones en cada subnivel en forma de superndice) o por orbitales (se representan los
orbitales mediante cajas agrupadas por subniveles y se van llenando con los electrones
correspondientes mediante flechas, o , en funcin del spin
1/2 o -1/2).
Ejemplo: Representar la configuracin electrnica del P (Z = 15) por subniveles y por orbitales.
Por subniveles: 1s 2 2s 2 2p6 3s 2 3p3
Por orbitales:

11. Razonar si las siguientes configuraciones representan la fundamental, una exc itada o
una imposible para el tomo o ion propuesto:
a) Li (Z=3): 1s 2 2p1
b) C+(Z=6) : 1s 2 2s 1 2p1 2d1
c) He (Z= 2): 2s 13d 1
+
2
2
3

2
d) O (Z=8): 1s 2s 2p
e) H (Z=1): 1s
f) B (Z=5): 1s 2 2s 3
12. Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas, justificando en cada caso
la respuesta:
a) La configuracin electrnica 1s 2 2s 2 2p6 3s 2 3p6 4s 2 3d1 corresponde al estado fundamental de un tomo.
b) La configuracin electrnica 1s 2 2s 2 2p7 3s 1 es imposible.
c) Las configuraciones electrnicas 1s 2 2s 2 2p6 3s 13p1 y 1s 2 2s 2 2p5 2d13s 2 corresponden a dos estados posibles del mismo tomo.
13. Considerando un tomo de S (Z=16):
a) Escribir su configuracin electrnica en el estado fundamental y en un estado exc itado.
b) Escribir la configuracin electrnica en el estado fundamental del ion S 2-.
c) Indicar, para dicho ion, cuntos electrones tienen n = 3, cuntos tienen l = 1 y cuntos m l = 0.
14. La configuracin electrnica del ltimo nivel energtico de un elemento es 4s 24p3.
a) Escribir los valores posibles de los nmeros cunticos para su ltimo electrn.
b) Deducir cuntos protones tiene un tomo de dicho elemento.
10

5. Sistema peridico
El sistema peridico es la tabla en al que se encuentran agrupados todos los elementos
qumicos en funcin de sus configuraciones electrnicas. Est organizado en columnas o
grupos, numerados del 1 al 18, y filas o periodos, numerados del 1 al 7. Adems se pueden distinguir cuatro bloques, s, p, d y f, en funcin del tipo de orbital en el que se alojan
sus electrones ms externos.
Grupos: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
1
2
3
p
4 s
Periodos
5
d
6
7

f
Los elementos de un mismo grupo se caracterizan por tener en su capa de valencia (nivel
ms externo) el mismo nmero de electrones alojados en orbitales del mismo tipo. El nmero de grupo depende de dicho nmero de electrones:
Bloque s (s x ): N grupo = x (grupos 1 y 2)
Bloque d (dx ): N grupo = x + 2 (grupos 3-12)
Bloque p (px ): N grupo = x + 12 (grupos 13-18)
Los grupos de los bloques s y p (elementos representativos) reciben adems los siguientes
nombres:
Grupo
Grupo
Grupo
Grupo
Grupo
Grupo
Grupo
Grupo

1: Alcalinos (Li, Na, K, Rb, Cs, Fr)


2: Alcalino-trreos (Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra)
13: Trreos (B, Al, Ga, In, Tl)
14: Carbonoideos (C, Si, Ge, Sn, Pb)
15: Nitrogenoideos (N, P, As, Sb, Bi)
16: Anfgenos (O, S,Se,Te, Po)
17: Halgenos (F,Cl, Br, I, At)
18: Gases nobles (He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn)

Los elementos del bloque d reciben el nombre genrico de elementos de transicin y los
del bloque f, elementos de transicin interna (lantnidos y actnidos)
Los elementos de un mismo periodo tienen el mismo nmero de capas o niveles ocupados.
El nmero del periodo coincide con dicho nmero.
Ejemplo: Indicar la posicin en el sistema peridico de los elementos: a) Z = 25; b) Z = 34;
c) Z = 37.
a) 1s 2 2s 2 2p6 3s 2 3p6 4s 2 3d5 grupo 7, periodo 4
b) 1s 2 2s 2 2p6 3s 2 3p6 4s 2 3d10 4p4 grupo 16, periodo 4 (Se)
c) 1s 2 2s 2 2p6 3s 2 3p6 4s 2 3d10 4p6 5s 1 grupo 1, periodo 5 (Rb)
Ejemplo: Deducir el nmero atmico de: a) Na; b) Br.
a) 2 alcalino Grupo 1, periodo 3: 1s 2 2s 2 2p6 3s 1 Z = 11
b) 3er halgeno Grupo 17, periodo 4: 1s 2 2s 2 2p6 3s 2 3p6 4s 2 3d10 4p5 Z = 35

15. Dados los elementos de nmeros atmicos 19, 23 y 48,


a) Escribir la configuracin electrnica en el estado fundamental de estos elementos.
b) Explicar si el elemento de nmero atmico 30 pertenece al mismo periodo y/o al
mismo grupo que los elementos anteriores.

11

16. Dadas las siguientes configuraciones electrnicas de los niveles de energa ms externos, identificar el grupo de la tabla peridica a la que pertenecen. Indicar el smbolo, el
nmero atmico y el periodo del primer elemento de dicho grupo.
a) ns 2np4
b) ns 2
c) ns 2np1
d) ns 2np5
17. Dados los siguientes elementos: F, P, Cl y Na,
a) Indicar su posicin (periodo y grupo) en el sistema peridico.
b) Determinar sus nmeros atmicos y escribir sus configuraciones electrnicas.
18. Escribir la configuracin electrnica y deducir el nmero atmico y el nmero de electrones desapareados de:
a) El primer elemento con tres electrones en un subnivel p.
b) El tercer elemento del grupo de los alcalinotrreos.
c) El segundo elemento del grupo 7.
d) El cuarto elemento del grupo 18.
19. Para los elementos A, B, C y D, de nmeros atmicos 3, 10, 20 y 35, respectivamente:
a) Escribir la configuracin electrnica de cada uno de ellos.
b) Indicar su situacin en la tabla peridica (periodo y grupo).
c) Justificar si los siguientes nmeros cunticos pueden corresponder a los electrones
ms externos de alguno de ellos, indicando a cul: (2,1,0,+1/2); (3,0,1,+1/2);
(3,2,1,+1/2); (4,1,1,+1/2).
d) Justificar cul de estos elementos tiene la menor reactividad qumica.
20. En la siguiente tabla se indica el nmero de partculas subatmicas de diferentes elementos.
a) Escribir el smbolo de cada elemento indicando sus nmeros atmico y msico.
b) Indicar cules de esas especies son tomos neutros y cules son iones, indicando
su carga.
c) Indicar cules son istopos y en qu se diferencian.
Elementos

II

III

IV

N de electrones
N de protones
N de neutrones

5
5
5

5
5
6

10
7
7

10
12
13

13
13
14

Propiedades peridicas
La posicin de un elemento en el sistema peridico esta directamente relacionada con sus
propiedades, ya que ambas vienen determinadas por la configuracin electrnica.
a) Radio atmico e inico
En los tomos neutros depende de la posicin en el sistema peridico:
- Aumenta al bajar en los grupos, al aumentar el nmero de niveles energticos ocupados.
- Disminuye al ir de izquierda a derecha en los periodos, ya que al aumentar el nmero
atmico mantenindose constante el nmero de niveles ocupados, la nube electrnica se
contrae.

12

Aumento del
radio atmico

Los cationes son siempre ms pequeos que el tomo neutro correspondiente, ya que han
perdido electrones, mantenindose constante el nmero atmico, por lo que la nube electrnica se contrae; por otro lado, la mayora de los cationes estables tienen un nivel oc upado manos que el tomo neutro correspondiente.
Los aniones son siempre ms grandes que el tomo neutro correspondiente, ya que han
ganado electrones, mantenindose constante el nmero atmico, por lo que la nube electrnica se expande.
Los iones isoelectrnicos (con igual nmero de electrones) tienen menor radio cuanto m ayor es el nmero atmico, ya que la nube electrnica se contrae.
Ejemplo: Ordenar de menor a mayor radio: a) Mg, Ca, S; b) K+, Ca2+, S2a) Mg: grupo 2, periodo 3; Ca: grupo 2, periodo 4; S: grupo 16, periodo 3
Por tanto: rSrMgrCa
b) Ca2+(Z=20), K+(Z=19) y S2-(Z=16) son iones isoelectrnicos (18 e-).
Por tanto rCa2+ rK + rS2-

21. Teniendo en cuenta los elementos Z = 7, Z = 13 y Z = 15, contestar razonadamente:


a) Indicar su posicin (periodo y grupo) en el sistema peridico.
b) Deducir de qu elementos se trata.
c) Cul es el orden decreciente de radio atmico?
22. Considerar un elemento X del grupo de los alcalinotrreos y un elemento Y del grupo
de los halgenos. Contestar razonadamente a las siguientes preguntas:
a) Si X e Y se encuentran en el mismo perodo, cul tiene mayor radio atmico?
b) Si X se encuentra en el siguiente perodo a Y, qu iones de ambos elementos tienen la misma configuracin electrnica?
c) Cul de los dos iones del apartado b) tiene mayor radio atmico?
23. Dados los elementos A (Z = 8), B (Z = 10) y C (Z = 11):
a) Indicar, a partir de sus configuraciones, grupo, perodo y nombre de cada uno.
b) Ordenarlos razonadamente de menor a mayor radio atmico.
c) Deducir los iones ms estables que pueden formar A y C cul tendr menor radio?
d) Los elementos A y C son mayores o menores que sus respectivos iones?

b) Energa de ionizacin
La energa (o potencial) de ionizacin (I) es la energa que hay que proporcionarle a un
tomo de un elemento en estado gaseoso para arrancarle su electrn ms externo. Se
suele medir en eV (si se refiere a un tomo) o en kJ/mol (si se refiere a un mol).
X (g) X+ (g) + 1e- H = I
La energa de ionizacin, en general, aumenta al disminuir el radio atmico ya que cuanto
ms cerca estn los electrones del ncleo, ms energa se necesita para arrancarlos. Por
ello, la energa de ionizacin suele aumentar al subir en los grupos y al ir de izquierda a
derecha en los periodos. Existen excepciones debido a que los elementos con configura-

13

ciones ms estables (subniveles llenos o semillenos) tienen energas de ionizacin ms


altas de lo esperado.
Aumento de
la energa de
ionizacin

La segunda energa de ionizacin (I2) es la energa que hay que proporcionarle a un in


positivo para arrancarle su segundo electrn. Del mismo modo se pueden definir las energas de ionizacin I3, I4, Estas energas son cada vez ms altas (I1I2I3), ya que el
electrn sale de un in con ms carga positiva.
X+ (g) X2+ (g) + 1eH = I2
2+
3+
X (g) X (g) + 1e
H = I3
Una energa de ionizacin especialmente alta indica que el tomo o in correspondiente
pierde una configuracin muy estable (generalmente, configuracin de gas noble). Por
ejemplo, para el litio (Z = 3; 1s 2 2s 1), I1 = 5,4 eV e I2 = 75,6 eV (Li+: 1s 2).
c) Afinidad electrnica
La afinidad electrnica (A) es la energa que se desprende cuando un tomo de un elemento en estado gaseoso gana un electrn.
X (g) + 1e- X- (g)

H = -A

La afinidad electrnica, en general, aumenta al disminuir el radio atmico (al subir en los
grupos y al ir de izquierda a derecha en los periodos) ya que cuanto ms cerca del ncleo
se sitan los electrones adquiridos, estn ms atrados y se desprende ms energa en el
proceso. Por ello, la afinidad electrnica suele aumentar al subir en los grupos y al ir de
izquierda a derecha en los periodos, aunque existen numerosas excepciones debido a que
los elementos con configuraciones ms estables (gases nobles, alcalino-trreos,) tienen
afinidades electrnicas mucho ms bajas de lo esperado.
d) Electronegatividad
La electronegatividad es la tendencia que presenta un tomo a atraer hacia s el par de
electrones compartido en el enlace con otro tomo. Los valores ms elevados de la electronegatividad corresponden a los elementos con mayor energa de ionizacin (menor tendencia a perder electrones) y mayor afinidad electrnica (ms tendencia a ganar electrones). Por ello, la electronegatividad suele aumentar al subir en los grupos y al ir de izquierda a derecha en los periodos.
Escala de Pauling:
- Electronegatividad del F: 4,0
- Electronegatividad del Fr: 0,7

Los elementos menos electronegativos reciben el nombre de metales y presentan mucha


tendencia a perder electrones y poca tendencia a ganarlos; ocupan la parte izquierda del
sistema peridico (a excepcin del H). Los elementos ms electronegativos reciben el
nombre de no metales y presentan poca tendencia a perder electrones y mucha tendencia
a ganarlos; ocupan la parte superior derecha del sistema peridico (adems del H); los
gases nobles no son metales ni no metales, ya que no presentan tendencia a ganar ni a
perder electrones.

14

No
metales
Metales

El carcter metlico tambin se identifica con el poder reductor (tendencia a ceder electrones) y el carcter no metlico con el poder oxidante (tendencia a captar electrones).

24. Se tienen los elementos de nmeros atmicos 12, 17 y 18. Indicar razonadamente:
a) La configuracin electrnica de cada uno de ellos.
b) Los nmeros cunticos del ltimo electrn de cada uno de ellos.
c) Qu ion es el ms estable para cada uno de ellos? Por qu?
d) Escribir los elementos del enunciado en orden creciente de primer potencial de ionizacin, justificando la respuesta.
25. Indicar razonadamente si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) La energa de ionizacin es la energa que desprende un tomo, en estado gaseoso, cuando se convierte en ion positivo.
b) La energa de ionizacin del boro es superior a la del litio.
c) La energa de ionizacin del boro es superior a la del aluminio.
26. Dados los elementos Na, C, Si y Ne:
a) Escribir sus configuraciones electrnicas.
b) Cuntos electrones desapareados presenta cada uno en su estado fundamental?
c) Ordenarlos de menor a mayor primer potencial de ionizacin. Justificar la respuesta.
d) Ordenarlos de menor a mayor tamao atmico. Justificar la respuesta.
27. A las siguientes especies: X, Y y Z+, les corresponden los nmeros atmicos 17, 18 y
19, respectivamente.
a) Escribir la configuracin electrnica de cada una de ellas e identificarlas.
b) Ordenar razonadamente, de menor a mayor, las diferentes especies segn su tamao y su energa de ionizacin.
28. Considerar los elementos de nmeros atmicos 9 y 11:
a) Identificarlos con nombre y smbolo, y escribir sus configuraciones electrnicas.
b) Justificar cul tiene mayor el primer potencial de ionizacin.
c) Justificar cul tiene mayor el segundo potencial de ionizacin.
29. La primera y segunda energa de ionizacin para el tomo A, cuya configuracin electrnica es 1s 2 2s 1, son 520 y 7300 kJmol1, respectivamente:
a) Indicar qu elemento es A, y el grupo y periodo a los que pertenece.
b) Definir el trmino energa de ionizacin. Justificar la gran diferencia existente entre
los valores de la primera y la segunda energa de ionizacin del tomo A.
c) Ordenar las especies A, A+ y A2+ de menor a mayor tamao. Justificar la respuesta.
d) Indicar el nombre y el smbolo del tomo isoelectrnico del ion A+.
30. Para el segundo elemento alcalinoterreo y para el tercer elemento del grupo de los halogenos:
a) Escribir su configuracion electronica.
b) Escribir los cuatro nmeros cunticos de su ltimo electrn.
c) Cul de los dos elementos tendr mayor afinidad electronica, en valor absoluto?
Justificar la respuesta.
d) Cul de los dos elementos es ms oxidante? Justificar la respuesta
15

31. Un tomo de un elemento A tiene 11 electrones, 11 protones y 12 neutrones, y un tomo de un elemento A tiene 17 electrones, 17 protones y 18 neutrones.
a) Escribir el smbolo de cada elemento indicando sus nmeros atmico y msico.
b) Escribir las configuraciones electrnicas de sus iones ms estables.
c) Proponer una configuracin para un estado excitado de dichos elementos.
d) Indicar cul de los dos elementos tiene mayor radio atmico y cul es ms electronegativo.
32. Sean dos tomos X e Y. Los nmeros cunticos posibles para el ltimo electrn de
cada uno de ellos en su estado fundamental son: X = (4, 0, 0, 1/2), Y = (3, 1, 0 1,
1/2). Justificar:
a) El periodo y los grupos posibles a los que pertenece cada uno de ellos.
b) Cul de ellos es ms electronegativo.
c) Cul tiene menor radio atmico.
d) Si X conduce la electricidad en estado slido.
33. Dados los elementos A, B y C, de nmeros atmicos 6, 11 y 17 respectivamente, indicar:
a) Sus configuraciones electrnicas.
b) Su situacin en el sistema peridico.
c) El orden decreciente de electronegatividad.
d) Indicar si son metales o no metales.
34. Para los siguientes elementos qumicos: sodio, flor, nen y cesio, razonar cul de
ellos presenta la siguiente propiedad:
a) Mayor energa de ionizacin.
b) Mayor afinidad electrnica.
c) Mayor poder oxidante.
d) Mayor poder reductor.
35. Considerar los elementos con nmeros atmicos 4, 11, 17 y 33:
a) Escribir la configuracin electrnica sealando los electrones de la capa de valencia.
b) Indicar a qu grupo del sistema peridico pertenece cada elemento y si son metales o no metales.
c) Cul es el elemento ms electronegativo y cul el menos electronegativo.
d) Qu estados de oxidacin son los ms frecuentes para cada elemento?
36. Para cada uno de los elementos con la siguiente configuracin electrnica en los niveles de energa ms externos: A=2s 2 2p4; B=2s 2; C= 3s 2 3p2; D= 3s 2 3p5
a) Identificar el smbolo del elemento, el grupo y el periodo en la Tabla Peridica.
b) Indicar los estados de oxidacin posibles para cada uno de esos elementos.
c) Justificar cul tendr mayor radio atmico, A o B.
d) Justificar cul tendr mayor electronegatividad, C o D.

16

TEMA 2: ENLACE QUMICO


Se llama enlace a toda interaccin que mantiene a los tomos unidos entre s y m ediante
la cual stos adquieren mayor estabilidad (energa mnima).
Energa
d = distancia de enlace

distancia
interatmica

Los elementos representativos (bloques s y p) suelen alcanzar la mxima estabilidad


cuando adquieren configuracin de gas noble, es decir ocho electrones en la ltima capa
(dos electrones si se trata de la primera capa); esta tendencia recibe el nombre de regla
del octeto. Para ello pueden producirse transferencias de electrones entre elementos de
electronegatividades muy distintas (enlace inico) o comparticin de electrones entre elementos de electronegatividades similares o iguales (enlace covalente y enlace metlico).
1. Enlace inico
Es la unin que se produce entre elementos de electronegatividades muy distintas (un m etal y un no metal) por transferencia de electrones del menos electronegativo (m etal) al
ms electronegativo (no metal) y atraccin elctrica entre los iones de signo opuesto as
formados.
El proceso de formacin de un compuesto inico se puede desglosar en las siguientes
etapas:
- Aislamiento de los tomos del metal y el no metal: la mayora de los metales se encuentran en estado slido, y hay que suministrarles una energa de sublimacin (S) para pasarlos a estado gaseoso y aislar sus tomos. La mayora de los no metales forman molculas
diatmicas, por lo que para separar sus tomos hay que proporcionarles una energa de
disociacin (D).
+S

+D

17

Ej: Para la formacin del cloruro de sodio hay que aislar los tomos de sodio y cloro.
Na (s) Na (g)

H = S

Cl2 (g) 2Cl (g)

H = D

- Formacin de los iones: los tomos del metal tienen que perder uno o ms electrones
para adquirir una configuracin ms estable; la energa absorbida en este proceso es la
energa de ionizacin (I). Los tomos del no metal, para completar su capa de valencia,
captan uno o ms electrones desprendiendo una energa que es la afinidad electrnica (A).
Ej:

Na (g) Na+ (g) + 1e-

H = I

Cl (g) + 1e- Cl (g)

H = -A

- Formacin de la red cristalina: los iones de signo opuesto se atraen entre s mediante
fuerzas electrostticas formando una red cristalina (cbica, tetradrica, cbica centrada en
las caras,...). En este proceso se desprende una energa denominada energa reticular (U).

-U

Ej:

Na+ (g) + Cl (g) NaCl (s)

H = -U

Un compuesto inico es ms estable cuanto mayor es su energa reticular. Esta energa


es directamente proporcional a la carga de los iones e inversamente proporcional a la distancia que los separa.
q+, q = nmero de cargas positivas o negativas de los iones.

q q
d = r + + r = distancia de enlace (suma de los radios inicos).
U K
K = constante de Madelung; viene determinada por el tipo de red
d
formada.
Ejemplo: Ordenar los siguientes compuestos de menor a mayor energa reticular: LiF,
NaF, MgF2.
LiF Li+ + F

q q = 1

NaF Na+ + F

q q = 1

MgF2 Mg2+ + F

q q = 2 Mayor energa reticular

Por otro lado: rLi rNa dLiF dNaF UNaF ULiF


Por tanto: UNaF ULiF UMgF2
El ciclo de Born-Haber resume todas las etapas de formacin de un compuesto inico,
incluyendo el paso directo de los elementos al compuesto, en el que la energa implicada
recibe el nombre de entalpa de formacin. Aplicando la ley de Hess puede determinarse la
entalpa de formacin de un compuesto inico si se conocen el resto de las energas implicadas en el proceso.

18

Na (s) Na (g)
(Cl2(g) 2 Cl (g)

H = S
H = D)

Na (g) Na+ (g) + 1e-

H = I

Cl (g) + 1e Cl (g)
-

H = -A

Na (g) + Cl (g) NaCl (s)

H = -U

Na (s) + 1/2 Cl2 (g) NaCl (s)

H = S + D/2 + I - A -U

Tambin puede representarse el proceso en forma de ciclo:


Na (s) + Cl2 (g)
+S

+Hf

NaCl (s)

+D

Na (g)
+I

Cl (g)

-U

-A

Na+ (g) + Cl (g)


Propiedades de los compuestos inicos
- Son slidos con puntos de fusin altos, ya que hay que aportar gran cantidad de energa
para separar los iones de la red. Cuanto mayor es la energa reticular, ms elevado es el
punto de fusin.
- Tienen durezas elevadas, ya que para ser rayados hay que separar los iones contiguos
de signo opuesto que forman la red. Cuanto mayor es la energa reticular, ms elevada es
la dureza.
- Son solubles en agua y otros disolventes polares, ya que las molculas de dichos disolventes pueden vencer las fuerzas de atraccin entre los iones al rodearlos y orientarse de
forma que interaccionen con las cargas de signo opuesto; en el caso de que el disolvente
sea agua, los tomos de O, con carga negativa, se aproximan a los cationes, y los tomos
de H, con carga positiva, se aproximan a los aniones. La solubilidad disminuye al aumentar
la energa reticular, ya que se precisa ms energa para separar los iones de la red.
= H2O

= catin (Na+)

= anin (Cl-)

- Cuando estn fundidos o en disolucin, es decir, cuando sus iones quedan libres, conducen la corriente elctrica, ya que los cationes pueden desplazarse hacia el polo negativo y
los aniones hacia el polo positivo.
- Son frgiles, es decir, al golpear un cristal inico se produce su fractura en pequeos
cristales, ya que se producen aproximaciones entre iones del mismo signo que se repelen
entre s originando una lnea de fractura.

19

1. A partir del esquema del ciclo de Born-Haber para el fluoruro de sodio:


a) Nombrar las energas implicadas en cada uno de los procesos.
b) Justificar si son positivas o negativas las energas implicadas en los procesos 1, 2,
3, 4 y 5.
c) En funcin del tamao de los iones justificar si la energa reticular del fluoruro sdico ser mayor o menor, en valor absoluto, que la del cloruro de sodio. Justificar la
respuesta.
Na (s) + F2 (g)
NaF (s)
6
1
Na (g)
3

2
F (g)

Na+ (g) + F- (g)


2. a) Disear un ciclo de Born-Haber para el MgCl2.
b) Definir los siguientes conceptos: energa de ionizacin, energa de disociacin, afinidad electrnica, energa reticular, calor de formacin y calor de sublimacin.
3. Sabiendo que en la formacin de un mol de fluoruro de litio a partir de sus elementos
se desprenden 594 kJ, determinar la energa reticular del fluoruro de litio.
Datos:
Energa de sublimacin del litio = 155 kJ/mol
Energa de ionizacin del litio = 520 kJ/mol
Energa de disociacin del flor = 151 kJ/mol
Afinidad electrnica del flor = 333 kJ/mol

Solucin: 1011,5 kJ/mol


4. Sabiendo que NaCl, NaBr y Nal adoptan en estado slido la estructura tipo NaCl, explicar razonadamente:
a) Si la constante de Madelung influye en que los valores de energa reticular, de estos tres compuestos, sean diferentes.
b) Si la variacin de la energa reticular depende de la distancia de equilibrio entre los
iones en la red cristalina.
c) La energa reticular del MgCl2 sera mayor, menor o igual que la del NaCl?
Datos: Energas reticulares: NaCl = 769 kJ mol -1 ; NaBr = 736 kJ mol-1 ; NaI = 688 kJ mol1
5. Dados siguientes compuestos inicos: NaF, KF, BeO,:
a) Ordenarlos de menor a mayor energa reticular.
b) Ordenarlos de menor a mayor punto de fusin.
6. Tomando como referencia la expresin de la energa reticular:
a) Justificar los valores de los puntos de fusin del xido de calcio (2570 C) y el fluoruro de potasio (858 C),
b) Razonar cul tendr mayor solubilidad y cul mayor dureza.
20

2. Enlace covalente
Es la unin que se produce entre elementos de electronegatividades similares o iguales
(no metales) por comparticin de los electrones de su capa de valencia; cada par de electrones compartido es un enlace covalente. Al unirse los tomos suelen formar agrupaciones de un nmero determinado de tomos llamadas molculas, aunque en ocasiones dan
lugar a grandes estructuras tridimensionales llamadas redes covalentes.
Teora de Lewis
Segn Lewis los tomos que forman la molcula tienden a completar su capa de valencia
(regla del octeto) estableciendo para ello tantos enlaces covalentes como sea preciso. Para representar las molculas se emplean los diagramas de Lewis, donde cada tomo se
representa por su smbolo y cada par de electrones (compartido o no) se representa por un
guin.
F2:

lF F l

O2:

O = O

H2O:

H O H

Para determinar la estructura de Lewis de una sustancia covalente se pueden seguir los
siguientes pasos:
- Se determina el nmero total de electrones de valencia que hay en la molcula (n 1).
- Se determina el nmero de electrones necesario para que todos los tomos tengan completa su capa de valencia (n2). En general esto supone 8 e- por tomo, excepto el H, que
completa su capa de valencia con 2 e- y el Be y el B que no completan dicha capa y alcanzan respectivamente 4 e- y 6 e-.
- Se calcula el nmero de enlaces formados dividiendo entre 2 el nmero de electrones
compartidos.
n n1
N de enlaces 2
2
- Se representan los distintos tomos por sus smbolos y se unen mediante el nmero de
enlaces que se ha calculado, distribuidos, si es posible, de forma simtrica.
- Se completan los octetos de cada uno de los tomos.
Ejemplo: Representar las estructuras de Lewis de: a) CO2; b) NO2.
24 16
a) n1 = 4 + 26 =16 e-; n2 = 8 + 28 = 24 e-; n de enlaces =
4 enlaces
2
OCO
24 18
b) n1 = 5 + 26 + 1 = 18 e-; n2 = 8 + 28 = 24 e-; n de enlaces =
3 enlaces
2

O N O l

7. Representar las estructuras de Lewis de las siguientes molculas e iones: sulfuro de


hidrgeno, tetracloruro de silicio, hidruro de boro, tricloruro de nitrgeno, trixido de
azufre, ion nitrato, ion clorato, ion sulfito, ion sulfato, ion carbonato, ion amonio, ion
oxonio.

21

Enlace covalente coordinado


Se dice que un enlace covalente es coordinado o dativo cuando uno de los dos tomos
que forman el enlace aporta el par de electrones compartido. El enlace se representa mediante una flecha que sale desde el tomo dador hacia el tomo aceptor.
Para saber si alguno de los enlaces de una molcula es coordinado, una vez representada
la estructura de Lewis, se cuentan los electrones que pertenecen a cada tomo por separado; si ste nmero no coincide con el nmero de electrones que tenan los tomos en su
capa de valencia antes de enlazarse, se establece un enlaces coordinado desde el tomo
al que le falta un electrn hacia el tomo al que le sobra.
Ejemplo: Representar la estructura de Lewis del O 3.
n1 = 5 + 26 + 1 = 18 e-; n2 = 38 = 24 e-; n de enlaces =

24 18
3 enlaces
2

O O O l ;
El O central tiene 5 e- (le falta 1 e-) y el O de la izquierda tiene 7 e- (le sobra 1e-)

Por tanto:

OO O l

Parmetros moleculares
Para definir las caractersticas de los enlaces presentes en una molcula, s e indican la
longitud de enlace, la energa de enlace y los ngulos de enlace
a) Longitud de enlace:
Es la distancia entre los ncleos de los tomos enlazados. Es igual a la suma de los radios
atmicos.
b) Energa de enlace
Es la energa necesaria para romper la unin entre dos tomos. Depende principalmente
del orden de enlace (nmero de enlaces establecidos entre dos tomos), de forma que un
enlace triple tiene mayor energa de enlace que uno doble y ste mayor que uno simple;
para enlaces del mismo orden la energa de enlace es mayor cuanto m enor es la longitud
de enlace.

8. Dadas las molculas de F2, Cl2 y Br2 y I2, ordenarlas en orden creciente de:
a) Longitud de enlace.
b) Energa de enlace.
9. Dadas las molculas de F2, O2 y N2, ordenarlas en orden creciente de:
a) Longitud de enlace.
b) Energa de enlace.

c) ngulos de enlace: son los ngulos comprendidos entre dos de los enlaces que forma
un mismo tomo (tomo central). Se pueden determinar de forma aproximada aplicando el
mtodo de repulsin de los pares de electrones de la capa de valencia (RPECV), segn el
cual los pares de electrones que rodean al tomo central se repelen entre s separndose
en el espacio lo ms posible. Para determinar la geometra de una molcula aplicando este
mtodo se hace un recuento del nmero de pares de electrones (enlazantes y no enlazantes) que rodean al tomo central (a estos efectos los dobles y triples enlaces cuentan como
un solo par).

22

Dependiendo de que sean 2, 3 4 pares de electrones, la disposicin de los pares de electrones ser:
- Lineal ( = 180), si hay dos pares de electrones.
180

X
- Triangular ( = 120), si hay tres pares de electrones.

X
120

- Tetradrica ( = 109), si hay cuatro pares de electrones.

X
109

Ejemplo: Indicar razonadamente las geometras moleculares de: a) BH3, b) CH4,


CO2, d) H2O y e) NH3.
b)
H
H
l
a) H B H
H
H

H
l
l
H
H
C
3 pares de eB
4 pares de e

Molcula triangular

c) H O H

..
N
109

CO
180

4 pares de eDisposicin
tetradrica
Molcula piramidal

109

e) H N H
l
H

109

109

:
H

d) O C O
2 pares de eMolcula lineal ( = 180

4 pares de eDisposicin
tetradrica
Molcula angular

Molcula
tetradrica

120

109

23

c)

10. Dadas las molculas de: cloruro de berilio, monxido de dicloro, tetrafluoruro de carbono y trifluoruro de boro.
a) Escribir sus estructuras de Lewis.
b) Indicar razonadamente sus geometras moleculares.

Polaridad del enlace y de la molcula


Se dice que un enlace covalente es polar cuando, a causa de la diferencia de electronegatividad entre los tomos que lo forman, se produce un desplazamiento de los electrones
del tomo menos electronegativo al tomo ms electronegativo; esto conlleva la aparicin
de una densidad de carga negativa (-) sobre el tomo ms electronegativo y una densidad
de carga positiva (+) sobre el tomo menos electronegativo. Este desplazamiento de car
gas da lugar a un vector momento dipolar () que mide la polaridad del enlace.

X Y

(siendo Y ms electronegativo que X)

Cuando un enlace es polar se dice que tiene un porcentaje de carcter inico que aumenta
al crecer la diferencia de electronegatividad entre los tomos que forman el enlace; si la
diferencia de electronegatividades mayor o igual que 2, el enlace se considera inico y si
es menor, se considera covalente polar. Un enlace es covalente puro o apolar cuando la
diferencia de electronegatividades es nula (tomos iguales).
Una molcula es polar (dipolo) cuando la suma vectorial de los momentos dipolares de sus
enlaces no se anula (T 0). En las molculas simtricas (lineales, triangulares o tetradricas) con momentos dipolares iguales en sus enlaces, su suma vectorial se anula (T = 0),
por lo que la molcula es apolar.

T = 0 molcula apolar

Y
T = 0 molcula apolar

X
Y

Y
Y
T = 0 molcula apolar

X
Y
Y
Y

24

Ejemplo: Justificar la polaridad de las siguientes sustancias: a) H2O, b) CO2 y c) HCN.


a)

b)

c)

O
:
H

CO

T = 0 Molcula apolar

H CN

T 0 Molcula polar

H
T 0 Molcula polar
11. Dadas las molculas HCl, KF y CH2Cl2:
a) Razonar el tipo de enlace presente en cada una de ellas utilizando los datos de
electronegatividad.
b) Indicar la geometra de las molculas que tienen enlace covalente.
Valores de electronegatividad: K = 0,8; H = 2,1; C = 2,5; Cl = 3,0; F = 4,0.
12. Considerar las molculas: OF2, BI3, CCl4, C2H2:
a) Indicar razonadamente sus geometras moleculares.
b) Justificar cules son molculas polares.
13. Considerando las molculas H2CO, BeCl2 y Br2O:
a) Representar su estructura de Lewis.
b) Justificar su geometra molecular.
c) Razonar si cada una de estas molculas tiene o no momento dipolar.
14. a) Explicar la geometra de las molculas H2O y OF2.
b) Justificar que la molcula de H2O es ms polar que la molcula de OF2.
15. Dadas las molculas H2O, CH4, BF3 y HCl:
a) Justificar cules son molculas polares.
b) Justificar cul de las molculas H2O, CH4 y HCl presenta mayor carcter covalente
en el enlace y cul menor.
Electronegatividades de Pauling: O=3,5; H=2,1; C=2,5; Cl=3,0.
16. Considerar las molculas H2O, HF, H2, CH4 y NH3:
a) Cul o cules son polares?
b) Cul presenta el enlace con mayor contribucin inica?
c) Cul presenta el enlace con mayor contribucin covalente?

Teora del enlace de valencia


Segn esta teora, dos tomos forman un enlace covalente cuando se superponen en el
espacio dos orbitales de ambos, cada uno con un electrn desapareado. Dependiendo de
la forma en la que solapen dichos orbitales, el enlace puede ser:
-

Enlace , cuando el solapamiento es frontal. Puede producirse entre dos orbitales s,


entre dos orbitales p, o entre un orbital s y otro p.

s +s

p +s

p +p

25

Enlace , cuando el solapamiento es lateral. Siempre se produce entre orbitales p, y


conlleva la formacin de un enlace entre otro par de orbitales p. Por tanto slo aparece cuando el enlace es mltiple (enlace doble = 1 enlace + 1 enlace ; enlace triple
= 1 enlace + 2 enlaces )

Enlace doble

Enlace triple

Hibridacin de orbitales
Segn la teora del enlace de valencia, cuando se forma una molcula, dos o ms orbitales
atmicos del tomo central se combinan entre s dando lugar a la formacin de orbitales
hbridos equivalentes entre s que se disponen en el espacio lo ms alejados que sea posible. Dependiendo de los orbitales atmicos s y p que se combinen hay tres tipos de hibridacin:
1 orbital s

1 orbital p

1 orbital s

2 orbitales p

2 orbitales hbridos sp (geometra lineal)

3 orbitales hbridos sp2 (geometra triangular)

26

1 orbital s

3 orbitales p

4 orbitales hbridos sp3 (geometra tetradrica)

El nmero de orbitales hbridos que se forman en torno al tomo central es igual al nmero
de enlaces que forma dicho tomo ms el nmero de pares no enlazantes que le rodean.
Ejemplo: Indicar razonadamente la hibridacin y representar los orbitales hbridos de: a)
BH3; b) H2O; c) C2H4.
H B H
l
H
3 enlaces hibridacin sp2
a)

c) H C = C H
l
l
H H

b) H O H
2 enlaces + 2 pares no enlazantes hibridacin sp3

Cada C forma 3 enlaces hibridacin sp2

27

17. Justificar si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:


a) Una molcula que contenga enlaces polares necesariamente es polar.
b) Un orbital hbrido s 2p2 se obtiene por combinacin de 2 orbitales s y 2 orbitales p.
c) Los compuestos inicos en disolucin acuosa son conductores de la electricidad.
18. Dadas las siguientes molculas: PH3, H2Se, CH3OH, BeI2
a) Escribir sus estructuras de Lewis.
b) Deducir su geometra aplicando la teora de hibridacin.
c) Explicar si estas molculas son polares o apolares.
19. Dadas las siguientes molculas: CH4, NH3, SH2, BH3.
a) Explicar sus geometras por la teora de hibridacin.
b) Razonar qu molculas sern polares y cules apolares.
20. Dadas las siguientes sustancias: CO 2, CF4, H2CO y HF:
a) Escribir las estructuras de Lewis de sus molculas.
b) Explicar sus geometras por la teora de hibridacin.
c) Justificar cules de estas molculas tienen momento dipolar distinto de cero.

Fuerzas intermoleculares
Las molculas de las sustancias covalentes, polares o apolares, interaccionan entre s m ediante fuerzas intermoleculares. Estas fuerzas, aunque son de intensidad muy variable
(entre 0,1 y 20 kJ/mol) siempre son mucho ms dbiles que los enlaces covalentes (ms
de 200 kJ/mol), por lo que las molculas pueden separarse con relativa facilidad. Las fuerzas intermoleculares pueden ser de dos tipos:
a) Fuerzas de Van der Waals: son las fuerzas que se originan por atraccin entre las cargas de signo opuesto de las distintas molculas.

X Y X Y X Y

Cuando las molculas son polares (dipolos permanentes) se originan fuerzas dipolo-dipolo.
Si las molculas son apolares, el movimiento de los electrones en las molc ulas genera
dipolos instantneos que se atraen brevemente entre s, apareciendo unas fuerzas de
atraccin ms dbiles que reciben el nombre de fuerzas de dispersin o de London; estas
fuerzas aumentan con la masa molecular, ya que cuanto ms grandes son las molculas,
los electrones estn ms alejados de los ncleos y se forman con ms facilidad los dipolos
instantneos.
b) Enlaces de hidrgeno: son las fuerzas que unen molculas en las que un tomo de hidrgeno est unido a un tomo muy electronegativo (F, O N) y de pequeo tamao; c omo el H pierde prcticamente su nico electrn, puede aproximarse mucho al tomo electronegativo de una molcula prxima, establecindose una unin similar al enlace inico,
mucho ms intensa que las fuerzas de Van der Waals.

(X = F, O N)

H X H X H X

Los enlaces (o puentes) de hidrgeno confieren al agua muchas de sus propiedades caractersticas (elevados puntos de fusin y ebullicin, buen disolvente,...). Tambin son muy
importantes para explicar las propiedades de numerosos compuestos orgnicos (alcoholes, cidos, aminas,...), desempeando un papel biolgico esencial (por ejemplo, en la estructura del ADN y las protenas).
28

Propiedades de las sustancias covalentes


La mayora de las sustancias covalentes estn formadas por molculas (sustancias moleculares); las principales propiedades de estas sustancias son:
- Puntos de fusin y ebullicin bajos, debido a la dbil unin entre sus molculas. La mayora de las sustancias apolares son gases a temperatura ambiente. Las sustancias polares y
algunas apolares de elevada masa molecular suelen ser lquidos o incluso slidos, dependiendo de la intensidad de las fuerzas intermoleculares.
Ejemplo: Justificar la variacin de las temperaturas de ebullicin de los hidruros del grupo
16 que se muestra en la siguiente grfica.
H2O
100
50

H2Te

0
-50

H2Se
H2S
20 40 60 80 100 120 140

Mm

Todas las molculas se atraen ente s mediante fuerzas de dispersin, cuya intensidad aumenta con la masa molecular, aumentando por tanto el punto de ebullicin.
Las molculas de H2O forman enlaces de
hidrgeno, por lo que, a pesar de tener
menor masa molecular, su punto de ebullicin es muy superior.

- Las sustancias polares se disuelven fcilmente en disolventes polares (agua, alcohol,...),


ya que sus molculas interaccionan entre s, especialmente si pueden formarse enlaces de
hidrgeno entre las molculas del soluto y las del disolvente. Las sustancias apolares se
disuelven disolventes apolares (CCl4).
- No conducen la electricidad, ya que sus cargas (electrones) no pueden desplazarse libremente.
En algunas sustancias los tomos se unen entre s mediante enlaces covalentes formando
una red tridimensional. Reciben el nombre de slidos covalentes y los ejemplos ms representativos son el diamante (C) y el cuarzo (SiO 2). Sus propiedades son:
- Puntos de fusin muy elevados, ya que para separar los tomos que forman la red hay
que romper los enlaces covalentes que los unen.
- Son muy duros, ya que para rayarlos, hay que romper enlaces covalentes.
- No conducen la electricidad, ya que sus electrones no pueden desplazarse libremente.

21. Teniendo en cuenta la estructura y el tipo de enlace, justificar:


a) El cloruro de sodio tiene un punto de fusin mayor que el bromuro de sodio.
b) El carbono (diamante) es un slido muy duro.
c) El nitrgeno molecular presenta una gran estabilidad qumica.
d) El amonaco es una sustancia polar.
22. Considerar los compuestos BaO; HBr, MgF2 y CCl4
a) Razonar el tipo de enlace que posee cada uno.
b) Explicar razonadamente si son o no solubles en agua.
23. a) Explicar el aumento de los puntos de fusin del cloro, bromo y yodo moleculares
(desde -101 C del cloro hasta 113 C del iodo).
b) Por qu tiene mayor punto de ebullicin el CH3OH que el CH4?
24. Dadas las molculas de F2, HF y OF2.
a) Justificar si son polares o apolares.
b) Indicar las fuerzas intermoleculares predominantes en cada caso y ordenarlas razonadamente de menor a mayor punto de ebullicin.

29

25. Con los datos recogidos en la tabla adjunta contestar razonadamente a las siguientes
preguntas:

a)
b)
c)
d)

Sustancia

H2O

HF

HCl

Cl2

T ebullicin (C)

100

20

85

34

Por qu la temperatura de ebullicin normal del HF es mayor que la del HCl?


Por qu la temperatura de ebullicin normal de H2O es mayor que la del Cl2?
Por qu la temperatura de ebullicin normal de HCl es menor que la del Cl 2?
Cul de las sustancias de la tabla presentar menor punto de fusin?

26. Los tomos X, Y y Z corresponden a los tres primeros elementos consecutivos del grupo de los anfgenos. Se sabe que los hidruros que forman estos elementos tienen temperaturas de ebullicin de 373, 213 y 232 K, respectivamente.
a) Explicar por qu la temperatura de ebullicin del hidruro de X es mucho m ayor que
la de los otros dos.
b) Explicar por qu la temperatura de ebullicin del hidruro de Y es menor que la del
hidruro de Z.
3. Enlace metlico
Es la unin que se produce entre los tomos de un elemento de baja electronegatividad
(metal) al compartir conjuntamente sus electrones de valencia.
Los tomos metlicos se desprenden con facilidad de
sus electrones de valencia. Los cationes formados
dan lugar a una red cristalina en cuyos huecos se
sitan dichos electrones formando una nube electrnica que da cohesin a la red.

Propiedades de los metales


- Son slidos con puntos de fusin muy variables, dependiendo del tamao de los iones y
del nmero de electrones de valencia.
- Conducen la electricidad, ya que los electrones de valencia se pueden desplazar libremente por la red.
-Son dctiles (se pueden separar en hilos) y maleables (se pueden separar en lm inas) ya
que al someter la red a fuerzas externas, esta se deforma sin dar lugar a nuevas repulsiones.

30

27. Considerando las sustancias Br 2, SiO2, Fe, HF y NaBr, justificar en funcin de sus enlaces:
a) Si son o no solubles en agua.
b) Si conducen la corriente elctrica a temperatura ambiente.
28. Considerar las sustancias Br2, HF, Al y KI.
a) Indicar el tipo de enlace que presenta cada una de ellas.
b) Justificar si conducen la corriente elctrica a temperatura ambiente.
c) Escribir las estructuras de Lewis de aquellas que sean covalentes.
d) Justificar si HF puede formar enlace de hidrgeno.
28. Considerar los elementos A (Z = 11), B (Z = 17), C (Z = 12) y D (Z = 10).
a) Escribir sus configuraciones electrnicas e identificar los cuatro elementos.
b) Qu formulacin de los siguientes compuestos es posible: B2; A; D2; AB; AC;
AD; BC; BD? Nombrarlos.
c) Explicar el tipo de enlace en los compuestos posibles.
d) De los compuestos imposibles del apartado b) qu podra modificarse para hacerlos posibles?
29. Para las siguientes especies: Cl2, NaCl, H2O y Zn:
a) Razonar el tipo de enlace presente en cada caso.
b) Indicar el tipo de interaccin que debe romperse al fundir cada compuesto.
c) Cul tendr un menor punto de fusin?
d) Razonar qu compuesto/s conducir/n la corriente en estado slido, cul/es lo har/n en estado fundido y cul/es no conducirn la corriente en ningn caso.
30. Sabiendo que las temperaturas de 3550, 650, -107, y -196 C corresponden a las temperaturas de fusin de N2, Al, C (diamante) y BCl3:
a) Asignar a cada compuesto la temperatura de fusin que le corresponde y justificar
dicha asignacin.
b) Justificar los tipos de enlaces y/o las fuerzas intermoleculares que estn presentes
en cada una de las sustancias cuando se encuentran en estado slido.

31

TEMA 3: TERMOQUMICA
La Termoqumica es la parte de la qumica que estudia los cambios energticos en las
reacciones qumicas. Es una rama de la Termodinmica, que estudia los cambios energticos en todo tipo de procesos.
1. Concepto de entalpa
Las reacciones qumicas siempre van acompaadas de una variacin de energa, generalmente en forma de calor. El calor desprendido o absorbido depende de las condiciones
en las que tiene lugar el proceso. La mayora de las reacciones tienen lugar a presin
constante y en esas condiciones el calor intercambiado coincide con la variacin de una
magnitud llamada entalpa (H) que mide el contenido energtico de los reactivos y los productos. Segn esto las reacciones pueden ser:
- Exotrmicas, cuando la entalpa de los reactivos es superior al de los productos (variacin de entalpa negativa, H0). Conllevan desprendimiento de calor.
H

reactivos

H0
productos

- Endotrmicas, cuando la entalpa de los reactivos es inferior al de los productos (variacin de entalpa positiva, H0). Conllevan absorcin de calor.
H
productos

H0
reactivos

Una ecuacin termoqumica es aquella en la que figura, adems de los reactivos y productos, la variacin de entalpa. A partir de ella se pueden realizar clculos energticos partiendo de una cantidad de sustancia dada.
Ejemplo: Sabiendo que el calor desprendido en la combustin de un mol de metano es
889,5 kJ, determinar el calor que se desprender en la combustin de 5 L de m etano en
condiciones normales.
CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l)
5 L CH4

H = -889,5 kJ

1 mol CH 4 889,5 kJ

198,5 kJ
22,4 L 1 mol CH 4

2. Ley de Hess. Aplicaciones


Segn la ley de Hess, "si una reaccin puede expresarse como suma de otras reacciones
parciales, su entalpa de reaccin puede expresarse como suma de las
entalpas de
reaccin de dichas reacciones parciales". Esta ley se cumple debido a que la entalpa es
una funcin de estado, es decir, depende slo de los estados inicial y final del sistema y no
del proceso seguido. La ley de Hess puede aplicarse igualmente a otras funciones de estado (energa interna, entropa, energa de Gibbs,...).
Es decir, si una reaccin (1) = (2) + (3) +... H1 =H2 + H3 + ...
32

Antes de sumar las reacciones parciales, se puede multiplicar cada una de ellas por el coeficiente adecuado para obtener la reaccin deseada, teniendo en cuenta que la entalpa
correspondiente tambin queda multiplicada por el mismo nmero.
Ejemplo: Determinar la entalpa de la reaccin C(s) + O 2(g) CO(g)
Datos: C(s) + O 2(g) CO2(g)
H1 = -393 kJ/mol
CO(g) + O 2(g) CO2(g) H2 = -283 kJ/mol
C(s) + O2(g) CO2(g)
H1
(CO(g) + O 2(g) CO2(g) H2 ) x (-1)
C(s) + O 2(g) CO(g)

C+O2

H3 =H1 + (-H2)

H3
H1

H3 = -393 + 283 = -110 kJ/mol

CO+ O 2
H2

CO2

Entalpas de formacin
La entalpa estndar de formacin de un compuesto, Hf o, es la variacin de entalpa que
se produce en la formacin de un mol de dicho compuesto en condiciones estndar (1 atm
de presin y 25 C) a partir de los elementos que lo componen en sus formas ms estables
a dicha presin y temperatura.
Por ejemplo, para la reaccin: H2(g) + O2(g) H2O(l) H = -286 kJ; por tanto,
(H2O(l)) = -286 kJ/mol.

Hf o

Aplicando la definicin, la entalpa de formacin de cualquier elemento en su forma ms


estable es cero. Por ejemplo, Hf o (H2 (g)) = 0, ya que la reaccin correspondiente a la
formacin del H2 (g) es: H2 (g) H2 (g).
Por aplicacin de la ley de Hess, se puede calcular la entalpa de cualquier reaccin por
combinacin de las entalpas de formacin de sus reactivos y productos.
( Elementos Reactivos

Hf o (reactivos)) x (-1)

Elementos Productos

Hf o (productos)

Reactivos Productos

Ho

Ho = Hf o (productos) - Hf o (reactivos)
Para la reaccin: aA +bB cC + dD, Ho = cHf o(C) + dHf o(D) - (aHf o(A) + bHf o(B))
Ejemplo: Sabiendo que las entalpas de formacin del butano, el agua lquida y el dixido
de carbono son respectivamente -125, -286 y -393 kJ/mol, determinar la entalpa de combustin del butano.
C4H10(g) + 13/2 O 2(g) 4 CO2(g) + 5 H2O(l)
Ho = 4Hf o(CO2) + 5Hf o(H2O) - (Hf o(C4H10)+ 13/2Hf o(O2)) =
= 4(-393) + 5(-286) - ((-125) + 13/20) = -2877 kJ/mol
O por aplicacin de la ley de Hess: (4C(s) + 5H2(g) C4H10(g) Hf o(C4H10)) x (-1)
(H2(g) + O2(g) H2O(l) Hf o(H2O)) x 5
C(s) + O2(g) CO2(g)
Hf o(CO2) x 4
C4H10(g) + 13/2 O2(g) 4 CO2(g) + 5 H2O(l)
Ho = 4(-393) + 5(-286) - (-125) = -2877 kJ/mol

33

1. El denominado gas de sntesis se obtiene al calentar carbn a temperaturas elevadas


en presencia de vapor de agua, obtenindose hidrgeno molecular y monxido de carbono.
a) Formular la reaccin de obtencin del gas de sntesis.
b) Calcular el calor intercambiado cuando reaccionan 150 g de carbn, suponiendo
que su contenido en carbono es del 80 % en masa.
c) Calcular el volumen de monxido de carbono desprendido en la reaccin del apartado anterior medido a 2.000 mm Hg y 300 C.
Datos: Hf = CO (g) = 110,5 kJmol1; Hf H2O (g) = 242,8 kJmol1
Solucin: b) 1323 kJ; c) 178,55 L
2. a) Calcular la entalpa de combustin estndar de un mol de benceno liquido.
b) Calcular el calor necesario para evaporar 10 L de benceno lquido.
Datos: Hof (kJmol1): benceno (l) = 49; benceno (g) = 83; H2O (l) = 286;
CO2 (g) = 393; densidad benceno (l) = 0,879 gcm 3.
Solucin: a) 3265 kJ; b) 3832 kJ
3. La combustin del diborano (B2H6) ocurre segn la siguiente reaccin:
B2H6 (g) + 3 O2 (g) B2O3 (s) + 3 H2O (g)
a) Calcular la entalpa de la reaccin de combustin.
b) Calcular la energa que se libera cuando reaccionan 4,0 g de B 2H6.
c) Qu dato adicional necesitara para calcular la entalpa de formacin del diborano
gaseoso si solo dispusiera de la entalpa de combustin del diborano (g) y de las
entalpas de formacin del B2O3 (s) y del agua lquida?
Datos: Hof (kJmol1): B2H6 (g) = 57; B2O3 (s) = 1273; H2O (g) = 241
Solucin: a) 1939 kJmol1; b) 281 kJ
4. En la reaccin de combustin del metanol lquido se produce CO 2 (g) y H2O (l). Sabiendo que el metanol tiene una densidad de 0,79 gcm 3, calcular:
a) La entalpa estndar de combustin del metanol lquido.
b) La energa desprendida en la combustin de 1 L de metanol.
c) El volumen de oxgeno necesario para la combustin de 1 L de metanol, medido a
37 C y 5 atm.
Datos: Hof (kJmol1): metanol (l) = 239; CO 2 (g) = 393; H2O (l) = 286
Solucin: a) -726 kJ/mol; b) 1,79104 kJ; c) 188,6 L
5. La urea, H2N(CO)NH2, es una sustancia soluble en agua, que sintetizan multitud de
organismos vivos, incluyendo los seres humanos, para eliminar el exceso de nitrgeno.
A partir de los datos siguientes, calcular:
a) Ajustar la reaccin de formacin de la urea, H2N(CO)NH2 (s), a partir de amoniaco,
NH3 (g), y dixido de carbono, CO 2 (g), sabiendo que en la misma tambin se produce H2O(l). Obtener la entalpa de formacin de la misma.
b) Calcular la entalpa del proceso de disolucin de la urea en agua.
Datos: Hof (kJmol1): NH3 (g) = -46,11; H2N(CO)NH2 (s) = -333,19;
H2NCONH2 (aq) = -319,2; CO2 (g) = -393,51; H2O (l) = -285,83
Solucin: a) -133,29 kJ/mol, b) 13,99 kJ/mol
6. En un acuario es necesario que haya una cierta cantidad de CO2 disuelto en el agua
para que las plantas sumergidas puedan realizar la fotosntesis, en la que se libera oxgeno que ayuda a su vez a la respiracin de los peces. Si suponemos que en la fotosntesis el CO 2 se transforma en glucosa (C 6H12O6):
a) Calcular cuntos gramos de CO 2 hay que aportar al acuario en un da, para mantener una poblacin de peces que consume 10 L de O 2 al da, medidos a 700 mm de
Hg y 22 C.
34

b) Calcular cuntos gramos de glucosa se producen en las plantas del acuario en un


da.
c) Determinar la entalpa de reaccin del proceso de la fotosntesis.
Datos: Hof (kJmol1): agua (l) = 286; CO2 (g) = 394; glucosa (s) = 1271
Solucin: b) 16,7 g ; c) 11,3 g ;d) 2809 kJ
7. La entalpa de combustin de un hidrocarburo gaseoso C nH2n+2 es de 2220 kJmol1.
Calcular:
a) La frmula molecular de este hidrocarburo.
b) La energa desprendida en la combustin de 50 L de este gas, medidos a 25 C y
1 atm.
c) La masa de H2O (l) que se obtendr en la combustin anterior.
Datos: Entalpas de formacin (kJmol1):
CO2(g) = 393; H2O (l) = 286; CnH2n+2 (g) = 106.
Solucin: a) C3H8; b) 4542 kJ; c) 147,3 g
8. Los combustibles de automvil son mezclas complejas de hidrocarburos. Supongamos
que la gasolina responde a la frmula C 9H20, cuyo calor de combustin es Hc = 6160
kJmol1, mientras que el gasoil responde a la frmula C 14H30, cuyo calor de combustin
es Hc = 7940 kJmol1.
a) Formular las reacciones de combustin de ambos compuestos y calcular la energa
liberada al quemar 10 L de cada uno.
b) Calcular la masa de dixido de carbono liberada cuando se queman 10 L de cada
uno.
Datos: Densidades: gasolina = 718 gL1; gasoil = 763 gL1
Solucin: a) 3,46105 kJ; 3,0610 5 kJ; b) 22,2 kg; 23,7 kg
9. Uno de los mtodos de propulsin de misiles se basa en la reaccin de la hidracina,
N2H4(l), y el perxido de hidrgeno, H2O2(l), para dar nitrgeno molecular y agua lquida, siendo la variacin de entalpa del proceso 643 kJmol1.
a) Formular y ajustar la reaccin que tiene lugar.
b) Cuntos litros de nitrgeno medidos a 20 C y 50 mm de mercurio se producirn si
reaccionan 128 g de N2H4 (l)?
c) Qu cantidad de calor se liberar en el proceso?
d) Calcular la entalpa de formacin de la hidracina, N2H4 (l).
Datos: Hf o(H2O2, l) = 187,8 kJmol1; Hf o(H2O, l) = 241,8 kJmol1
Solucin: b) 1460,7 l; c) -2572 kJ; d) 51,4 kJ/mol
10. El mtodo de Berthelot para la obtencin de benceno consiste en hacer pasar acetileno
(etino) a travs de un tubo de porcelana calentado al rojo:
a) Escribir y ajustar la reaccin de obtencin.
b) Determinar la energa (expresada en kJ) que se libera en la combustin de 1 gramo
de benceno.
c) Calcular H de la reaccin de formacin del benceno a partir del acetileno.
Datos: Entalpas de combustin (kJmol1): Acetileno: 1300; Benceno: 3270.
Solucin: b) 41,9 kJ; c) 630 kJ
11. La levadura y otros microorganismos fermentan la glucosa a etanol y dixido de carbono: C6H12O6(s) 2C2H5OH (l) + 2CO2(g)
a) Aplicando la ley de Hess, calcular la entalpa estndar de la reaccin.
b) Calcular la energa desprendida en la obtencin de 4,6 g de etanol a partir de
glucosa.
Datos: Entalpas de combustin estndar (kJmol1): glucosa = 2813; etanol = 1367
Solucin: a) -79 kJ; c) 3,95 kJ

35

12. Sabiendo que las entalpas de combustin del etanol y del cido etanoico en condiciones estndar son, respectivamente, -1372,9 kJ/mol y -870,5 kJ/mol y que las entalpas
normales de formacin del agua lquida y del dixido de carbono son respectivamente,
-285,5 kJ/mol y -393,04 kJ/mol, calcular:
a) La entalpa de la reaccin: C 2H5OH(l) + O 2(g) CH3-COOH(l) + H2O(l)
b) La entalpa de formacin del etanol.
Solucin: a) -502,4 kJ; b) -269,68 kJ/mol
13. Considerar la combustin de carbn, hidrgeno y metanol.
a) Ajustar las reacciones de combustin de cada sustancia.
b) Indicar cuales de los reactivos o productos tienen entalpa de formacin nula.
c) Escribir las expresiones para calcular las entalpas de combustin a partir de las
entalpas de formacin que considere necesarias.
d) Indicar como calcular la entalpa de formacin del metanol a partir nicamente de
las entalpas de combustin.
14. El etanol y el dimetilter son dos ismeros de funcin, cuyas entalpas de formacin
son Hf (etanol) = 235 kJmol1 y Hf (dimetil ter) = 180 kJmol1.
a) Escribir las reacciones de formacin y de combustin de ambos compuestos.
b) Justificar cul de las dos entalpas de combustin de estos compuestos es mayor
en valor absoluto, teniendo en cuenta que los procesos de combustin son exotrmicos.
15. La reaccin de combustin completa de un hidrocarburo saturado es:
CnH2n+2 + (3n+1)/2 O 2 n CO2 + (n+1) H2O.
Justificar las siguientes afirmaciones:
a) Si todos los hidrocarburos tuviesen igual valor de entalpa de formacin, se desprendera mayor cantidad de energa cuanto mayor fuera el valor de n.
b) El valor de la entalpa de reaccin no cambia si la combustin se hace con aire en
lugar de oxgeno.
c) Cuando la combustin no es completa se obtiene CO y la energa que se desprende es menor.
d) El estado de agregacin del H2O afecta al valor de la energa desprendida, siendo
mayor cuando se obtiene en estado lquido.
Datos: Hof (kJmol1): CO2 = 393, CO = 110, H2O(liq) = 285, H2O(vap)= 241

Entalpas de enlace
La entalpa de un enlace es la variacin de entalpa que se produce en la ruptura de un
mol de dichos enlaces en estado gaseoso. Como se trata de un proceso endotrmico, las
entalpas de enlace son siempre positivas.
Por ejemplo, para la reaccin: H2(g) 2H(g), H = 436 kJ; por tanto H (H-H) = 436
kJ/mol.
Por aplicacin de la ley de Hess, se puede calcular la entalpa de cualquier reaccin por
combinacin de las entalpas de los enlaces que se rompen en sus reactivos y los que se
forman en sus productos.
Ho = Henlaces rotos - Henlaces f ormados
Cuando los enlaces que se rompen son ms fuertes que los que se forman
(Henlaces
rotos Henlaces f ormados ), la reaccin es endotrmica (H0); cuando los enlaces que se forman son ms fuertes que los que se rompen (Henlaces rotos Henlaces f ormados ), la reaccin es
exotrmica (H 0).

36

Ejemplo: Calcular la entalpa de la reaccin CH2=CH2 + H2 CH3CH3


Entalpas de enlace (en kJ/mol): C-C = 347; C=C = 620; HH = 436; C-H = 414.
H
H
l
l
H C = C H + H H H C C H
l
l
l
l
H H
H
H
Ho = H (C=C) + H (H-H) - (H (C-C) + 2H (C-H)) = 620 + 436 - 347- 2414 =
= -119 kJ/mol

16. El propano es uno de los combustibles fsiles ms utilizados.


a) Formular y ajustar su reaccin de combustin.
b) Calcular la entalpa estndar de combustin e indique si el proceso es exotrmico
o endotrmico.
c) Calcular los litros de dixido de carbono que se obtienen, medidos a 25 C y
760 mm de Hg, si la energa intercambiada ha sido de 5990 kJ.
Energas medias de enlace (kJ/mol): (CC) = 347; (CH) = 415; (OH) = 460;
(O=O) = 494 y (C=O) = 730
Solucin: b) -1576 kJ/mol; c) 278,6 L
17. Sabiendo que la entalpa de combustin del butano es 2642 kJ/mol, calcular la energa media del enlace O-H.
Energas medias de enlace (kJ/mol): C-C = 346; C=O = 730; O=O = 487; C-H= 413
Solucin: 513,55 kJ/mol
18. Calcular la energa necesaria para romper todos los enlaces de una molcula de etanol, expresando el resultado en eV.
Datos: NA = 6,0221023 mol1; 1 eV = 1,61019 J
Energias de enlace (kJmol1), CC: 347; CO: 351; CH: 414; OH: 460.
Solucin: 33,5 eV

3. Concepto de energa interna. Primer principio de la termodinmica


La energa interna de un sistema (U) es la suma de las energas de todas las partculas
que lo forman; tiene un valor determinado para cada estado del sistema y es, por tanto,
una funcin de estado.
"La variacin de energa interna en un proceso", segn el primer principio de la termodinmica, "es igual a la diferencia entre el calor proporcionado al sistema y el trabajo realizado por ste".
U = Q - W
U = variacin de energa interna.
Q = calor absorbido (Q0) o desprendido (Q 0).
W = trabajo realizado por el sistema (W0) o sobre l (W0)
Un sistema de partculas realiza trabajo cuando se expande. Si consideramos un gas encerrado en un cilindro provisto de un mbolo, al expandirse el gas, ste ejercer una fuerza
sobre el mbolo, haciendo que ste se desplace.

37

El trabajo realizado viene dado por W = Fx = pSx = pV


En una reaccin qumica a presin y temperatura constantes, slo se produce variacin de
volumen si vara el nmero de moles gaseosos en el transcurso de la reaccin, y, por la
ecuacin de los gases ideales se cumple que: pV = nRT.
Por tanto:

W = nRT

Aplicando el primer principio de la Termodinmica, y teniendo en cuenta que, a presin


constante Q = H, se obtiene que:
U = H ngRT

En unidades del S.I.: R = 8,31 J/Kmol

donde ng = n de moles gaseosos (productos) - n de moles gaseosos (reactivos)


Ejemplo: La entalpa de formacin del NH3(g) es -46 kJ/mol. Determinar la variacin energa interna a 25 C para dicha reaccin.
1/2 N2(g) + 3/2 H2(g) NH3(g)
ng = 1- (3/2 + 1/2) = -1 mol; U = -46 - (-18,3110-3298) = -43,5 kJ/mol
19. Dada la reaccin N2O4(g) 2NO2(g), calcular, utilizando los valores de la tabla:
Compuesto

N2O4(g)

NO2(g)

Hf (kJmol-1)

9,2

33,2

a) H a 298 K.
b) La variacin de energa interna a 298 K.
Solucin: a) 57,2 kJ/mol; b) 54,7 kJ/mol
20. Para la reaccin de combustin del etanol, que es un lquido a 25 C, contestar a las
siguientes preguntas con la ayuda de la tabla que se adjunta:
a) Escribir la reaccin y calcular su H a 25 C.
b) Calcular la variacin de energa interna a 25 C.
C2H5OH(l)

O2(g)

Hf (kJmol-1 )
-277,3
0,0
Solucin: a) -1367,1 kJ/mol; b) 1364,6 kJ/mol

CO2(g)

H2O(l)

-393,5

-285,8

21. Sabiendo que, en condiciones estndar, al quemar 2,5 g de etanol se desprenden 75


kJ y al hacer lo mismo con 1,5 g de cido actico se obtienen 21 kJ, calcular para el
proceso: CH3CH2OH (l) + O2 (g) CH3COOH (l) + H2O (l)
a) Los calores de combustin molares de etanol y cido actico.
b) El valor de H de la reaccin del enunciado .
c) El valor de U de la reaccin del enunciado.
Solucin: a) 1380 kJ/mol; 840 kJ/mol; b) 540 kJ/mol; c) 537,5 kJ/mol

38

4. Concepto de entropa. Segundo principio de la termodinmica


La entropa (S) es una funcin de estado que mide el grado de desorden de un sistema. La
entropa es mayor en los gases que en los lquidos y en stos mayor que en los slidos. En
general, cuanto mayor es el nmero de moles gaseosos, mayor es la entropa. A 0 K (-273
C) la entropa de cualquier sustancia es cero.
La entropa estndar de una sustancia (So) es la entropa de un mol de dicha sustancia a 1
atm de presin y 25 C. Se mide en J/Kmol. Como la entropa es una funcin de estado,
su variacin en un proceso depende slo de los estados inicial y final; por ello, se puede
calcular la entropa de una reaccin (S) aplicando la ley de Hess:
So = So (productos) - So (reactivos)
Ejemplo: Calcular la variacin de entropa para el proceso de fusin del hielo.
Datos: So (H2O(l)) = 69,9 J/Kmol; So (H2O(s)) = 48,0 J/Kmol
H2O(s) H2O(l)

So = So (H2O(s)) - So (H2O(l)) = 69,9 48,0 = 21,9 J/Kmol

Segn el segundo principio de la Termodinmica, todo sistema tiende a la mxima entropa. Esto se explica por las leyes de la probabilidad, ya que los estados desordenados
para un sistema son mucho ms numerosos y por ello existe una probabilidad mucho ms
alta de evolucionar hacia un estado con mayor grado de desorden.
5. Concepto de energa libre de Gibbs. Espontaneidad de una reaccin
La energa libre de Gibbs (G) es una funcin de estado que mide la inestabilidad de un
sistema, integrando la entalpa (que mide el contenido energtico) y la entropa (que mide
el grado de desorden). La variacin de energa libre viene dada por:
G = H TS
El signo de G permite determinar si un proceso se produce o no espontneamente:
- Si G 0, el proceso es espontneo.
- Si G 0, el proceso no es espontneo, pero si lo ser el proceso inverso.
- Si G = 0, el sistema est en equilibrio, es decir, el proceso se produce en ambos sentidos a la misma velocidad, por lo que el sistema no vara.
Dependiendo del signo de H y S, se pueden considerar cuatro tipos de reacciones:
- Reacciones exotrmicas (H < 0) con aumento del desorden (S > 0).
H < 0
H -TS 0 G 0 (proceso espontneo)
S > 0 -TS 0
- Reacciones endotrmicas (H 0) con disminucin del desorden (S 0).
H 0
H -TS 0 G 0 (proceso no espontneo)
S 0 -TS 0
- Reacciones exotrmicas (H < 0) con disminucin del desorden (S 0).
H < 0
H -TS puede ser positivo o negativo dependiendo de T
S 0 -TS 0
S 0
H
Para que sea espontneo: H -TS 0; -TS -H; TS H
T
S
(Proceso espontneo por debajo de cierta temperatura)
- Reacciones endotrmicas (H 0) con aumento del desorden (S 0).
H 0
H -TS puede ser positivo o negativo dependiendo de T
S 0 -TS 0
S 0
H
Para que sea espontneo: H -TS 0; -TS -H; TS H
T
S
(Proceso espontneo a partir de cierta temperatura)
39

Ejemplo: Determinar para que temperaturas ser espontneo el proceso de fusin del
hielo.
Datos: Ho = 5,98 kJ/mol; So = 21,9 J/Kmol
5980 - 21,9 T 0; 21,9 T 5980; T 273 K
_________________________________________________________________________
22. Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas, justificando en cada c aso
la respuesta:
a) Si una reaccin es endotrmica y se produce un aumento de orden del sistema entonces nunca es espontnea.
b) Si una reaccin es espontnea y S es positivo, necesariamente debe ser exotrmica.
23. Considerar las siguientes reacciones qumicas:
(I) A + B C ; HI = 145 kJ
(II) 3A D + E ; HII = +250 kJ
a) Dibujar un diagrama entlpico para cada una de las reacciones, justificando los dibujos.
b) Considerando que las dos reacciones anteriores tienen variacin de entropa negativa (S < 0), indicar razonadamente cual de ellas no puede ser espontnea a ninguna temperatura.
24. Dada la siguiente reaccin: 2Cl(g) Cl2(g), contestar de forma razonada:
a) Qu signo tiene la variacin de entalpa de dicha reaccin?
b) Qu signo tiene la variacin de entropa de esta reaccin?
c) La reaccin ser espontnea a temperaturas altas o bajas?
d) Cunto vale H de la reaccin, si la energa de enlace ClCl es 243 kJmol 1?
25. Considerar los procesos de licuacin del hidrgeno: H2(g)H2(l), Hl = 1,0 kJmol1; y
de combustin del mismo gas: H2(g) + O 2(g)H2O(g), Hc = 242 kJmol1. Justificar
si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) En ambos procesos S<0.
b) Ambos procesos son espontneos a cualquier temperatura.
c) Para la combustin H2(l) + O2(g) H2O(g) se tiene Hc = 241 kJmol1.
d) La energa de cada enlace O-H es 242/2 kJmol1.
26. En la reaccin de combustin del etano en fase gaseosa se consume todo el etano
(equilibrio totalmente desplazado hacia los productos):
a) Escribir y ajustar la reaccin de combustin.
b) Escribir la expresin para el clculo de la entalpa de reaccin (Hr) en funcin de
las entalpas de formacin (Hf ).
c) Escribir la expresin para el clculo de la entropa de reaccin (Sr) en funcin de
las entropas (S).
d) Justificar el signo de las magnitudes Hr y Gr.
27. Para la siguiente reaccin: CH3-CH2OH (l) + O 2 (g) CH3-COOH (l) + H2O (l). Calcular:
a) La variacin de la entalpa de la reaccin a 25 C, en condiciones estndar.
b) La variacin de la entropa a 25 C, en condiciones estndar.
c) La variacin de energa de Gibbs a 25 C, en condiciones estndar.
d) La temperatura terica para que la energa de Gibbs sea igual a cero.
Etanol (l)
Acido etanoico (l)
O2 (g)
H2O (l)

Hf (kJmol-1)
-227,6
-487,0
0
-285,8

S (Jmol-1K-1)
160,7
159,9
205,0
70,0

Solucin: a) -545,2 kJ; b) -135,8 JK-1; c) -504,7 kJ; d) 4014,8 K


40

28. Dada la reaccin N2O4(g) 2NO2(g), calcular:


a) La variacin de energa de Gibbs a 25 C,
b) Temperatura a partir de la cual la reaccin ser espontnea.
Compuesto
N2O4(g)
NO2(g)

Hf (kJmol-1)
9,2
33,2

S(Jmol-1K-1)
304
240

Solucin: a) 4,752 kJ/mol; b) 325 K.


29. Dado el proceso: Br2 (l) Br2 (g)
a) Calcular G a 25 C e indicar si el proceso es espontneo a dicha temperatura.
b) Determinar la temperatura de ebullicin del Br2.
Datos: Hf Br2 (g) = 30,91 kJmol-1; Hf Br2 (l) = 0; S Br2 (g) = 245,4 Jmol-1K-1;
S Br2 (l) = 152,2 Jmol-1K-1
Solucin: a) 3,13 kJmol-1; b) 331,65 K
30. Para la reaccin PCl5 PCl3 + Cl2, calcular:
a) La entalpa y la energa Gibbs de reaccin estndar a 298 K.
b) La entropa de reaccin estndar a 298 K.
c) La temperatura a partir de la cual la reaccin es espontnea en condiciones estndar.
d) Cul es el valor de la entropa molar del Cl2?
Datos:
PCl5
PCl3

Hof / kJmol1
374,9
287,0

Gof / kJmol1
305,0
267,8

So / Jmol1K1
365
312

Solucin: a) 87,9 kJ/mol; 37,2 kJ/mol; b) 170 J/molK; b) T517 K; c) 223 J/molK
31. El acetileno o etino (C 2H2) se hidrogena para producir etano. Calcular a 298 K:
a) La entalpa estndar de la reaccin.
b) La energa de Gibbs estndar de reaccin.
c) La entropa estndar de reaccin.
d) La entropa molar del hidrgeno.
Solucin: a) 312 kJmol1; b) 242 kJmol1; c) 0,23 kJmol1K1; d) 130 Jmol1K1
Datos a 298 K
C2H2
C2H6

Hf (kJmol-1)
227
-85

Gf (kJmol-1)
209
-33

41

S(Jmol-1K-1)
200
230

TEMA 4: CINTICA Y EQUILIBRIO QUMICOS


1. Cintica qumica
La cintica es la parte de la qumica que estudia la velocidad a la que se producen las
reacciones qumicas y las formas de modificarla.
Concepto de velocidad de reaccin
La velocidad de una reaccin qumica es la variacin que experimentan las concentraciones de reactivos y productos por unidad de tiempo. Se mide en mol/Ls. La velocidad de
formacin de un producto es la derivada de la concentracin de dicho producto respecto al
tiempo y la velocidad de desaparicin de un reactivo es la derivada de la concentracin de
dicho reactivo respecto al tiempo con signo opuesto, ya que la velocidad siempre es un
nmero positivo.
[ ]
[C]

Para una reaccin aA + bB cC + dD, las velocidades de desaparicin de los reactivos son:
vA = -

[D]

d[B]
d[A ]
; vB = dt
dt

Y las velocidades de formacin de los productos:


[A]
[B]

vC =

d[C]
d[D]
; vD =
dt
dt

t
[ ] = concentracin (molaridad). Unidad: mol/L (M)

La velocidad de aparicin o desaparicin de cada sustancia depende de su coeficiente


estequiomtrico. Se puede definir una nica velocidad de reaccin dividiendo cada una de
dichas velocidades por sus respectivos coeficientes.
Para una reaccin aA + bB cC + dD:
v A vB vC vD
=
=
=
v=
a
b
c
d
Ejemplo: Dada la reaccin N2 + 3H2 2NH3, escribir las expresiones para las velocidades
de desaparicin de los reactivos y aparicin de los productos y determinar la relacin entre
ellas.
v N2 = v N2 =

dNH 3
dN2
dH2
; vH2 = ; v NH3 =
dt
dt
dt
v H2
3

v NH3
2

1. Para la reaccin:
4HBr + O2 2Br2 + 2H2O
Expresar las velocidades de desaparicin de los reactivos y aparicin de los productos
y la relacin entre stas.

Ecuacin de velocidad
Experimentalmente se puede determinar para cada reaccin una expresin matemtica
llamada ecuacin de velocidad que relaciona las concentraciones de los reactivos con la
velocidad de la reaccin. Para una reaccin aA + bB cC + dD, la ecuacin de velocidad
es:
v = k[A][B]
42

v = velocidad de reaccin. Unidad: molL-1s -1


[A], [B] = concentraciones de reactivos. Unidad: molL-1
, = ordenes parciales de reaccin respecto a A y B. Su suma ( + ) es el orden total de
reaccin.
k = constante de velocidad. Depende de la reaccin considerada y de la temperatura. Sus
unidades dependen del orden total de reaccin: molL-1s -1/ (molL-1) ( + ).
En las reacciones que se producen en una sola etapa (procesos elementales), los rdenes
parciales de reaccin (, ,...) coinciden con los coeficientes estequiomtricos (a, b,...); en
dichas reacciones la suma de los coeficientes (a + b +...) recibe el nombre de molecularidad de la reaccin y representa el nmero de molculas necesarias para que se produzca
la reaccin. En las reacciones que se producen en varias etapas c ada una de las etapas
tiene su propia molecularidad y los rdenes de reaccin slo se pueden determinar experimentalmente.
Ejemplo: Sabiendo que la reaccin en fase gaseosa A + 2B 3C es una reaccin elemental, formular la expresin para la ecuacin de velocidad, indicar el orden total de reaccin y determinar las unidades de la constante de velocidad.
v = k[A] [B]2; orden total de reaccin = molecularidad = 1 + 2 = 3
Unidades de k = molL-1s -1/ (molL-1)3 = mol-2L2s -1
Ejemplo: Para la reaccin 2H2 + 2NO 2H2O + N2, se ha comprobado experimentalmente que al duplicar la concentracin de H2, la velocidad de reaccin se duplica, y al duplicar
la concentracin de NO, la velocidad de reaccin se cuadruplica. Determinar la ecuacin
de velocidad.
v = k[H2][NO]
2v = k(2[H2])[NO] 2 = 2 = 1
4v = k[H2](2[NO]) 2 = 4 = 2
Ecuacin de velocidad: v = k[H2][NO]2
2. Dada la reaccin elemental O 3 (g) + O (g) 2 O2 (g), contestar a las siguientes preguntas:
a) Cules son los rdenes de reaccin respecto a cada uno de los reactivos y el orden total de la reaccin?
b) Cul es la expresin de la ecuacin de velocidad?
c) Si las unidades de la concentracin se expresan en molL1 y las del tiempo en segundos, cules son las unidades de la constante de velocidad?
d) Que relacin existe entre la velocidad de formacin de O 2 y la de desaparicin de
O3?
3. Para la reaccin en fase gaseosa CO + NO 2 CO2 + NO la ecuacin de velocidad es
v = k [NO2]2. Justificar si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:
a) La velocidad de desaparicin del CO es igual que la velocidad de desaparicin del
NO2.
b) La constante de velocidad no depende de la temperatura porque la reaccin se
produce en fase gaseosa.
c) El orden total de la reaccin es dos.
d) Las unidades de la constante de velocidad sern molL-1s -1.

43

4. La velocidad de la reaccin A + 2B C en fase gaseosa, slo depende de la temperatura y de la concentracin de A, de tal manera que si se duplica la concentracin de A
la velocidad de la reaccin tambin se duplica.
a) Justificar para qu reactivo cambia ms rpido la concentracin.
b) Indicar los rdenes parciales respecto a A y B y escribir la ecuacin cintica.
c) Indicar las unidades de la velocidad de reaccin y de la constante cintica.
5. Para la reaccin A + B C se obtuvieron los siguientes resultados:
a) Determinar la ecuacin de velocidad.
b) Determinar las unidades de la constante cintica k.
c) Indicar cul de los dos reactivos se consume ms deprisa.
d) Explicar cmo se modifica la constante cintica, k, si se aade ms reactivo B al
sistema.
ENSAYO

A (molL-1)

B (molL-1)

v (molL-1s -1)

0,1

0,1

0,2

0,1

2X

0,1

0,2

4X

6. Se determin experimentalmente que la reaccin 2A + B P sigue la ecuacin de velocidad v = k [B]2. Contestar razonadamente si las siguientes proposiciones son verdaderas o falsas.
a) La velocidad de desaparicin del B es la mitad de la velocidad de formacin de P.
b) La concentracin de P aumenta a medida que disminuyen las concentraciones de
los reactivos A y B.
c) El valor de la constante de velocidad es funcin solamente de la concentracin inicial de B.
d) El orden total de reaccin es 3.
7. Una reaccin qumica del tipo A (g) B (g) + C (g) tiene a 25 C una constante cintica
k = 51012 Lmol1s 1. Contestar razonadamente a las siguientes preguntas:
a) Cul es el orden de la reaccin anterior?
b) Cmo se modifica el valor de la constante k si la reaccin tiene lugar a una temperatura inferior?
c) Por qu no coincide el orden de reaccin con la estequiometra de la reaccin?
d) Qu unidades tendra la constante cintica si la reaccin fuera de orden 1?

Factores que afectan a la velocidad de reaccin


Para que una reaccin qumica se produzca es necesario que las molculas reaccionantes
choquen entre s eficazmente. Para ello, el choque tiene que producirse:
- Con la orientacin adecuada para que se puedan formar los productos.

Choque eficaz

Choque ineficaz

44

- Con suficiente energa (energa de activacin) para que se forme el complejo activado, en
el cual los enlaces de las molculas reaccionantes han roto parte de sus enlaces y se estn formando otros nuevos.
complejo activado
reactivos

Ea

Ea = energa de activacin

productos

La velocidad de una reaccin es proporcional al nmero de choques eficaces producidos.


Por tanto, los factores que faciliten dichos choques, aumentarn la velocidad de reaccin.
Estos factores son, principalmente:
a) Concentracin de los reactivos: al aumentar el nmero de molculas por unidad de volumen, aumenta tambin la probabilidad de que se produzcan choques eficaces, con lo
que se eleva la velocidad de reaccin. La concentracin (n/V) puede aumentarse incrementando el nmero de moles de reactivos o bien, en el caso de gases, aumentando la
presin o disminuyendo el volumen. La relacin entre velocidad de reaccin y concentracin est expresada matemticamente en la ecuacin de velocidad.
b) Grado de divisin de los reactivos: cuando alguno de los reactivos se encuentra en estado slido (sistemas heterogneos), la velocidad de reaccin aumenta al aumentar el grado de divisin de ste, ya que se incrementa su superficie de contacto, aumentando la
probabilidad de choques eficaces con los otros reactivos.

c) Temperatura: cuanto ms se eleva la temperatura del sistema, mayor es la energa cintica de sus molculas y habr mayor nmero de molculas con energa suficiente para
superar la energa de activacin, aumentando el nmero choques eficaces y con ello la
velocidad de reaccin. La ecuacin de Arrhenius muestra la dependencia entre la constante de velocidad y la temperatura.
k = AeEa/RT

Ea = energa de activacin
T = temperatura absoluta (a mayor T, menor

Ea
y mayor k)
RT

d) Presencia de catalizadores: un catalizador es una sustancia que facilita un mec anismo


de reaccin alternativo en el cual la energa de activacin disminuye.

45

Ea
Ea

Ea = energa de activacin sin catalizador


Ea = energa de activacin con catalizador

Al disminuir la energa de activacin, las molculas reaccionantes podrn superarla con


mayor facilidad, aumentando el nmero choques eficaces y con ello la velocidad de reaccin.
La ecuacin de Arrhenius tambin expresa matemticamente cmo aumenta la constante
de velocidad al disminuir la energa de activacin.
8. Para la reaccin en fase gaseosa A + B C + D, cuya ecuacin cintica o ley de velocidad es v = k [A], indicar como vara la velocidad de reaccin:
a) Al disminuir el volumen del sistema a la mitad.
b) Al variar las concentraciones de productos sin variar el volumen del sistema.
c) Al utilizar un catalizador.
d) Al aumentar la temperatura.
9. La reaccin en fase gaseosa A + B C + D es endotrmica y su ecuacin cintica es
v= k [A]2. Justificar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) El reactivo A se consume ms deprisa que el B.
b) Un aumento de presin total, produce un aumento de la velocidad de reaccin.
c) Una vez iniciada la reaccin, la velocidad es constante si la temperatura no vara.
d) Por ser endotrmica, un aumento de temperatura disminuye la velocidad de reaccin.
10. Considerando el diagrama de energa que se muestra, para la reaccin A B + C,
contestar razonadamente a las siguientes preguntas:
a) Cul puede ser la causa de la
diferencia entre la curva 1 y la 2?
b) Para cul de las dos curvas la
reaccin transcurre a mayor velocidad?
c) Qu les suceder a las constantes de velocidad de reaccin
si se aumenta la temperatura?
d) La reaccin es exotrmica o
endotrmica?
11. Un componente A se descompone segn la reaccin 2 A B + C que es exotrmica, espontnea a temperatura ambiente y tiene una energa de activacin alta.
a) Indicar, en un diagrama entlpico, entalpa de reaccin y energa de activacin.
b) Justificar si la reaccin de descomposicin es rpida o lenta a temperatura ambiente.
c) Justificar qu proceso es ms rpido, el directo o el inverso.
d) Justificar si un aumento de temperatura favorece la descomposicin desde el
punto de vista del equilibrio y de la cintica.

46

12. Dada la reaccin exotrmica del tipo A + B C + D:


a) Representar y comentar el diagrama de energa frente a la coordenada de
reaccin, sealando la entalpa de reaccin (H) y las energas de activacin
directa (Ed) e inversa (Ei); expresar la relacin entre estas tres magnitudes.
b) Representar y comentar el diagrama correspondiente cuando acte un catalizador sobre la reaccin anterior.
13. Para la reaccin en fase gaseosa A + B C los valores de entalpa de reaccin y
energa de activacin de la reaccin directa son: H = 150 kJmol-1 y
Ea = 85 kJmol-1.
a) Justificar el efecto de un aumento de temperatura en la constante de velocidad
y en la velocidad de la reaccin directa.
b) Determinar, para la reaccin inversa C A + B, los valores de H y Ea y justificar si la constante de velocidad de la reaccin inversa ser mayor o menor
que la directa.

2. Equilibrio qumico
Algunas reacciones qumicas son reversibles, es decir, se verifican en ambos sentidos.
En estas reacciones ninguno de los reactivos llega a consumirse por completo, ya que
a medida que se van formando los productos, estos pueden reaccionar entre s formando de nuevo los reactivos.

Al principio, slo se produce la reaccin directa, pero a medida que se van formando
los productos, la reaccin inversa comienza a producirse cada vez a mayor velocidad,
al mismo tiempo que la velocidad de la reaccin directa va disminuyendo. Llega un
momento a partir del cual las velocidades de las reacciones directa e inversa se igualan y se dice que se ha alcanzado el equilibrio qumico. Aunque la reaccin prosigue
en ambos sentidos, las concentraciones de reactivos y productos permanecen constantes.
v
En el equilibrio se cumple que:

vd

vd = vi
equilibrio qumico
vi
t
Por tanto, para una reaccin reversible y elemental: aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g), en
el equilibrio se cumple que:
kd [A]a[B]b = ki[C]c [D]d

k d Cc Dd

k i A a Bb

47

El cociente kd /ki recibe el nombre de constante de equilibrio, Kc , y su valor es constante para cualquier reaccin reversible, elemental o no, dependiendo slo de la ecuacin
qumica considerada y de la temperatura a la que se produce. Es una constante adimensional, es decir, no tiene unidades.
[A], [B], = concentraciones de reactivos en el equilibrio
Kc

Cc Dd
A a Bb

[C], [D], = concentraciones de productos en el equilibrio


a, b, = coeficientes estequiomtricos de los reactivos
c, d, = coeficientes estequiomtricos de los productos

Cuanto mayor sea el valor de K c , ms elevadas sern las concentraciones que se obtienen de productos (C y D) una vez alcanzado el equilibrio y menores las concentraciones que quedarn de reactivos (A y B); en este caso se dice que el equilibrio est
desplazado hacia la derecha. Si el valor de K c es bajo, se dice que el equilibrio est
desplazado hacia la izquierda.
La
en
en
de
en

expresin de Kc tambin es vlida cuando en la reaccin intervienen sustancias


disolucin acuosa (aq). Sin embargo, en los equilibrios heterogneos (equilibrios
los que intervienen sustancias en distintos estados fsicos), las concentraciones
los sli- dos o lquidos puros se consideran constantes por lo que van incluidas
el valor de Kc y no figuran en su expresin matemtica.

Ejemplo: Escribir la expresin de Kc para los siguientes equilibrios:


a) H2 (g)+ I2 (g) 2HI (g)
b) 2H2 (g) + O2 (g) 2H20 (l)
c) HF(aq) + H2O (l) F (ac) + H3O+ (ac)
d) Al2(SO4)3 (s) 2Al3+ (ac) + 3SO42- (ac)
a) K c

HI 2

H2 I2

b) Kc =

H2 2 O 2

F H3O
c) K c
HF

d) Kc = [Al3+]2[SO42-]3

Cuando en el equilibrio intervienen gases, se puede escribir la constante de equilibrio


en funcin de las presiones parciales, K p. Para una reaccin reversible aA(g) + bB(g)
cC(g) + dD(g), Kp viene dada por:
pA, pB, = presiones parciales de reactivos en el equilibrio
Kp

p C p D

pC , pD , = presiones parciales de productos en el equilibrio

a, b, = coeficientes estequiomtricos de los reactivos

p A p B

c, d, = coeficientes estequiomtricos de los productos


Aplicando la ecuacin de los gases ideales se puede determinar la relacin entre
K c y Kp :
c
d
c
d
c
d
p C p D

CRT DRT
C D
nRT
pV = nRT; p =
= [ ]RT; K p
=
= a b (RT)(c+d)-(a+b)
a
b
a
b
V
p A p B
A RT BRT A B
Por tanto:

Kp = Kc (RT)n

siendo n = (c+d) -(a+b)

Ejemplo: Escribir la expresin para Kp y su relacin con Kc para los equilibrios:


a) H2 (g)+ I2 (g) 2HI (g)
b) 2H2 (g) + O2 (g) 2H20 (l)
2
p
Kc
1
a) Kp = HI ; Kp = Kc (RT)0 = Kc
b) Kp =
; Kp = Kc (RT)-3 =
2
p H2 p i2
(p H ) p O
(RT ) 3
2

48

14. Escribir las expresiones de Kc y Kp y la relacin entre ambas para los siguientes
equilibrios:
a) 2 N2O5(g) 4 NO2(g) + O2(g)
b) N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
c) H2CO3(aq) H+(aq) + HCO 3(aq)
d) CaCO3(s) CaO(s) + CO 2(g)
15. En sendos recipientes R 1 y R2, de 1 L cada uno, se introduce 1 mol de los compuestos A y B, respectivamente. Se producen las reacciones cuya informacin se
resume en la tabla:
Reaccin
R1
R2

AC+D
BE+F

Concentracin Ecuacin cintica


inicial
reaccin directa
[A]o=1 M
v1=k1 [A]
[B]o=1 M
v2=k2 [B]

Constante
cintica
k1=1 s 1
k2=100 s 1

Constante
de equilibrio
K1=50
K2=2103

Justificar las siguientes afirmaciones, todas ellas verdaderas.


a) La velocidad inicial es mucho menor en R 1 que en R2.
b) Cuando se alcance el equilibrio, la concentracin de A ser menor que la de B.
c) Una vez alcanzado el equilibrio, tanto A como B siguen reaccionando, pero a
velocidad inferior a la velocidad inicial.
d) Para las reacciones inversas en R 1 y R2 se cumple k1 < k2.
16. Un recipiente de 50 L, que se encuentra a 127 C contiene una mezcla en equilibrio
con 2,8 moles de SO 3, 1,2 moles de SO 2 y 0,6 moles de O 2 segn la reaccin
2 SO3 (g) 2 SO2 (g) + O2 (g).
Determinar:
a) El valor de la constante de equilibrio K c .
b) El valor de la constante de equilibrio K p.
Solucin: a) 2,210-3; b) 0,072
17. Un recipiente de 37,5 L, que se encuentra a 343 K y 6 atm, contiene una mezcla en
equilibrio con el mismo nmero de moles de NO 2 y N2O4, segn la reaccin
2 NO2 (g) N2O4 (g).
Determinar:
a) El nmero de moles de cada componente en el equilibrio.
b) El valor de la constante de equilibrio K p.
Solucin: a) 4 mol; 4 mol; b) 0,33

Clculos relacionados con el equilibrio


Dado un equilibrio aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g), para determinar el valor de las
constantes de equilibrio o la composicin en el equilibrio conocidas las cantidades iniciales de reactivos y productos se suele confeccionar la siguiente tabla.

Moles iniciales
Cambio en el n de moles
Moles en el equilibrio

A
nA
-ax
nA - ax

B
nB
-bx
nB - bx

C
nC
+cx
nC + cx

D
nD
+dx
nD + dx

Para determinar el valor de x, tenemos que conocer el dato de los moles en el equilibrio de alguna de las sustancias o el valor de la constante de equilibrio.

49

Ejemplo: En un recipiente de 10 L se introducen 1 mol de CO (g) y 1 mol de H2O (g).


Cuando se alcanza el equilibrio, se han formado 0,665 moles de CO 2 (g) y 0,665 moles
de H2 (g). Determinar el valor de Kc .
CO (g) +H2O (g) CO2 (g) +H2 (g)
Moles iniciales
Cambio en el n de moles
Moles en el equilibrio
x = 0,665 [CO]=[H2O]=
Kc

CO
1
-x
1-x

H2O
1
-x
1- x

CO2
0
+x
x

H2
0
+x
x

1 0,665
0,665
= 0,0335 mol/L; [CO2]=[ H2]=
= 0,0665 mol/L
10
10

CO 2 H2 = 0,0665 2 = 3,94
CO H2 O 0,0335 2

18. Cuando se encierran 1,36 moles de hidrgeno molecular y 0,78 moles de m onxido de carbono en un recipiente de 1 litro, se establece el equilibrio de formacin de
metanol, en fase gaseosa. La concentracin de hidrgeno molecular en el equilibrio
vale 0,12 moles/l.
a) Calcular el valor de Kc para la reaccin 2H2(g) + CO(g) CH3OH(g)
b) Calcular el valor de Kp para dicha reaccin a 160 C
Solucin: a) 269; b) 0,213
19. Se introducen 0,5 moles de pentacloruro de antimonio en un recipiente de 2 litros.
Al calentar a 200 C se descompone en cloro molecular y en tricloruro de antimonio; una vez alcanzado el equilibrio, hay presentes 0,436 moles del compuesto.
Todas las sustancias son gaseosas a esa temperatura.
a) Calcular Kc para la reaccin anterior.
b) Calcular la presin total de la mezcla en el equilibrio.
Solucin: a) 4,710-3; b) 10,9 atm.
20. En un recipiente de 25 L se introducen 2 moles de hidrgeno, 1 mol de nitrgeno y
3,2 moles de amoniaco. Cuando se alcanza el equilibrio a 400 C, los moles de
amoniaco se han reducido a 1,8. Para la reaccin 3H2 (g) + N2 (g) 2NH3 (g), calcular:
a) El nmero de moles de H2 y de N2 en e] equilibrio.
b) Los valores de las constantes de equilibrio K c y Kp a 400 C.
Solucin: a) 4,1 mol ; 1,7 mol; b) 17,28; 5,6710 3
21. En un recipiente de 0,4 L se introduce 1 mol de N2 y 3 mol de H2 a la temperatura
de 780 K. Cuando se establece el equilibrio para la reaccin N2 + 3 H2 2 NH3, se
tiene una mezcla con un 28 % en mol de NH3. Determinar:
a) El nmero de moles de cada componente en el equilibrio.
b) La presin final del sistema.
c) El valor de la constante de equilibrio, Kp.
Solucin: a) 0,562 mol, 1,686 mol, 0,876 mol; b) 500 atm; c) 1,110-5
22. En un recipiente de 15 litros se introducen 3 mol de compuesto A y 2 mol del compuesto B. Al calentar a 400 K se establece el equilibrio: 2 A (g) + B (g) 3 C (g).
Sabiendo que en el equilibrio las presiones parciales de B y C son iguales, calcular:
a) Las concentraciones de A, B y C en el equilibrio.
b) La presin total en el equilibrio.
c) El valor de las constantes de equilibrio K c y Kp a 400 K.
Solucin: a) 0,133 M; 0,1 M; 0,1 M; b) 10,9 atm; c) 0,57; 0,57

50

23. En un recipiente de 5 L se introducen 3,2 g de COCl 2 a 300 K. Cuando se alcanza


el equilibrio COCl2 CO+Cl2, la presin final es de 180 mm de Hg. Calcular:
a) Las presiones parciales de COCl2, CO y Cl2 en el equilibrio.
b) Las constantes de equilibrio Kp y Kc .
Solucin: a) 0,079 atm; 0,079 atm; 0,079 atm; b) 0,079; 3,210-3
24. En un reactor se introducen 5 moles de tetraxido de dinitrgeno gaseoso, que
tiene en el recipiente una densidad de 2,3 gL1. Este compuesto se descompone
segn la reaccin N2O4 (g) 2 NO2 (g), y en el equilibrio a 325 K la presin es
1 atm. Determinar en estas condiciones:
a) El volumen del reactor.
b) El nmero de moles de cada componente en el equilibrio.
c) El valor de la constante de equilibrio Kp
d) El valor de la constante de equilibrio K c
Solucin: a) 200 L; b) 2,5; 5; c) 1,33; d) 0,05
25. A 532 K se introducen 0,1 moles de PCl5 en un recipiente X de 1,2 L y 0,1 moles
en otro recipiente Y. Se establece el equilibrio PCl5 PCl3 + Cl2, y la cantidad de
PCl5 se reduce un 50% en el recipiente X y un 90% en el recipiente Y. Todas las
especies se encuentran en fase gaseosa. Calcular:
a) La presin en el equilibrio en el recipiente X.
b) La constante de equilibrio Kc .
c) El volumen del recipiente Y.
d) La presin en el equilibrio en el recipiente Y.
Solucin: a) 5,45 atm; b) 0,042; c) 19,3 L; d) 0,43 atm

Ejemplo: El yoduro de hidrgeno se descompone a 400 C segn la ecuacin


2HI(g) H2(g) + I2(g), siendo Kc =0,0156. Una muestra de 0,6 moles de HI se introduce
en un matraz de 2 L y parte del HI se descompone hasta que el sistema alcanza el
equilibrio. Determinar la concentracin de cada especie en el equilibrio.

Moles iniciales
Cambio en el n de moles
Moles en el equilibrio

Kc

H2 I2
HI 2

0,0156

HI 0,6 20,06 0,24


2

HI
0,6
-2x
0,6- 2x
x

2

H2
0
+x
x

I2
0
+x
x

0,6 2x

x 1 0,06
x2
2
(0,6 2x ) x 2 0,1

mol / L ; H2 I2

0,06
0,03 mol / L
2

26. La reaccin CO (g) + H2O (g) H2 (g) + CO 2 (g), tiene una constante Kc de 8,25 a
900 C. En un recipiente de 25 litros, se mezclan 10 moles de CO y 5 moles de
H2O a 900 C. Calcular en el equilibrio:
a) Las concentraciones de todos los compuestos.
b) La presin total de la mezcla.
Solucin: a) 0,218 M; 0,018 M; 0,182 M; 0,182 M; b) 57,72 atm.

51

27. Para la reaccin N2 (g) + O2 (g) 2 NO (g) el valor de la constante de equilibrio,


Kc , es 8,810-4 a 1930 C. Si se introducen 2 moles de N2 y 1 mol de O2 en un recipiente vaco de 2 L y se calienta hasta 1930 C, calcular:
a) La concentracin de cada una de las especies en equilibrio.
b) La presin parcial de cada especie y el valor de K P.
Solucin: a) 0,99 M, 0,49 M, 0,02 M; b) 178,8 atm, 88,5 atm, 3,6 atm, 8,810-4
28. En un recipiente cerrado de 22 L de volumen y a la temperatura de 305 K se introduce 1 mol de N2O4 (g). Este gas se descompone parcialmente segn la ecuacin
N2O4 (g) 2 NO2 (g), cuya constante de equilibrio K p vale 0,249 a dicha temperatura.
a) Calcular el valor de Kc .
b) Determinar los valores de las fracciones molares de los componentes de la
mezcla en el equilibrio.
c) Cul es la presin total cuando se ha alcanzado el equilibrio?
Solucin: a) 9,9510-3; b) 0,655; 0,344; c) 1,38 atm
29. Al mezclar un mol de etano con un mol de vapor de cido ntrico se forman nitroetano (CH3CH2NO2) gas y vapor de agua, siendo Kc = 0,050.
a) Calcular la masa de nitroetano que se forma.
b) Determinar el calor que se desprende o absorbe hasta alcanzar el equilibrio.
Datos: Hf (etano) = -84,7 kJ/mol; Hf (cido ntrico) = -164,5 kJ/mol;
Hf (nitroetano) = -124,6 kJ/mol; Hf (agua) = -285,8 kJ/mol
Solucin: a) 13,7 g; b) -29,5 kJ
30. Se introducen 0,1 moles de SbCl5 en un recipiente de 1 litro, se calientan a 182C y
se produce su disociacin SbCl5 (g) SbCl3 (g) + Cl2 (g), quedando cuando se alcanza el equilibrio 0,087 moles de SbCl5. Calcular:
a) La constante de equilibrio Kc .
b) Las concentraciones de los componentes en el equilibrio, si se aumenta el volumen de 1 a 3 litros, manteniendo la temperatura constante.
c) La presin total de la mezcla en las condiciones finales del apartado b).
Solucin: a) 1,9410-3; b) 0,0259 M; 7,13510-3 M; 7,13510-3 M; c) 1,498 atm
31. El valor de Kc a 700 K para la reaccin 2HI (g) H2 (g) + I2 (g) es 0,0183. Si se
introducen 3,0 moles de HI en un recipiente de 5 L que estaba vaco y se deja alcanzar el equilibrio:
a) Cuntos moles de I2 se forman?
b) Cul es la presin total?
c) Cul ser la concentracin de HI en el equilibrio si a la misma temperatura se
aumenta el volumen al doble?
Solucin: a) 0,32 mol; b) 34,44 atm; c) 0,236 mol/L
32. Cuando se ponen 0,7 moles de N2O4 en un reactor de 10 L a 359 K se establece el
equilibrio N2O4(g) 2 NO2(g) y la presin es de 3,3 atm. Calcular:
a) La concentracin molar de todas las especies en el equilibrio.
b) El valor de Kc.
c) Si el sistema se comprime hasta reducir el volumen a 8 L cul sera la presin
total en el equilibrio?
Solucin: a) 0,028 M; 0,084 M; b) 0,25; c) 4,01 atm

52

33. Para la reaccin NO 2(g) + SO2 (g) NO(g) + SO3(g) a 350 K las concentraciones
en el equilibrio son NO2 = 0,2 mol/L; SO2 = 0,6 mol/L; NO = 4,0 mol/L y
SO3= 1,2 mol/L. Calcular:
a) El valor de las constantes de equilibrio Kc y Kp.
b) Las nuevas concentraciones en el equilibrio si a la mezcla anterior, contenida
en un recipiente de 1 litro, se le aade 1 mol de SO 2.
Solucin: a) 40; 40; b) 0,09 mol/L; 1,49 mol/L; 4,11 mol/L; 1,31 mol/L
34. Para la reaccin N2(g) + O2 (g) 2NO(g), Kc vale 8,810-4 a 2200 K.
a) Si 2 moles de N2 y 1 mol de O 2 se introducen en un recipiente de 2 L y se calienta a 2200 K, calcular los moles de cada especie qumica en el equilibrio.
b) Calcular las nuevas concentraciones que se alcanzan en el equilibrio si se
aade al recipiente anterior 1 mol de O 2.
Solucin: a) 1,978 mol; 0,978 mol; 0,044 mol; b) 0,985 M; 0,985 M; 0,03 M
35. Se parte de 150 gramos de cido etanoico, y se quieren obtener 176 gramos de
etanoato de etilo por reaccin con etanol.
a) Escribir la reaccin de obtencin del etanoato de etilo indicando de qu tipo es.
b) Sabiendo que Kc vale 5, calcular los gramos de alcohol que hay que utilizar.
c) Calcular las fracciones molares de los 4 compuestos presentes en el equilibrio.
Solucin: b) 165,6 g; c) 0,082; 0,26; 0,328; 0,328
En equilibrios de disociacin aA (g) bB (g) + cC (g), se suele hablar del grado de
disociacin (), que indica la proporcin de molculas de reactivo que se encuentran
disociadas:
n de moles disociados ax

nA
n de moles iniciales
El grado de disociacin siempre es inferior a 1, pero muchas veces se indica en tanto
por ciento.
Ejemplo: Al introducir 0,1 moles de SbCl5 en un recipiente de 1 litro y calentar a
150C, se produce el equilibrio SbCl5 (g) SbCl3 (g) + Cl2 (g), siendo el grado de disociacin del SbCl5 del 20 %. Calcular Kc .
Moles iniciales
Cambio en el n de moles
Moles en el equilibrio
0,2

SbCl5
0,1
-x
0,1- x

SbCl3
0
+x
x

Cl2
0
+x
x

SbCl 3 Cl 2 0,02 2 510 3


x
; x = 0,02; K c
0,1 0,02
0,1
SbCl 5 2

36. Se introducen 0,2 moles de Br 2(g) en un recipiente de 0,5 litros a 600 C, siendo el
grado de disociacin en esas condiciones de 0,8. Calcular las constantes K p y Kc
del equilibrio Br2(g) 2Br(g).
Solucin: 5,12; 366,5

53

37. A 400 C y 1 atm el amoniaco se encuentra disociado en un 40 % en nitrgeno e


hidrgeno, segn la reaccin NH3 (g) 3/2 H2 (g) + 1/2 N2 (g). Calcular:
a) La presin parcial de cada uno de los gases en el equilibrio.
b) El volumen de la mezcla si se parte de 170 g de amoniaco
c) El valor de Kp.
d) El valor de Kc .
Solucin: a) 0,43 atm; 0,43 atm; 0,14 atm; b) 772,6 L; c) 0,245; d) 4,410-3
38. El N204 gas se descompone parcialmente a 45 C para dar NO 2 gas. En un recipiente vaco, de un litro de capacidad, a 45 C se introducen 0,1 moles de N204 alcanzndose en el equilibrio una presin de 3,18 atmsferas. Calcular:
a) Las constantes de equilibrio en funcin de las presiones y de las concentraciones.
b) El grado de disociacin del N204.
Solucin: a) 0,65; 0,025; b) 0,22
39. El equilibrio PCl5 (g) PCl3 (g)+ Cl2 (g) se alcanza calentando 3 g de pentacloruro de
fsforo hasta 300 C en un recipiente de medio litro, siendo la presin final de 2 atm.
Calcular:
a) El grado de disociacin del pentacloruro de fsforo.
b) El valor de Kp a dicha temperatura.
Solucin: a) 0,48; b) 0,59

En los equilibrios de disociacin, partiendo del grado de disociacin y la presin total


de la mezcla en el equilibrio, pueden determinarse las presiones parciales de reactivos
y productos para calcular el valor de Kp. Para un equilibrio A (g) B (g) + C (g):

Moles iniciales
Cambio en el n de moles
n- x

A
n
-x
n-x

B
0
+x
x

C
0
+x
x

Para ello se expresan las presiones parciales en funcin de las correspondientes fracciones molares y la presin total.
pi = presin parcial de un componente "i"
ni
pT = presin total de la mezcla
p i X i p T
p T
ni = n de moles de un componente "i"
nT
nT = n de moles total
nA = n - x = n - n = n(1 - ); nB = nC = x = n
nT = n - x + x + x = n + x = n + n = n(1 + )
pA

n(1 )
1
n

p T
p T ; p B p C
p T
p T
n(1 )
1
n(1 )
1
2

Kp

p B p C
pA

p T

2
1
p

T
1
1 2
p T
1

54

Ejemplo: Al introducir SbCl5 en un recipiente y calentar a 150C, se produce el equilibrio SbCl5 (g) SbCl3 (g) + Cl2 (g), siendo el grado de disociacin del SbCl5 del 20 % y
alcanzndose una presin total de 4 atm.
a) Calcular Kp.
b) Si se reduce la presin a 2 atm, cul ser el nuevo grado de disociacin?
Moles iniciales
Cambio en el n de moles
Moles en el equilibrio

SbCl5
n
-x
n-x

SbCl3
0
+x
x

Cl2
0
+x
x

x
; x = 0,2n; nT = n -x + x + x = n + x = n + 0,2n = 1,2n
n
0,8n
0,2n
p SbCl5
4 2,67 atm ; p SbCl3 p Cl2
4 0,67 atm
1,2n
1,2n
p SbCl3 p Cl2 (0,67) 2
Kp

= 0,166
p SbCl5
2,67

0,2

b) p SbCl5

n(1 )
1
n
2
2
2 ; p SbCl3 p Cl2
2
n(1 )
1
n(1 )
1
2

Kp

p SbCl3 p Cl2
p SbCl5

1
2 2

= 0,166; = 0,277

1
1 2
2
1

40. A 100 C y 1 atm de presin, el Cl2SO2 se disocia en un 85 % en SO 2 y Cl2.


a) Calcular el valor de Kp a dicha temperatura.
b) Determinar el porcentaje de Cl2SO2 que se disocia a 100 C y 5 atm de presin.
Solucin: a) 2,61; b) 59%.
41. A 400C y 10 atmsferas, el amonaco contenido en un recipiente se encuentra
disociado en sus elementos en un 80%. Calcular:
a) El valor de Kp.
b) El valor de la presin en el recipiente si la disociacin fuese del 50%, sin variar
el volumen ni la temperatura.
Solucin: a) 533,3; b) 53,3 atm
42. En un recipiente cerrado se introduce 1 mol de PCl5(g) y se descompone parcialmente segn la reaccin PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Cuando se alcanza el equilibrio, la presin es de 1 atm y la mezcla es equimolecular (igual nmero de moles
de PCl5, PCl3 y Cl2)
a) Determinar el valor de Kp.
b) Si la mezcla se comprime hasta 10 atm, calcular los moles en el equilibrio.
Solucin: a) 0,33; b) 0,82 mol; 0,18 mol; 0,18 mol.
43. A 330 K y 1 atm, 368 g de una mezcla al 50% en masa de NO 2 y N2O4 se encuentran en equilibrio. Calcular:
a) La fraccin molar de cada componente en dicha mezcla.
b) La constante de equilibrio Kp para la reaccin 2 NO 2 N2O4
c) La presin necesaria para que la cantidad de NO 2 en el equilibrio se reduzca a
la mitad.
d) El volumen que ocupa la mezcla del apartado c) en el equilibrio.
Solucin: a) 0,67; 0,33; b) 0,74; c) 5,1 atm; d) 26,5 L
55

Principio de Le Chatelier
Cuando en un equilibrio qumico se introduce algn cambio, el sistema se desequilibra
y tiene que volver a encontrar el punto de equilibrio, producindose la reaccin directa
(hacia la derecha) o inversa (hacia la izquierda). El principio de Le Chatelier permite
predecir en que sentido se desplaza el equilibrio al afirmar que: "Cuando se introduce
alguna perturbacin en un sistema en equilibrio, ste evoluciona en el sentido en el
que dicha perturbacin se contrarresta". Esto se puede aplicar a los cambios en el
nmero de moles de reactivos o productos, en la presin o el volumen y en la temperatura.
- Cambios en el nmero de moles de reactivos o productos
Si, una vez alcanzado el equilibrio, se aumenta el nmero de moles de alguno de los
reactivos, el sistema evoluciona hacia la derecha, para contrarrestar dicho aumento
consumiendo el exceso de reactivos, mientras que si se aumenta el nmero de moles
de alguno de los productos, el sistema evoluciona hacia la izquierda.
Si se disminuye el nmero de moles de alguno de los reactivos, el sistema evoluciona
hacia la izquierda, para contrarrestar dicha disminucin formando ms reactivos, mientras que si se disminuye el nmero de moles de alguno de los productos, el sistema
evoluciona hacia la derecha.
En los equilibrios heterogneos, las variaciones en el nmero de moles de los lquidos y slidos no influyen en el equilibrio.
Ejemplo: Dado el equilibrio de formacin del amoniaco, indicar en qu sentido se desplaza el equilibrio cuando: a) se aade ms N2; b) se elimina NH3.
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
a) Si se aumenta el nmero de moles de N2 (reactivo), el equilibrio se desplaza hacia
la derecha (formacin de NH3).
b) Si se disminuye el nmero de moles de NH3 (producto), el equilibrio se desplaza
hacia la derecha (formacin de NH3).
- Cambios en la presin o el volumen.
Si, una vez alcanzado el equilibrio, se aumenta la presin, el sistema evoluciona en el
sentido en el que disminuye el nmero de moles gaseosos, para contrarrestar dicho
aumento disminuyendo la presin.
Si se disminuye la presin, el sistema evoluciona en el sentido en el que aumenta el
nmero de moles gaseosos, para contrarrestar dicha disminucin aumentando la presin.
Un aumento del volumen del recipiente en el que est contenido el sistema, implica
una disminucin de la presin, y una disminucin del volumen, un aumento de la presin.
Ejemplo: Dado el equilibrio de formacin del amoniaco, indicar en qu sentido se desplaza el equilibrio cuando: a) se aumenta la presin; b) se aumenta el volumen.
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
a) Si se aumenta la presin el equilibrio se desplaza en el sentido en el que disminuye
el nmero de moles gaseosos, es decir, hacia la derecha, favoreciendo la formacin
de NH3.
b) Si se aumenta el volumen, disminuye la presin y el equilibrio se desplaza en el
sentido en el que aumenta el nmero de moles gaseosos, es decir, hacia la izquierda,
disminuyendo la formacin de NH3.

56

- Cambios en la temperatura.
Si, una vez alcanzado el equilibrio, se aumenta la temperatura, el sistema evoluciona
en sentido endotrmico para contrarrestar dicho aumento absorbiendo calor, mientras
que si se disminuye la temperatura, el sistema evoluciona en sentido exotrmico desprendiendo calor.
Las constantes de equilibrio dependen de la temperatura, de forma que si el equilibrio
se desplaza hacia la derecha (productos), aumenta el numerador y con ello aumentan
Kc y Kp, mientras que si el equilibrio se desplaza hacia la izquierda (reactivos), aumenta el denominador y con ello disminuyen K c y Kp.
Ejemplo: Sabiendo que la formacin de amoniaco es un proceso exotrmico, indicar
cmo se evolucionar el equilibrio al aumentar la temperatura y cmo variar K c .
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) H0
Si se aumenta la temperatura, el equilibrio se desplaza en sentido endotrmico, es
decir, hacia la izquierda, disminuyendo la formacin de NH3.
Al aumentar los reactivos (N2 y H2) y disminuir los productos (NH3), Kc disminuye.
NH 3 2 ; [N ], [H ], [NH ] K
Kc
2
2
3
c
N2 H2 3
- Presencia de un catalizador
Los catalizadores actan disminuyendo las energas de activacin directa e inversa,
por lo que aceleran ambos procesos y el equilibrio no se altera.
44. Considerar el equilibrio 2 NOBr(g) 2NO(g) + Br2(g). Razonar como variar el
nmero de moles de Br2 en el recipiente si:
a) Se aade NOBr
b) Se aumenta el volumen del recipiente
c) Se aade NO
d) Se pone un catalizador.
45. Al calentar, el dixido de nitrgeno se disocia en monxido de nitrgeno y oxgeno:
a) Formular la reaccin qumica que tiene lugar.
b) Escribir Kp para dicha reaccin.
c) Explicar el efecto que produce un aumento de la presin total.
d) Cmo se ver afectada la constante de equilibrio al aumentar la temperatura?
46. Dada la reaccin endotrmica para la obtencin de hidrgeno :
CH4 (g) C (s) + 2 H2 (g)
a) Escribir la expresin de la constante de equilibrio K p.
b) Explicar cmo afecta un aumento de presin al valor de K p.
c) Explicar cmo afecta una disminucin de volumen a la cantidad de H2 obtenida.
d) Explicar cmo afecta un aumento de temperatura a la cantidad de H2 obtenida.
47. El amoniaco reacciona a 298 K con oxgeno molecular y se oxida a monxido de
nitrgeno y agua, siendo su entalpa de reaccin negativa. Sabiendo que todos los
compuestos son gaseosos a excepcin del agua que est en estado lquido:
a) Formular la ecuacin qumica correspondiente con coeficientes estequiomtricos enteros.
b) Escribir la expresin de la constante de equilibrio K c .
c) Razonar cmo se modificar el equilibrio al aumentar la presin total a 298 K
d) Explicar razonadamente cmo se podra aumentar el valor de la constante de
equilibrio.
57

48. Para la reaccin en fase gaseosa A + B C la entalpa de reaccin es 150


kJmol-1.
a) Justificar el efecto de un aumento de temperatura en la constante de equilibrio
y en la composicin en equilibrio.
b) Justificar el efecto de un aumento de temperatura en la constante de velocidad
y en la velocidad de la reaccin.
c) Justificar el efecto de un aumento de volumen en la constante de equilibrio y en
la composicin en equilibrio.
d) Justificar el efecto de un aumento de volumen en la constante de velocidad y
en la velocidad de la reaccin.
49. La siguiente reaccin, no ajustada: CH3OH (l) + O 2 (g) H2O (l) + CO 2 (g) es exotrmica a 25 C.
a) Escribir la expresin para la constante de equilibrio Kp de la reaccin indicada.
b) Razonar cmo afecta al equilibrio un aumento de la temperatura.
c) Razonar cmo afecta a la cantidad de CO2 desprendido un aumento de la
cantidad de CH3OH (l).
d) Justificar cmo se modifica el equilibrio si se elimina CO2 del reactor.
50. La reaccin 2H20 (l) 2H2 (g) + O2 (g) no es espontnea a 25 C. Justificar si las
siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas.
a) La variacin de entropa es positiva.
b) Se cumple que Kp/Kc = RT.
c) Si se duplica la presin de H2, a temperatura constante, el valor de Kp aumenta.
d) La reaccin es endotrmica a 25 C.
51. Cuando se trata agua lquida con exceso de azufre slido en un recipiente cerrado,
a 25 C, se obtienen los gases sulfuro de hidrgeno y dixido de azufre.
a) Formular el equilibrio que se establece entre reactivos y productos.
b) Escribir las expresiones de Kc y Kp.
c) Indicar cmo afecta al equilibrio un aumento de presin.
d) Indicar el signo de la variacin de entropa del proceso
52. Para la reaccin de descomposicin del pentacloruro de fsforo gaseoso para dar
tricloruro de fsforo y cloro, en fase gaseosa, se conocen los valores de su constante de equilibrio a dos temperaturas K c = 0,10 (a T = 500 K) y Kc = 38
(a T = 825 K). Explicar, a partir de la expresin de su constante de equilibrio:
a) En qu sentido se desplazar el equilibrio cuando se aumenta la temperatura.
b) Si la reaccin es exotrmica o endotrmica.
c) En qu sentido se desplazar el equilibrio al disminuir el volumen.
d) Cul de las energas de activacin ser mayor, la del proceso directo o la del
inverso.
53. Considerando el equilibrio existente entre el oxgeno molecular y el ozono, de
acuerdo a la reaccin 3 O 2 (g) 2 O3 (g), cuya entalpa de reaccin Hr = 284 kJ,
justificar:
a) El efecto que tendra sobre el equilibrio un aumento de la presin del sistema.
b) El efecto que tendra sobre la cantidad de ozono en el equilibrio una disminucin de la temperatura.
c) El efecto que tendra sobre el equilibrio la adicin de un catalizador.
d) El efecto que tendra sobre la constante de equilibrio K p aadir ms ozono al
sistema.

58

54. El dixido de nitrgeno es un gas de color rojizo que reacciona consigo mismo (se
dimeriza) para dar lugar al tetraxido de dinitrgeno, que es un gas incoloro. Se ha
comprobado que una mezcla a 0 C es prcticamente incolora mientras que a
100 C tiene color rojizo. Teniendo esto en cuenta:
a) Escribir la reaccin que tiene lugar.
b) Justificar si la reaccin es exotrmica o endotrmica.
c) Qu cambio de color se apreciar a 100 C si se aumenta la presin?
d) Justificar si se modificar el color de la mezcla si, una vez alcanzado el equilibrio, se aade un catalizador.
55. En las siguientes comparaciones entre magnitudes termodinmicas y c inticas
indicar qu parte de la afirmacin es falsa y qu parte es cierta:
a) En una reaccin exotrmica tanto la entalpa de reaccin como la energa de
activacin son negativas.
b) Las constantes de velocidad y de equilibrio son adimensionales.
c) Un aumento de temperatura siempre aumenta los valores de las constantes de
velocidad y de equilibrio.
d) La presencia de catalizadores aumenta tanto la velocidad de reaccin como la
constante de equilibrio.
56. Para la reaccin: a A (g) B (g) + C (g), el coeficiente estequiomtrico a podra
tener los valores 1, 2 3. Indicar de manera razonada el valor de a, los signos de
las magnitudes termodinmicas Ho, So y Go, y el intervalo de temperatura en el
que la reaccin sera espontnea, para cada uno de los siguientes casos:
a) La concentracin de A en el equilibrio disminuye si aumenta la temperatura o la
presin.
b) La concentracin de A en el equilibrio aumenta si aumenta la temperatura o la
presin.

3. Reacciones de precipitacin
Las reacciones de precipitacin son un caso particular muy importante de equilibrios
heterogneos. En una disolucin saturada de una sal Am Bn en agua, se establece un
equilibrio entre la sal sin disolver en estado slido (Am Bn (s)), y los iones que la forman
disueltos en el agua (An+ (aq), Bm- (aq)). El proceso directo representa la disolucin de
la sal, y el proceso inverso su precipitacin.

An+ Bm
Am Bn

Am Bn (s) m An+ (aq) + n Bm- (aq)

La constante de equilibrio correspondiente recibe el nombre de producto de solubilidad


(Ks ) y viene dada por:
Ks = [A n+]m [B m-]n
En una disolucin saturada, la concentracin de sal disuelta en agua recibe el nombre
de solubilidad (s). Las concentraciones de sus iones son: [A n+]= ms y [B m-] = ns. Sustituyendo en Ks , se obtiene la relacin entre producto de solubilidad y solubilidad:
Ks = (ms) m (ns) n = m m nns

59

m+n

Ejemplo: Establecer la relacin entre producto de solubilidad y solubilidad para una


disolucin saturada de sulfato de aluminio.
Al2(SO4)3 (s) 2 Al

3+

(aq) + 3 SO42- (aq)

Ks = [Al 3+ ]2[ SO42-]3 = (2s)2(3s)3 = 108s 5

Factores que influyen en la solubilidad


- Efecto del ion comn: Si en una disolucin saturada, se aade alguno de los iones
que forman parte de la sal, por el principio de Le Chatelier, el equilibrio se desplaza
hacia la izquierda, provocando la precipitacin de la sal y disminuyendo su solubilidad.
Se puede lograr el efecto inverso, es decir, un aumento de la solubilidad, aadiendo
una sustancia que reaccione con alguno de los iones disueltos.
Ejemplo: Explicar que suceder si a una disolucin saturada de sulfato de aluminio se
le aade sulfato de sodio.
Al2(SO4)3 (s) 2 Al 3+ (aq) + 3 SO42- (aq)
Al aadir Na2SO4, el ion SO 42- ejerce efecto de ion comn, haciendo que el equilibrio
se desplace hacia la izquierda, de forma que precipitar Al2(SO4)3.
- Efecto de la temperatura: El proceso de disolucin de la mayora de las sales es endotrmico, ya que hay que aportar mucha energa (energa reticular) para separar los
iones de la red. Por ello, al aumentar la temperatura, por el principio de Le Chatelier, el
equilibrio se desplaza hacia la derecha aumentando la solubilidad.
57. a) Escribir el equilibrio de solubilidad del fluoruro de magnesio slido en agua y
escribir la relacin entre su solubilidad y su producto de solubilidad.
b) Sabiendo que el producto de solubilidad del fluoruro de magnesio es 6,810 9,
determinar su solubilidad en agua.
Solucin: b) 1,1910-3 mol/L
58. El yoduro de bismuto (III) es una sal muy poco soluble en agua.
a) Escribir el equilibrio de solubilidad del yoduro de bismuto slido en agua.
b) Escribir la expresin para la solubilidad del compuesto BiI3 en funcin de su
producto de solubilidad.
c) Sabiendo que la sal presenta una solubilidad de 0,7761 mg en 100 mL de agua
a 20 C, calcular la constante del producto de solubilidad a esa temperatura.
Solucin: c) 8,21019
59. Para las sales cloruro de plata y yoduro de plata, cuyas constantes de producto de
solubilidad, a 25 C, son 1,61010 y 81017, respectivamente:
a) Formular los equilibrios heterogneos de disociacin y escribir las expresiones para las constantes del producto de solubilidad de cada una de las
sales indica- das, en funcin de sus solubilidades.
b) Calcular la solubilidad de cada una de estas sales en gL1.
c) Qu efecto produce la adicin de cloruro de sodio sobre una disolucin saturada de cloruro de plata?
d) Cmo vara la solubilidad de la mayora de las sales al aumentar la temperatura? Justificar la respuesta.
60. El hidrxido de cadmio (II) es una sustancia cuyo producto de solubilidad es
7,2 1015 a 25 C, y aumenta al aumentar la temperatura. Justificar si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:
a) El proceso de solubilizacin de esta sustancia es exotrmico.
b) La solubilidad a 25 C tiene un valor de 1,24105 gL1.
c) Esta sustancia se disuelve ms fcilmente si se reduce el pH del medio (se
aade un cido).

60

TEMA 5: CIDOS Y BASES


1. Conceptos de cido y base
Las propiedades empricas de los cidos y las bases se conocen desde la antigedad.
Por ejemplo, los cidos poseen sabor agrio, mientras que el sabor de las bases (o sustancias alcalinas) es amargo; los cidos enrojecen determinados pigmentos vegetales
que con las bases se vuelven de color azul; y ambos se neutralizan mutuamente, contrarrestando sus propiedades. Las caractersticas estructurales de estas sustancias
son explicadas por distintas teoras.
Teora de Arrhenius
Segn Arrhenius (1887), un cido es una sustancia que en disolucin acuosa se
disocia produciendo iones H+ (protones), y una base es una sustancia que en disolucin acuosa se disocia produciendo iones OH (iones hidrxido).
+

H2O
cido: HA
H + A
+

H2O
Base: BOH
B + OH

Segn esta teora son cidos todos los hidrcidos, oxcidos y cidos carboxlicos;
tambin incluye las disoluciones de xidos no metlicos (anhdridos) al dar lugar a
oxcidos (un ejemplo es la formacin de lluvia cida: SO3 + H2O H2SO4). Son
bases todos los hidrxidos.
Ejemplo: Clasificar las siguientes sustancias como cidos o bases segn la teora de
Arrhenius, escribiendo sus ecuaciones de disociacin en disolucin acuosa: HCl,
NaOH, H2SO4, Ca(OH)2 y CH3-COOH.
H2O
HCl
H+ + Cl

(cido)

H2O
NaOH
Na+ + OH

(Base)

H2O
H2SO4
2H+ + SO42

(cido)

H2O
Ca(OH)2
Ca2+ + 2OH

(Base)

H2O
CH3-COOH
H+ + CH3-COO

(cido)

Teora de Brnsted-Lowry
Segn Brnsted y Lowry (1923), un cido es toda sustancia capaz de ceder un protn,
y una base es toda sustancia capaz de aceptarlo. Por ello los cidos y las bases nunca
existen de forma aislada, sino que forman pares cido-base conjugados (cidos y bases que difieren en un protn), establecindose un equilibrio entre ambas formas: todo
cido, al ceder un protn se transforma en una base capaz de aceptarlo y viceversa.

HA B A BH

cido

base

base

cido

HA / A
Pares cido / base conjugados

BH / B

Si esta definicin se aplica a disoluciones acuosas, el agua puede actuar como cido o
como base.
- Cuando un cido se disuelve en agua, le cede un protn; el agua se comporta como
base al captar cada molcula un H+ transformndose en un ion H3O+ (ion oxonio).
HA H2 O A H3 O
cido

base

base

cido

HA / A
Pares cido / base conjugados

H3 O / H2 O

61

- Cuando una base se disuelve en agua, capta un protn; el agua se comporta como
cido al ceder cada molcula un H+ transformndose en un ion OH.

B H2 O BH OH
base

cido

cido

base

BH / B
Pares cido / base conjugados

H2 O / OH

Esta teora ampla la de Arrhenius, ya que considera cidos, adems de las sustancias
incluidas en la teora anterior, los iones formados cuando una base capta un protn:
H3O+, NH4+,...; y considera bases, adems de los iones OH presentes en los hidrxidos, cualquier molcula o ion capaz de aceptar un protn (bases conjugadas de cualquier cido): NH3, aminas, F, CH3-COO,...
Ejemplo: Clasificar las siguientes sustancias como cidos o bases segn la teora de
Brnsted-Lowry, escribiendo sus equilibrios de disociacin en disolucin acuosa:
HNO2, NH3, S2, H3O+ y HCO3.
HNO2 + H2O NO2 + H3O+ cido
NH3 + H2O NH4+ + OH Base
S2 + H2O HS + OH Base
H3O+ + H2O H2O + H3O+ cido
HCO3 + H2O CO32 + H3O+ cido
HCO3 + H2O H2CO3 + OH Base

1. De acuerdo con la teora de Brnsted-Lowry completar los equilibrios cido-base


siguientes, de tal forma que el primer compuesto de cada miembro de la ecuacin
sea un cido e indicar los pares cido-base conjugados nombrando ambas especies:
a) NH4+ +.............. H2O + .............
b) HSO4 +............. H3O+ + ............
c) ............ + CN ............ + OH
2. Atendiendo a los equilibrios en disolucin acuosa, razonar cul o cules de las siguientes especies son anfteras (pueden comportarse como cido y como base):
a) Amoniaco (o trihidruro de nitrgeno).
b) Ion bicarbonato (o ion hidrogenotrioxocarbonato (IV)).
c) Ion carbonato (o ion trioxocarbonato (IV)).
d) Ion bisulfuro (o ion hidrogenosulfuro (II)).
2. Fuerza relativa de los cidos y bases
La fuerza de un cido o una base viene determinada por la constante de equilibrio c orrespondiente a su reaccin en disolucin acuosa. Cuanto ms elevada sea dicha
constante, ms tendencia tendr a ceder protones si es un cido o a captar protones si
es una base, y por tanto ser ms fuerte. Esta constante de equilibrio recibe el nombre
de constante de acidez (Ka) si se refiere a un cido y constante de basicidad (Kb) si se
refiere a una base.
cido:

HA (aq) + H2O (l) A (aq) + H3O+ (aq)

62

Ka

[ A ][H3 O ]
HA

Para determinar las concentraciones en el equilibrio y el grado de disociacin se confecciona la siguiente tabla:
Concentraciones iniciales
Cambio en las concentraciones
Concentraciones en el equilibrio
Grado de disociacin:

HA
c
-x
c- x

A
0
+x
x

H3O+
0
+x
x

concentracin disociada x

c
concentracin inicial

Sabiendo que x = c, puede confeccionarse la tabla directamente en funcin del grado de disociacin:
Concentraciones iniciales
Cambio en las concentraciones
Concentraciones en el equilibrio
Base:

HA
c
- c
c(1-)

B (aq) + H2O (l) BH+ (aq) + OH (aq)

A
0
+ c
c
Kb

H3O+
0
+ c
c

BH OH

Cuanto ms fuerte es un cido (mayor Ka), ms dbil es su base conjugada (menor Kb)
y cuanto ms fuerte es una base (mayor Kb), ms dbil es su cido conjugado (menor
Ka).
Las concentraciones en el equilibrio de las distintas especies y el grado de disociacin
de una base se calculan del mismo modo que en el caso de los cidos.
3. Dadas las constantes de acidez de las especies qumicas CH3COOH, HF, HSO 4 y
NH4+:
a) Ordenar las cuatro especies de mayor a menor acidez.
b) Escribir sus correspondientes reacciones de disociacin cida en disolucin
acuosa.
c) Identificar sus bases conjugadas y ordenarlas de mayor a menor basicidad.
d) Escribir la reaccin de transferencia protnica entre la especie qumica ms
cida y la base conjugada ms bsica.
Datos: Ka (CH3COOH) = 1,8105; Ka (HF) = 7,2104; Ka (HSO4) = 1,2102;
Ka (NH4+) = 5,51010
4. Considerar los cidos orgnicos monoprticos: rico, benzoico, lctico y butanoico.
a) Ordenarlos en orden creciente de acidez en disolucin acuosa.
b) Justificar cul de sus bases conjugadas tiene menor valor de Kb.
c) Justificar cul ser la base conjugada ms fuerte.
Datos: Ka (rico) = 5,1106; Ka (benzoico) = 6,6105; Ka (lctico) = 1,4104;
Ka (butanoico) = 1,5105

Algunos cidos tienen constantes de acidez tan elevadas que se considera que estn
totalmente disociados en disolucin acuosa ( = 1). La reaccin de estos cidos con el
agua es irreversible y se denominan cidos fuertes. Los prncipales cidos fuertes son
HCl, HBr, HI, HNO 3, H2SO4 y HClO4.
cido fuerte:

HA + H2O A + H3O+

63

Los hidrxidos de los metales alcalinos y alcalino-trreos se consideran bases fuertes,


ya que se encuentran totalmente disociados en disolucin acuosa, dando lugar a iones
OH, los cuales captan protones con mucha avidez.
+

H2O
Base fuerte: BOH
B + OH

Ejemplo: Se dispone de una disolucin de HCl y otra de HF (Ka = 610-4), ambas de


concentracin 0,1 M. Determinar la concentracin en el equilibrio de iones H3O+ en
cada una de dichas disoluciones.
HCl+ H2O Cl + H3O+

[H3O+]eq = [HCl]o = 0,1 M

HF+ H2O F + H3O+


Concentraciones iniciales
Cambio en las concentraciones
Concentraciones en el equilibrio
Ka

F H O ;

HF

610 4

HF
0,1
-x
0,1- x

F
0
+x
x

H3O+
0
+x
x

x2
; x =7,510-3 M = [H3O+]eq
0,1 x

Ejemplo: Se dispone de una de NH3 (Kb = 1,810-5), de concentracin 0,1 M. Determinar el grado de disociacin del amoniaco y la concentracin en el equilibrio de iones
OH en dicha disolucin.
NH3+ H2O NH4+ + OH
Concentraciones iniciales
Cambio en las concentraciones
Concentraciones en el equilibrio

NH OH ;

Kb

NH 3

1,810 5

NH3
0,1
-x
0,1- x

NH4+
0
+x
x

OH
0
+x
x

x2
; x =1,3410-3 M = [OH]eq
0,1 x

x 1,3410 3

0,0134
c
0,1

5. Se tienen dos disoluciones acuosas, una de cido saliclico HA (Ka=110-3) y otra


de cido benzoico HC (Ka=210-5). Contestar razonadamente a las siguientes preguntas:
a) Cul de los dos cidos es ms dbil?
b) Cul de las dos bases conjugadas es ms dbil?
c) Si la concentracin de los dos cidos es 0,5 M Cul es el grado de disociacin
de cada uno de los cidos?
Solucin: c) 0,044; 6,3210-3

3. Equilibrio inico del agua. Concepto de pH


El agua se encuentra parcialmente ionizada, ya que un pequeo nmero de molculas
adquieren comportamiento cido y ceden protones a otro pequeo nmero de molc ulas que adquieren comportamiento bsico. El equilibrio que se establece entre las m olculas ionizadas y sin ionizar se denomina equilibrio inico del agua.
H2O (l) + H2O (l) H3O+ (aq) + OH (aq)

64

La constante correspondiente a este equilibrio recibe el nombre de producto inico del


agua, Kw, y su valor a 25 C es 10-14.
Kw = [H3O+][OH] = 10-14
- En el agua pura: [H3O+] = [OH] =
esta condicin se dice que es neutra.

10 14 =10-7 M; cualquier disolucin que cumple

- Si se aade un cido: [H3O+] [OH]; [H3O+] 10-7 M ; cualquier disolucin que cumple esta condicin se dice que es cida.
- Si se aade una base [H3O+] [OH]; [H3O+] 10-7 M ; cualquier disolucin que cumple esta condicin se dice que es bsica.
Generalmente, para medir la concentracin de iones H3O+, se utiliza el pH, que viene
dado por:
pH = -log [H3O+]
Disolucin neutra: pH = -log 10-7 = 7
Disolucin cida: [H3O+] 10-7 M; log [H3O+] log 10-7; -log [H3O+] 7; pH 7
Disolucin bsica: [H3O+] 10-7 M; log [H3O+] log 10-7; -log [H3O+] 7; pH 7
Cuanto ms cida es una disolucin (cido ms fuerte y ms concentrado) ms bajo
es su pH, y cuanto ms bsica (base ms fuerte y ms concentrada), ms alto es su
pH. Si se diluyen, su pH se va acercando a la neutralidad (pH = 7).
En el caso de las bases, para medir la concentracin de iones OH, a veces se utiliza
el pOH, que viene dado por:
pOH = -log [OH]
Tomando logaritmos en el producto inico del agua, se determina la relacin entre pH
y pOH:
[H3O+][OH] = 10-14 ; log ([H3O+][OH]) = log 10-14 ; log [H3O+] + log [OH] = log10-14 ;
- log [H3O+] - log [OH] = 14; sutituyendo:

pH + pOH = 14

Ejemplo: Determinar el pH de una disolucin 0,1 M de: a) HCl; b) HF; c) NaOH;


d) NH3. (Datos: Ka (HF) = 610-4; Kb (NH3) = 1,810-5)
a) HCl+ H2O Cl + H3O+; [H3O+] = [HCl]o = 0,1 M; pH = -log 0,1 = 1
b) HF+ H2O F+ H3O+; 610 4

x2
; [H3O+] = 7,510-3 M; pH = -log 7,510-3 = 2,12
0,1 x

H2O
Na+ + OH; [OH] = [NaOH]o = 0,1 M
c) NaOH

[H3O+]0,1 =10-14 ;[H3O+] =10-13 M; pH = -log 10-13 = 13


o bien: pOH = -log 0,1 = 1; pH = 14 - pOH = 14 -1 = 13
x2
d) NH3+ H2O NH4+ + OH; 1,810 5
; [OH] = 1,3410-3 M
0,1 x
[H3O+]1,3410-3 =10-14 ;[H3O+] = 7,510-12 M; pH = -log 7,510-12 = 11,1
o bien: pOH = -log 1,3410-3 = 2,9; pH = 14 - pOH = 14 2,9 = 11,1

65

Ejemplo: Determinar el pH de las disoluciones del ejemplo anterior si se toman 10 mL


de cada una de dichas disoluciones y se diluyen hasta completar 1 litro.
Como la cantidad de soluto no vara: n = n; MV = MV; 0,10,01 = M1; M = 0,001 M
a) HCl+ H2O Cl + H3O+; [H3O+] = [HCl]o = 0,001 M; pH = -log 0,001 = 3
b) HF+ H2O F+ H3O+; 6104

x2
; [H3O+] = 5,310-4 M;
0,001 x

pH = -log 5,310-4 = 3,28


+

H2O
c) NaOH
Na + OH ; [OH ] = [NaOH]o = 0,001 M

[H3O+]0,001 =10-14 ; [H3O+] =10-11 M; pH = -log 10-11 = 11


d) NH3+ H2O NH4+ + OH; 1,8105

x2
; [OH] = 1,2510-4 M
0,001 x

[H3O+]1,2510-3 =10-14 ; [H3O+] = 810-12 M; pH = -log 810-12 = 10,1

6. Se dispone de una disolucin acuosa 0,0025 M de cido fluorhdrico cuya constante Ka es 6,6610-4. Calcular:
a) Las concentraciones en el equilibrio de HF, F- y H+.
b) El pH de la disolucin y el grado de disociacin.
Solucin: a) 0,0015 M; 0,001 M; 0,001 M; b) 3; 0,4.
7. Una disolucin acuosa 1 M de cido nitroso tiene un 2% de cido disociado. Calc ular:
a) La concentracin de cada una de las especies presentes en el equilibrio.
b) El pH de la disolucin.
c) El valor de Ka del cido nitroso.
d) Si la disolucin se diluye 10 veces cul ser el nuevo grado de disociacin?
Solucin: a) 0,98 M; 0,02 M; 0,02 M; b) 1,7; c) 4,1104; d) 0,06
8. Se prepara una disolucin de cido benzoico (C 6H5COOH) cuyo pH es 3,1, disolviendo 0,61 gramos del cido en agua hasta obtener 500 mL de disolucin. Calcular:
a) El grado de disociacin del cido benzoico.
b) La constante de acidez del cido benzoico.
Solucin: a) 0,08; b) 6,8610-5
9. Se tiene una disolucin de un cido cuya constante es 2,010 -3 y su grado de disociacin 0,15. Calcular:
a) La concentracin de la disolucin del cido.
b) El pH de otra disolucin del mismo cido de concentracin 1,010 -3M.
Solucin: a) 0,0756 M; b) 3,1.
10. Se disuelven 1,68 gramos de hidrxido de potasio en agua hasta alcanzar un volumen de100 mL.
a) Calcular el pH de la disolucin obtenida.
b) Calcular el pH de la disolucin que se obtiene al aadir 250 mL de agua a 50
mL de la disolucin inicial de hidrxido de potasio.
Solucin: a) 13,48; b) 12,69

66

11. Una disolucin acuosa de amonaco de uso domstico tiene de densidad 0,85
g/cm 3 y el 8 % de NH3 en masa.
a) Calcular la concentracin molar de amonaco en dicha disolucin.
b) Si la disolucin anterior se diluye 10 veces, calcular el pH de la disolucin resultante.
c) Determinar las concentraciones de todas las especies (NH3, NH4+, H+ y OH-)
en la disolucin diluida 10 veces.
Dato: Kb=1,810-5
Solucin: a) 4 M; b) 11,4; c) 0,397 M; 2,6810-3 M; 2,6810-3 M; 3,7210-12 M
12. La anilina o fenilamina (C6H5NH2) es una base dbil con un valor de Kb = 4,31010.
Calcular:
a) El grado de disociacin y el valor de pH, para una disolucin acuosa 5 M de
anilina.
b) Si 2 mL de esta disolucin se diluyen con agua hasta 1 L, calcular para la nueva disolucin la concentracin molar de anilina, su grado de disociacin y el valor de pH.
Solucin: a) 9,7; b) 8,3
13. El fenol (C6H5OH) es un cido monoprtico muy dbil. Una disolucin acuosa 0,75
M de fenol tiene un pH = 5,0. Calcular:
a) El grado de disociacin.
b) El valor de Ka del fenol.
c) La disolucin inicial se diluye hasta conseguir que el grado de disociacin sea
3,0105. Cul ser la concentracin total de fenol tras la dilucin?
d) Cul es el pH de la disolucin del apartado c)?
Solucin: a) 1,33105; b) 1,31010; c) 0,14 M; d) 5,4
14. En un laboratorio se tienen dos matraces, uno conteniendo 15 mL de HCl 0,05 M y
el otro 15 mL de cido etanoico (actico) 0,05 M.
a) Calcular el pH de cada una de ellas.
b) Qu cantidad de agua se deber aadir a la ms cida para que el pH de las
dos disoluciones sea el mismo?
Dato: Ka (cido etanoico) = 1,8 10-5
Solucin: a) 1,3; 3,02; b) 775 mL.
15. Cul de las siguientes acciones modificar el pH de 500 mL de una disolucin de
KOH 0,1 M? Justificar la respuesta mediante el clculo del pH final en cada caso.
a) Aadir 100 mL de agua.
b) Evaporar la disolucin hasta reducir el volumen a la mitad.
c) Aadir a la disolucin original 0,1 mol de KOH en medio litro de agua.
Solucin: a) 12,9; b) 13,3; c) 13,2
16. Las siguientes afirmaciones son todas falsas. Reescrbirlas para que sean correctas, justificando los cambios realizados:
a) Un cido muy dbil en disolucin acuosa puede dar lugar a un pH ligeramente
superior a 7.
b) Si el pH de una disolucin se incrementa en 2 unidades, la concentracin de
protones en el medio se multiplica por 100.
c) El valor de la constante de basicidad de la piridina (K b = 1,6109) es 4 veces el
de la anilina (Kb = 41010) y, a igualdad de concentraciones, su grado de disociacin es 4 veces mayor.
d) Para aumentar una unidad el pH de una disolucin acuosa de NaOH es nec esario duplicar su concentracin.

67

4. Reacciones de neutralizacin
Una reaccin de neutralizacin es aquella en la que un cido le cede uno o ms protones a una base, contrarrestndose mutuamente sus propiedades.
Para un cido monoprtico HA: HA + B BH+ + A
Si el cido y/o la base es fuerte, el equilibrio se encuentra totalmente desplazado hacia
la derecha y la reaccin es irreversible: HA + B BH+ + A.
Si la base es un hidrxido, los iones H+ del cido reaccionan con los iones OH de la
base formando H2O: HA + BOH BA + H2O
Ejemplo: Escribir los productos de las siguientes reacciones de neutralizacin y ajustarlas: a) HCl + NH3; b) HF + CH3-COO; c) HNO3 + Ca(OH)2; d) H2SO4 + KOH.
a) HCl + NH3 NH4+ + Cl
b) HF + CH3-COO CH3-COOH + F
c) 2 HNO3 + Ca(OH)2 Ca(NO3)2 + 2 H2O
d) H2SO4 + 2 KOH K2SO4 + 2 H2O

17. Completar y ajustar las siguientes ecuaciones cido-base y nombrar todos los
compuestos:
a) HNO3 + Mg(OH)2
b) NH3 + H2SO4
c) HCO3+ NaOH
d) CH3-COOH + KOH
18. Teniendo en cuenta los valores de las constantes de acidez de los cidos fluorhdrico, cianhdrico y etanoico en disolucin acuosa, contestar razonadamente a las
siguientes cuestiones:
a) Ordenar los cidos de menor a mayor acidez en agua.
b) A igualdad de concentracin inicial de acido, cual tiene mayor pH?
c) Escribir la reaccin entre el acido ms fuerte y la base conjugada ms fuerte.
Datos: Ka: HF = 103; HCN = 1010; CH3COOH = 105

A partir de la ecuacin ajustada de una reaccin de neutralizacin pueden efectuarse


clculos estequiomtricos utilizando los factores de conversin adecuados.
Ejemplo: Se dispone de 50 mL de una disolucin de H2SO4 0,25 M Cuntos gramos
de KOH se necesitarn para neutralizarla?
H2SO4 + 2 KOH K2SO4 + 2 H2O
nH2SO4 MV 0,250,05 0,0125 mol H2 SO 4 ;

0,0125 mol H2SO4

2 mol KOH 56 g KOH

1,4 g KOH
1 mol H2 SO 4 1 mol KOH

Volumetras cido-base
Las reacciones de neutralizacin se pueden utilizar para determinar la concentracin
de un cido o una base empleando, respectivamente, una base o un cido de concentracin conocida. Este procedimiento recibe el nombre de volumetra cido-base.

68

Por ejemplo, si queremos valorar un cido (determinar su concentracin), ponemos


dicho cido en un matraz y llenamos una bureta con una base cuya concentracin
conocemos. A continuacin abrimos la llave de la bureta y dejamos caer la base sobre
el cido hasta que la reaccin de neutralizacin se haya completado (punto de equivalencia).

Bureta con una base


de concentracin
conocida (MB)

VA

VB

Matraz con un cido de concentracin desconocida (MA)


y unas gotas de indicador
(fenolftalena)

Para detectar el punto de equivalencia de la reaccin de neutralizacin hay que utilizar


un indicador (por ejemplo, fenolftaleina) que es una sustancia que cambia de color al
variar el pH. En el momento en el que se completa la reaccin, el pH cambia bruscamente, por lo que la fenolftalena tie de rosa la disolucin neutralizada. Mediante
clculos estequiomtricos, se calcula la concentracin del cido.
Ejemplo: Para la valoracin de 40 mL de H2SO4 se utilizan 28 mL de disolucin de
NaOH 0,3 M. Determinar la molaridad del H2SO4.
H2SO4 + 2 NaOH Na2SO4 + 2 H2O
nB = 0,30,028 = 0,0084 mol; 0,0084 mol de NaOH
MA =

1 mol H2 SO 4
2 mol NaOH

0,0042 mol H2SO4

0,0042
= 0,105 M
0,04

Cuando se produce una reaccin de neutralizacin entre un cido fuerte y una base
fuerte, en el punto de equivalencia el pH = 7. Si alguno de los reactivos est en exc eso, el pH vendr determinado por la concentracin en exceso de dicho reactivo (pH7
si est en exceso el cido y pH7 si est en exceso la base).
Ejemplo: Calcular el pH de la disolucin resultante de mezclar 50 mL de H2SO4 0,1 M
con 25 mL de NaOH 0,5 M.
H2SO4 + 2 NaOH Na2SO4 + 2 H2O
2 mol NaOH
0,01 mol NaOH
1 mol H2 SO 4
nB = 0,50,025 = 0,0125 mol; Sobran: 0,0125 mol - 0,01 mol = 0,0025 mol NaOH
n'
0,0025
0,033 M
M'B = B
V' B
0,075

nA = 0,10,05 = 0,005 mol; 0,005 mol de H2SO4

H2O
Na+ + OH; [OH] = [NaOH]o = 0,033 M
NaOH

[H3O+]0,033 =10-14 ;[H3O+] =310-13 M; pH = -log 310-13 = 12,5

69

19. El pH de un zumo de limn es 3,4. Suponiendo que el cido del limn se comporta
como un cido monoprtico (HA) con constante de acidez K a = 7,4104, calcular:
a) La concentracin de HA en ese zumo de limn.
b) El volumen de una disolucin de hidrxido sdico 0,005 M necesaria para neutralizar 100 mL del zumo de limn.
Solucin: a) 6,1210-4 M; b) 12,2 mL
20. Se aaden 7 g de amoniaco (K b= 1,510-5) en la cantidad de agua necesaria para
obtener 500 mL de disolucin. Calcular:
a) El pH de la disolucin resultante
b) Qu volumen de cido sulfrico 0,1 M se necesitar para neutralizar la disolucin anterior?
Solucin: a) 11,55; b) 2,05 L
21. Se determina el contenido de cido acetilsaliclico (C 8H7O2COOH) en una aspirina
(650 mg) mediante una valoracin con NaOH 0,2 M.
a) Si se requieren 12,5 mL de disolucin de NaOH para alcanzar el punto de equivalencia, determinar el porcentaje en masa de cido acetilsaliclico en la aspirina.
b) Determinar el pH cuando se disuelve una aspirina en 250 mL de agua.
Dato: Ka (cido acetilsaliclico) = 2,6410-5.
Solucin: a) 2 g; c) 692 %; d) 3'3
22. Una disolucin comercial de cido clorhdrico presenta un pH de 0,3.
a) Calcular la masa de hidrxido de sodio necesaria para neutralizar 200 mL de la
disolucin comercial de cido.
b) Si 10 mL de la disolucin comercial de cido clorhdrico se diluyen con agua
hasta un volumen final de 500 mL, calcular el pH de la disolucin diluida resultante.
c) A 240 mL de la disolucin diluida resultante del apartado anterior se le aaden
160 mL de cido ntrico 0,005 M. Calcular el pH de la nueva disolucin (suponiendo volmenes aditivos).
d) Calcular los gramos de hidrxido de calcio necesarios para neutralizar la dis olucin final del apartado c).
Solucin: a) 4 g; b) 2; c) 2,1; d) 0,118 g
23. Se desea preparar 100 mL de una disolucin de cido ntrico de pH = 2,4. Para ello
se dispone de una disolucin de cido ntrico de pH = 0,3.
a) Qu volumen habr que tomar de esta disolucin para preparar la disolucin
deseada?
b) Cuntos miligramos de hidrxido de calcio habr que aadir a esos 100 mL
de disolucin para neutralizarla?
Solucin: a) 0,8 mL; b) 14,8 mg

24. El producto de solubilidad del hidrxido de hierro (III) a 25 C es


Ks = 2,81039.
a) Calcular la solubilidad de este hidrxido, en gL 1.
b) Cul ser el pH de una disolucin saturada de esta sal?
c) Calcular qu volumen de cido clorhdrico comercial (densidad 1,13
gcm3, riqueza 36% en masa) es necesario para neutralizar una disolucin saturada formada a partir de 10,7 g de hidrxido de hierro (III).
Solucin: a) 1,08108 gL1;b) 7; c) 26,9 cm3

70

25. Calcular el pH de las disoluciones obtenidas al mezclar:


a) 400 mL de cido clorhdrico 0,01M con 100 mL de hidrxido sdico 0,10M
b) 400 mL de cido clorhdrico 0,10M con 100 mL de hidrxido sdico 0,10M
Solucin: a) 12,1; b) 1,2
26. Se toman 0,73 mL de una disolucin de cido clorhdrico de 1,35 g/cm 3 y 37 % de
riqueza en peso y se diluyen con agua destilada hasta 100 mL. Calcular:
a) El pH de la disolucin resultante de mezclar 50 mL del cido clorhdrico preparado con 50 mL de hidrxido sdico 0,1 M
b) El pH de la disolucin resultante de mezclar los otros 50 mL del cido clorhdrico preparado con 25 mL de hidrxido sdico 0,1 M
Solucin: a) 7; b) 1,47
27. Se tiene una disolucin de cido ntrico de pH = 2,3.
a) Determinar el nmero de moles de ion nitrato en disolucin sabiendo que el volumen de la misma es de 250 mL.
b) Calcular la masa de hidrxido de sodio necesaria para neutralizar 25 mL de la
disolucin anterior.
c) Determinar el pH de la disolucin obtenida al aadir 25 mL de hidrxido de s odio 0,001 M a 25 mL de la primera disolucin de cido ntrico, suponiendo que
los volmenes son aditivos.
Solucin: a) 1,2510-3 mol; b) 0,005 g; c) 2,7
28. Se disuelven 1,4 g de hidrxido de potasio en agua hasta alcanzar un volumen final
de 0,25 L.
a) Calcular el pH de la disolucin resultante.
b) Si se diluyen 20 mL de la disolucin anterior hasta un volumen final de 1 L,
cual seria el valor de pH de la nueva disolucin?
c) Si a 20 mL de la disolucin inicial se le aaden 5 mL de HCl 0,12 M, cual ser
el pH de la disolucin resultante?
d) Que volumen de acido ntrico de concentracion 0,16 M seria necesario para
neutralizar completamente 25 mL de la disolucin inicial de KOH?
Solucin: a) 13; b) 11,3; c) 12,7; d) 15,6 mL
disolucin 102 M de cianuro de hidrgeno (HCN) tiene un pH de 5,6. Calcular:
El grado de disociacin del HCN.
La constante de disociacin del cido (Ka).
La constante de basicidad del ion CN (Kb).
El pH de la disolucin resultante al mezclar 100 mL de esta disolucin de HCN
con 100 mL de una disolucin 2102 M de hidrxido de sodio.
Solucin: a) 2,5104; b) 6,31010; c) 1,6105; d) 11,7

29. Una
a)
b)
c)
d)

30. Se dispone de una muestra impura de hidrxido de sodio y otra de acido clorhdrico
comercial de densidad 1,189 gcm 3 que contiene un 35 % en peso de acido puro.
Calcular:
a) La molaridad de la disolucin de acido clorhdrico.
b) La pureza de la muestra de hidrxido de sodio si 100 g de la misma son neutralizados con 100 mL de acido clorhdrico comercial.
c) El pH de la disolucin formada al aadir 22 g de la muestra impura de hidrxido
a 40 mL del clorhdrico comercial y diluir la mezcla hasta conseguir un volumen
de 1 L.
Solucin: a) 11,4 M; b) 45,6 %; c) 0,69

71

31. 10 mL de una disolucin de hidrxido de sodio se mezclan con 20 mL de otra dis olucin de cido clorhdrico 1 M. La mezcla obtenida tiene un carcter cido y prec isa para su neutralizacin 15 mL de hidrxido de sodio 0,5 M. Calcular:
a) La concentracin inicial de hidrxido de sodio en g/L.
b) El pH de la disolucin cida obtenida al mezclar las disoluciones iniciales de
hidrxido de sodio y cido clorhdrico.
Solucin: a) 50 g/L; b) 0,6
32. Se preparan dos disoluciones, una con 1,61 g de cido metanoico (HCOOH) en
agua hasta un volumen de 100 cm 3 y otra de HCl, de igual volumen y concentracin. Calcular:
a) El grado de disociacin del cido metanoico.
b) El pH de las dos disoluciones.
c) El volumen de hidrxido potsico 0,15 M necesario para alcanzar el punto de
equivalencia, en una neutralizacin cido-base, de la disolucin de HCOOH.
d) Los gramos de NaOH que aadidos sobre la disolucin de HCl proporcionen un
pH de 1. Considerar que no existe variacin de volumen.
Dato: Ka=1,810-4
Solucin: a) 0,0227; b) 2,1; 0,46; c) 0,233 L; d) 1 g
5. Hidrlisis de sales
Cuando una sal se disuelve en agua, sus iones se separan. En ocasiones dichos iones
pueden reaccionar con el agua manifestando comportamiento cido o bsico; en este
caso se dice que se produce la hidrlisis de la sal. Slo pueden reaccionar con el
agua:
- Los aniones procedentes de cidos dbiles, presentando comportamiento bsico:
A + H2O HA + OH

Kb

K
[HA ][OH ] [HA ][OH ][H3 O ]

; Kb w

Ka
[A ]
[ A ][H3 O ]

Por ejemplo, presentan comportamiento bsico los aniones F , CH3-COO, CO32,...


Sin embargo los aniones procedentes de cidos fuertes como Cl , NO3 y SO42, no se
hidrolizan, ya que su reaccin con el agua esta totalmente desplazada hacia la izquierda, por lo que no presentan comportamiento bsico.
- Los cationes procedentes de bases dbiles, presentando comportamiento cido:
BH+ + H2O B + H3O+

Kb

[B][H3 O ]

[BH ]

[B][H3 O ][OH ]

[BH ][OH ]

; Ka

Kw
Kb

Por ejemplo, presentan comportamiento cido el catin NH4+ y los conjugados de la


aminas. Sin embargo los cationes procedentes de bases fuertes como Na +, K+,
Ca2+,..., no se hidrolizan, ya que su reaccin con el agua esta totalmente desplazada
hacia la izquierda, por lo que no presentan comportamiento cido.
Para saber si la disolucin de una sal es cida, bsica o neutra, hay que analizar por
separado las posibles reacciones con el agua de su catin y su anin. En el caso de
que ambos iones se hidrolicen, hay que comparar las constantes K a y Kb de dichos
iones para saber si predomina el carcter cido o bsico.
Ejemplo: Determinar si las disoluciones de las siguientes sales sern cidas, bs icas
o neutras: a) NH4NO3, b) KNO2, c) KNO3, d) NH4NO2.
Datos: Ka (NH3) = 10-5, Ka (HNO2) = 10-3
a) NH4+ + H2O NH3 + H3O+ (cido);
NO3 no se hidroliza porque procede de un cido fuerte.
La disolucin de NH4NO3 es cida.
72

b) K+ no se hidroliza porque procede de una base fuerte.


NO2 + H2O HNO2 + OH (Base);
La disolucin de KNO2 es bsica.
c) K+ no se hidroliza porque procede de una base fuerte.
NO3 no se hidroliza porque procede de un cido fuerte.
La disolucin de KNO 3 es neutra.
10 14
d) NH4+ + H2O NH3 + H3O+ (cido); K a
10 9
5
10
10 14
NO2 + H2O HNO2 + OH (Base); K b
10 11
3
10
Ka Kb La disolucin de NH4NO2 es cida.

33. A partir de los valores de Ka suministrados, deducir si el pH de las disoluciones


acuosas de las siguientes sales es neutro, cido o bsico.
a) Fluoruro sdico.
b) Cianuro amnico.
c) Fluoruro amnico.
d) Cloruro amnico.
Datos: Ka (HCN) = 4,810-10; Ka (HF) = 6,710-4; Ka (NH4+) = 5,510-10
34. Nombrar los siguientes compuestos e indicar si disoluciones acuosas de los mismos seran acidas, bsicas o neutras. Justificar las respuestas mediante las ecuaciones inicas que correspondan en cada caso:
a) KBr; b) Li2CO3; c) Na2S; d) NH4NO3
35. Se preparan disoluciones acuosas de los siguientes compuestos: yoduro de potasio, dioxonitrato(III) de sodio, bromuro de amonio y fluoruro de sodio.
a) Escribir los correspondientes equilibrios de disociacin y los posibles equilibrios
de hidrlisis resultantes para los cuatro compuestos en disolucin acuosa.
b) Justificar el carcter cido, bsico o neutro de cada una.
Datos: Ka dioxonitrato (III) de hidrgeno = 7,2104; Ka cido fluorhdrico = 6,6104;
Kb amoniaco = 1,8105.
36. Considerar disoluciones acuosas, de idntica concentracin, de los compuestos:
HNO3, NH4Cl, NaCl y KF.
a) Deducir si las disoluciones sern cidas, bsicas o neutras.
b) Ordenarlas razonadamente en orden creciente de pH.
Datos: Ka(HF) = 1,410-4; Kb(NH3) = 1,810-5
37. Contestar razonadamente a las siguientes preguntas:
a) Ordenar, de menor a mayor, el pH de las disoluciones acuosas de igual concentracin de los compuestos KCI, HF y HNO 3.
b) Ordenar, de menor a mayor, el pH de las disoluciones acuosas de igual concentracin de las sales NaClO 2, HCOONa y NaIO 4.
Datos: Ka(HF) = 10-3, Ka(HClO2) = 10-2, Ka(HCOOH) = 10-4, Ka(HIO4) = 10-8
38. Justificar si el pH resultante de cada una de las siguientes mezclas ser cido, bsico o neutro.
a) 50 mL de HCl 0,1 M + 10 mL de NaOH 0,2 M.
b) 20 mL de HAc 0,1 M + 10 mL de NaOH 0,2 M.
c) 30 mL de NaCl 0,2M + 30 mL de NaOH 0,1 M.
d) 10 mL de HCl 0,1 M + 10 mL de HCN 0,1 M.
Datos: pKa (HAc) = 5; pKa (HCN) = 9
73

TEMA 6: INTRODUCCIN A LA ELECTROQUMICA


1. Conceptos de oxidacin y reduccin
Se llama oxidacin al proceso en el cual una sustancia cede electrones.
X Xm+ + m e
Se llama reduccin al proceso en el cual una sustancia capta electrones.
Y + n e Yn
Una reaccin redox (reduccin-oxidacin) es una reaccin en la que se produce una
transferencia de electrones: la sustancia que se oxida es el agente reductor, ya que
cede electrones a la sustancia que se reduce, que a su vez acta como agente oxidante, al aceptar los electrones de la sustancia que se oxida. El nmero de electrones que
cede el reductor coincide siempre con el nmero de electrones que capta el oxidante.
Oxidacin:

( X Xm+ + m e )n

Reductor: X

Reduccin:

( Y + n e Yn )m

Oxidante: Y

n X + m Y n Xm++ m Yn
Para identificar el elemento que se oxida y el que se reduce, se suelen asignar nmeros de oxidacin a todos los elementos que intervienen en la reaccin. Cuando un
elemento se oxida, al perder electrones, aumenta su nmero de oxidacin, mientras
que cuando se reduce, al ganar electrones, disminuye su nmero de oxidacin.
Ejemplo: Identificar el oxidante y el reductor en las siguientes reacciones:
a) Zn + CuCl2 ZnCl2 + Cu
b) 2 SO2 + O2 2 SO3
2 1

2 1

a) Zn Cu Cl 2 Zn Cl 2 Cu
Oxidante: Cu (se reduce de +2 a 0)
Reductor: Zn (se oxida de 0 a +2)
4 2

6 2

b) 2 S O 2 O 2 2 S O 3
Oxidante: O (se reduce de 0 a -2)
Reductor: S (se oxida de +4 a +6)
2. Ajuste de reacciones redox por el mtodo del in-electrn
Las reacciones redox ms complejas suelen resultar difciles de ajustar y adems,
frecuentemente, no se indican todos los productos formados. Por ello se suele aplicar
el mtodo del ion-electrn para ajustar estas reacciones y completar sus productos.
Ej: KMnO4 + HCl MnCl2 + Cl2 +...
Para ajustarlas se siguen los siguientes pasos:
1. Se identifica, asignando nmeros de oxidacin, la sustancia que se oxida y la que
se reduce.
1 7 2

1 1

2 1

K Mn O 4 H Cl Mn Cl 2 Cl 2

Cl se oxida; Mn se reduce

2. Se separa la reaccin en dos semirreacciones: la de oxidacin y la de reduccin.


Para ello se separan en iones las sustancias que en disolucin acuosa se encuentran
ionizadas (sales, cidos e hidrxidos), de forma que en las semirreacciones aparezcan
slo los iones que contengan los elementos que se oxidan o reducen.
Semirreaccin de oxidacin:
Semirreaccin de reduccin:

Cl Cl2
MnO 4 Mn2+

74

3. Se ajustan las semirreacciones. Para ello, en cada semirreaccin, se ajusta prim ero el nmero de tomos del elemento que se oxida o se reduce; a continuacin se
ajusta el nmero de tomos de oxgeno (si los hay) aadiendo las molculas de H2O
necesarias; despus se ajusta el nmero de tomos de hidrgeno (si los hay) aadiendo los iones H+ necesarios; y, por ltimo, se ajustan las cargas elctricas, aadiendo el nmero de e necesarios.
Semirreaccin de oxidacin:
Semirreaccin de reduccin:

2 Cl Cl2 + 2 e
MnO 4 + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O

4. Se suman ambas semirreacciones igualando previamente los electrones cedidos a


los ganados, para lo cual se multiplica cada semirreaccin por el nmero adecuado;
una vez sumadas, se simplifican las sustancias que se repiten en ambos trminos. Se
obtiene la ecuacin inica ajustada.
( 2 Cl Cl2 + 2 e ) x 5
( MnO4 + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O) x 2
10 Cl + 2 MnO4 + 16 H+ + 10 e 5 Cl2 + 2 Mn2+ + 8 H2O + 10 e
5. Se escribe la ecuacin en forma molecular aadiendo en ambos trminos los iones
que aparecan en la ecuacin molecular inicial y que no aparecen en la ecuacin inica ajustada.
10 Cl + 2 MnO4 + 16 H+ + 6 Cl + 2 K+ 5 Cl2 + 2 Mn2+ + 8 H2O + 6 Cl + 2 K+
2 KMnO4 +16 HCl 2 MnCl2 + 5 Cl2 + 8 H2O + 2 KCl

1. Dadas las dos reacciones siguientes sin ajustar:


(i) Br (ac) + Cl(ac) Br2(g) + Cl2(g)
(ii) Zn(s) + NO 3(ac) + H+(ac) Zn2+(ac) + NO(g) + H2O
a) Justificar por qu una de ellas no se puede producir.
b) Ajustar las semirreacciones de oxidacin y de reduccin de la reaccin que s
se puede producir.
c) Ajustar la reaccin global de la reaccin que s se puede producir.
2. Dada la siguiente reaccin de oxidacin-reduccin en medio cido:
Fe2+ + Cr2O72 + H+ Fe3+ + Cr3+ + H2O
a) Indicar el nmero (estado) de oxidacin del cromo en los reactivos y productos.
b) Ajustar las semirreacciones de oxidacin y reduccin.
c) Ajustar la reaccin inica global.
3. Dada la reaccin de oxidacin-reduccin:
SO32- + MnO4- SO42- + Mn2+
a) Indicar los estados de oxidacin de todos los elementos en cada uno de los iones de la reaccin.
b) Nombrar todos los iones.
c) Escribir y ajustar las semirreacciones de oxidacin y reduccin en medio cido.
d) Escribir la reaccin inica global ajustada.
4. En disolucin cida, el ion dicromato oxida al cido etanodioico (H2C2O4) a CO 2
segn la reaccin:
Cr2O72- + H2C2O4 Cr3+ + CO2
a) Indicar los estados de oxidacin de todos los tomos en cada uno de los reactivos y productos de la reaccin.
b) Escribir y ajustar las semirreacciones de oxidacin y reduccin.
c) Ajustar la reaccin global.
75

5. En una disolucin en medio cido, el ion MnO 4 oxida al H2O2, obtenindose Mn2+,
O2 y H2O.
a) Nombrar todos los reactivos y productos de la reaccin, indicando los estados
de oxidacin del oxgeno y del manganeso en cada uno de ellos.
b) Escribir y ajustar las semirreacciones de oxidacin y reduccin en medio cido
y la reaccin inica global
c) Ajustar por el mtodo de ion-electrn la reaccin molecular entre KMnO4 y
H2O2 en presencia de cido sulfrico, para dar MnSO4 y O2 entre otras sustancias.
6. Considerar la reaccin redox: Cr2O72- + Fe2+ + H+ Cr3+ + Fe3+ + H2O.
a) Qu especie es el oxidante y a qu se reduce?
b) Qu especie es el reductor y a qu se oxida?
c) Ajustar por el mtodo de ion-electrn la reaccin molecular entre FeSO 4 y
K2Cr2O7 en presencia de cido sulfrico, para dar Fe2(SO4)3 y Cr2(SO4)3 entre
otras sustancias.

Clculos estequiomtricos con reacciones redox


A partir de la ecuacin ajustada de una reaccin redox pueden efectuarse clculos
estequiomtricos utilizando los factores de conversin adecuados.
Ejemplo: Se dispone de 500 mL de una disolucin de HCl 0,1 M. Calcular:
a) Cuntos gramos de KMnO4 se necesitarn para oxidar todo el HCl a Cl2?
b) Cuntos litros de Cl2 en condiciones normales se formarn?
2 KMnO4 +16 HCl 2 MnCl2 + 5 Cl2 + 8 H2O + 2 KCl
nHCl = 0,10,5 = 0,05 mol;
0,05 mol HCl

2 mol KMnO 4 158 g KMnO 4

0,9875 g KMnO4
16 mol HCl 1 mol KMnO 4

0,05 mol HCl

5 mol Cl 2 22,4 L Cl 2

0,35 L Cl2
16 mol HCl 1 mol Cl 2

7. A 30 mL de una disolucin de CuSO 4 0,1 M se le aade polvo de hierro en exceso,


formndose Fe3+ y Cu.
a) Escribir y ajustar las semirreacciones de oxidacin y reduccin e indicar el
comportamiento oxidante o reductor de las especies que intervienen.
b) Determinar la masa de hierro necesaria para llevar a cabo esta reaccin.
Solucin: b) 0,112 g
8. Al mezclar sulfuro de hidrgeno con cido ntrico se forman azufre, dixido de nitrgeno y agua.
a) Formular las semirreacciones de oxidacin y reduccin.
b) Formular la reaccin molecular global indicando las especies oxidante y reductora.
c) Cuntos gramos de azufre se obtendrn a partir de 24 cm 3 de cido ntrico
comercial de 65 % en masa y densidad 1,39 gcm 3?
d) Calcular el volumen de dixido de nitrgeno que se obtiene, medido a 700 mm
de Hg y 25 C.
Solucin: c) 5,5 g; d) 9,13 L

76

9. Se quiere oxidar el ion bromuro, del bromuro de sodio, a bromo empleando una
disolucin acuosa de perxido de hidrgeno 0,2 M en presencia de cido sulfrico.
Respecto a dicha reaccin:
a) Ajustar las semirreacciones inicas y la reaccin molecular global.
b) Calcular la masa de bromuro de sodio que se oxidara a bromo empleando
60 mL de perxido de hidrgeno.
c) Calcular el volumen de bromo gaseoso, medido a 150 C y 790 mmHg, desprendido en el proceso anterior.
Solucin: b) 2,47 g; c) 0,4 L
10. A 50 mL de una disolucin cida de MnO 4 1,2 M se le aade un trozo de 14,7 g de
Ni(s), obtenindose Mn2+ y Ni2+.
a) Escribir y ajustar las semirreacciones de oxidacin y reduccin, y la reaccin
inica global.
b) Justificar cuantitativamente que el MnO 4 sea el reactivo limitante.
c) Calcular la concentracin final de iones Ni2+ y Mn2+ en disolucin, suponiendo
que el volumen no ha variado.
d) Determinar la masa de Ni que queda sin reaccionar.
Solucin: c) 3 M; 1,2 M; d) 5,87 g
11. Se requieren 2 g de una disolucin acuosa comercial de perxido de hidrgeno
para reaccionar totalmente con 15 mL de una disolucin de permanganato de potasio 0,2 M, en presencia de cido sulfrico, observndose el desprendimiento de
oxgeno molecular, a la vez que se forma sulfato de manganeso (II).
a) Escribir las semirreacciones de oxidacion y reduccin y la reaccin molecular
global del proceso.
b) Calcular la riqueza en peso de la disolucin comercial de perxido de hidrgeno,
y el volumen de oxgeno desprendido, medido a 27 C y 700 mm Hg.
Solucin: b) 12,75 % ; 0,2 L
12. El bromuro de potasio reacciona con el cido sulfrico concentrado transformndose en dixido de azufre y bromo elemental.
a) Formular y ajustar la reaccin global por el mtodo del ion-electrn.
b) Calcular los cm 3 de bromo que se formarn al hacer reaccionar 20 g de bromuro de potasio con cido sulfrico en exceso.
Dato: densidad del bromo = 2,8 g/cm 3
Solucin: b) 4,8 cm 3
13. El sulfuro de cobre (II) reacciona con cido ntrico, en un proceso en el que se obtiene azufre slido, monxido de nitrgeno, nitrato de cobre (II) y agua.
a) Formular y ajustar las semirreacciones de oxidacin y reduccin, indicando
cules son los reactivos oxidante y reductor.
b) Formular y ajustar la reaccin molecular global.
c) Calcular la molaridad de una disolucin de cido ntrico del 65% de riqueza en
peso y densidad 1,4 gcm 3.
d) Calcular qu masa de sulfuro de cobre (II) se necesitar para que reaccione
completamente con 90 mL de la disolucin de cido ntrico del apartado anterior.
Solucin: c) 14,4 M; d) 46,8 g
14. El dicromato de potasio oxida al yoduro de sodio en medio acido sulfrico formndose, entre otros, sulfato de sodio, sulfato de potasio, sulfato de cromo (III) y yodo
molecular.
a) Formular las semirreacciones de oxidacin y reduccin.
b) Formular la reaccin inica indicando las especies oxidante y reductora.
c) Formular la reaccin molecular.

77

d) Si tenemos 120 mL de disolucin de yoduro de sodio y se necesitan para su


oxidacin 100 mL de disolucin de dicromato de potasio 0,2 M, cul es la molaridad de la disolucin de yoduro de sodio?
Solucin: d) 1 M
15. Se hace reaccionar completamente una muestra de dixido de manganeso con
cido clorhdrico comercial, de una riqueza en peso del 38% y de densidad
1,18 kgL1, obtenindose cloro gaseoso y Mn2+.
a) Escribir y ajustar las semirreacciones de oxidacin y reduccin.
b) Escribir la reaccin molecular global que tiene lugar.
c) Cul es la masa de la muestra de dixido de manganeso si se obtuvieron 7,3 L
de gas cloro, medidos a 1 atm y 20 C?
d) Qu volumen de cido clorhdrico comercial se consume?
Solucin: c) 26,1 g; d) 97,7 mL
16. El permanganato potsico oxida al etanol, en medio cido sulfrico, a cido etanoico y l se reduce a sulfato de manganeso (II).
e) Ajustar la reaccin qumica que tiene lugar por el mtodo del ion electrn.
f) Calcular qu volumen de permanganato 0,02 M es necesario para oxidar completamente 0,288 g de etanol.
Solucin: b) 250 mL
3. Espontaneidad de los procesos redox
La tendencia que tiene una semirreaccin de reduccin a producirse viene determinada por su potencial de reduccin (E) y se mide en voltios (V); entre parntesis se indican las formas oxidada y reducida (E (ox/red)). Por convenio, se le asigna el potencial de reduccin de 0 V a la semirreaccin en la que los iones H+ se reducen a H2 en
condiciones estndar (25 C, 1 atm y concentracin 1 M):
H+ (aq) + 2 e H2 (g)

Eo (H+/H2) = 0 V

Las sustancias con mayor tendencia a reducirse que los iones H+ tienen potenciales
de reduccin positivos y para las que tienen menor tendencia a reducirse que stos,
los potenciales de reduccin son negativos. Por ejemplo, se determin experimentalmente que E (Zn2+/Zn) = -0,76 V, y que E (Cu2+/Cu) = 0,34 V. Por tanto, la tendencia
a reducirse del Cu2+ es mayor que la del H+, y sta mayor que la del Zn2+.
El potencial total de una reaccin redox es igual al potencial de reduccin del oxidante
(sustancia que se reduce) menos el potencial de reduccin del reductor (sustancia que
se oxida):
Ereaccin = Eoxidante Ereductor
La energa de Gibbs de una reaccin redox viene dada por: G = -nFE, siendo n el
nmero de electrones implicados y F = 96500 C. Por tanto una reaccin redox es espontnea (G0) cuando su potencial total es positivo.
Ejemplo: Conocidos los potenciales de reduccin correspondientes a Cu 2+/Cu, Zn2+/Zn
y H+/H2, determinar si sern espontneas las siguientes reacciones, completando y
ajustando en caso afirmativo: a) Zn + CuCl2 ... ; b) Cu + HCl ...
0

+2

a) Zn + Cu Cl 2 Zn2+ + Cu
E = E (Cu2+/Cu) E (Zn2+/Zn) = 0,34 ( 0,76) = 1,1 V Espontnea
Reduccin: Cu2+ + 2 e Cu
Oxidacin: Zn Zn2+ + 2 e
Cu2+ + Zn Cu + Zn2+

78

Se produce la reaccin: CuCl2 + Zn Cu + ZnCl2


0

+1

b) Cu + H Cl Cu 2+ + H2
E = E (H+/H) E (Cu2+/Cu) 0 - (0,34) = -0,34 V No espontnea
No se produce reaccin.

17. Considerando los datos adjuntos, deducir si se producirn las siguientes reacciones de oxidacin-reduccin y ajustar las que puedan producirse:
a) MnO4- + Sn2+
b) NO3- + Mn2+
c) MnO4- +IO3-
d) NO3- + Sn2+
Datos: Eo(MnO4-/Mn2+)= 1,51 V; Eo(IO4-/IO3-)= 1,65 V; Eo(Sn4+/Sn2+)= 0,15 V;
Eo(NO3-/NO)= 0,96 V
18. Contestar razonadamente a las siguientes cuestiones y ajustar las reacciones que
tengan lugar de forma espontnea:
a) Qu especie es el oxidante ms fuerte y cul el reductor ms fuerte?
b) Qu sucede si una disolucin de sulfato de hierro(II) se guarda en un recipiente de cobre? Y si una de sulfato de cobre(II) se guarda en un recipiente de
hierro?
c) Se formar recubrimiento metlico sobre una barra de plomo introducida en
una disolucin acuosa 1 M de Ag+?
Datos: E(Mg2+/Mg) = -2,37 V; E(Fe2+/Fe) = -0,44 V; E(Pb2+/Pb) = -0,13 V ;
E(Cu2+/Cu) = +0,34 V; E(Ag+/Ag) = +0,80 V
19. Para llevar a cabo los procesos indicados en los apartados a) y b) se dispone de
cloro y yodo moleculares. Explicar cul de estas dos sustancias se podra utilizar
en cada caso, qu semirreacciones tendran lugar, la reaccin global y cul sera el
potencial de las reacciones para:
a) Obtener Ag+ a partir de Ag.
b) Obtener Br2 a partir de Br.
Datos: E (Cl2/Cl) = 1,36 V; E (Br2/Br) = 1,06 V; E (I2/I) = 0,53 V; E (Ag+/Ag) =
0,80 V.
20. Cuando se introduce una barra de Zn en una disolucin acuosa de HCl se observa
la disolucin de la barra y el desprendimiento de burbujas de gas. En cambio,
cuando se introduce una barra de plata en una disolucin de HCl no se observa
ninguna reaccin. A partir de estas observaciones:
a) Razonar qu gas se est desprendiendo en el primer experimento.
b) Justificar qu signo tendrn los potenciales E (Zn2+/ Zn) y E (Ag+/Ag).
c) Justificar si se produce reaccin cuando se introduce una barra de Zn en una
disolucin acuosa de AgCl.
21. Se intenta oxidar cobre metlico por reaccin con cido ntrico, cido sulfrico y
cido clorhdrico. Considerando los potenciales indicados:
a) Escribir y ajustar las semirreacciones de reduccin de los tres cidos.
b) Calcular E para las reacciones de oxidacin del cobre con los tres cidos y justificar que solo una de ellas es espontnea.
Datos: E(Cl2/Cl) = 1,36 V; E(Cu2+/Cu) = 0,34 V; E(NO3/NO) = 0,96 V;
E(SO42 / SO2) = 0,17 V.

79

22. En dos recipientes que contienen 100 mL de disolucin 1 M de sulfato de zinc y de


nitrato de plata, respectivamente, se introduce cobre metlico. Sabiendo que solo
en uno de ellos se produce reaccin:
a) Calcular los potenciales estndar de las dos posibles reacciones y justificar
cual se produce de forma espontnea.
b) Calcular qu masa de cobre ha reaccionado en el proceso espontneo cuando
se consume totalmente el otro reactivo.
Datos. E (Zn2+/Zn) = 0,76 V, E (Cu2+/Cu) = 0,34 V, E (Ag+/Ag) = 0,80 V
Solucin: a) -1,1 V; 0,46 V; b) 0,1 mol; 3,175 g
23. En un vaso que contiene 100 mL de disolucin de concentracin 10 -3 M del ion
Au3+ se introduce una placa de cobre metlico.
a) Ajustar la reaccin redox que se podra producir. Calcular su potencial normal e
indicar si es espontnea.
b) Suponiendo que se reduce todo el Au3+ presente, determinar la concentracin
resultante de Cu2+. Calcular los moles de electrones implicados.
Datos: E0(Au3+/Au) = 1,52 V; E0(Cu2+/Cu) = 0,34 V
Solucin: a) 1,18 V; b) 1,510-3 M; 310-4 mol
24. Se dispone de dos barras metlicas grandes, una de plata y otra de cadmio, y de
100 mL de sendas disoluciones de sus correspondientes nitratos, con concentracin 0,1 M para cada una de ellas.
a) Justificar qu barra metlica habra que introducir en qu disolucin para que
se produzca una reaccin espontnea.
b) Ajustar la reaccin molecular global que tiene lugar de forma espontnea y calcular su potencial y la masa de metal depositado al terminar la reaccin.
Datos: E (Ag+/Ag) = 0,8 V; E(Cd2+/Cd) = 0,40 V
Solucin: b) 1,20 V; c) 1,08 g
25. Un vaso contiene 100 cm 3 de disolucin de cationes Au+ 0,03 M. Este catin se
reduce y oxida simultneamente (dismutacin) a oro metlico (Au) y catin Au 3+
hasta que se agota todo el catin Au+.
a) Ajustar la reaccin redox que se produce.
b) Calcular el potencial de la reaccin.
c) Calcular la concentracin resultante de iones Au3+ en disolucin.
d) Calcular la masa de Au que se forma.
Datos: E (Au3+/ Au+) = +1,25 V; E (Au+/ Au) = +1,70 V
Solucin: b) 0,45 V; c) 0,01 M; d) 0,394 g
26. Una muestra de 20 g de latn (aleacin de cinc y cobre) se trata con cido clorhdrico, desprendindose 2,8 litros de hidrgeno gas medidos a 1 atm y 25 C.
a) Formular y ajustar la reaccin o reacciones que tienen lugar.
b) Calcular la composicin de la aleacin en tanto por ciento de peso.
Datos: E(Zn2+/Zn) = -0,76 V; E(Cu2+/Cu) = +0,34 V; E(H+/H2) = +0,00 V.
Solucin: b) 37,5 %.

4. Pilas galvnicas
Una pila galvnica es un generador de corriente elctrica en el cual los electrones que
se transfieren en una reaccin redox espontnea pasan a travs de un hilo conductor;
para ello el oxidante y el reductor deben estar en compartimentos separados.
La primera pila que se dise (pila Daniell) estaba formada por una lmina de cinc y
otra de cobre, sumergidas en disoluciones de ZnSO 4 y CuSO4 respectivamente:

80

Hilo conductor
nodo ()

Voltmetro

Puente salino Ctodo (+)

Oxidacin: Zn(s) Zn2+(ac) + 2 eReduccin: Cu2+ (ac) + 2e- Cu(s)


Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+ (ac) + Cu(s)
Reaccin global:
Zn (s) + Cu SO4(ac) Zn SO4 (ac)+ Cu(s)

2e
Zn

Zn2+
SO42

2e
Cu2+ Cu
SO42

Sabiendo que E (Zn2+/Zn) = -0,76 V y que


E (Cu2+/Cu) = 0,34 V:
Potencial de la pila: E = 0,76 + 0,34 = 1,1 V

Una pila galvnica consta de los siguientes elementos:


- Dos recipientes que contienen disoluciones salinas en cada una de las cuales se
sumerge un electrodo o lmina metlica; cada disolucin contiene una sal del mismo
metal que forma el electrodo. El electrodo en el que se produce la oxidacin se denomina nodo y en el que se produce la reduccin se denomina ctodo.
- Un hilo conductor que permite el paso de electrones del nodo al ctodo.
-Un puente salino que mantiene la neutralidad de las disoluciones, permitiendo que
pasen aniones al compartimento andico y cationes al compartimento catdico. Est
formado por un tubo cerrado por tapones porosos que contiene una disolucin de una
sal, generalmente KCl, cuyos iones no intervienen en las semirreacciones.
Se suele intercalar un voltmetro que permite medir el potencial o fuerza electromotriz
de la pila, que es igual al potencial de la reaccin redox correspondiente:
Epila = Ectodo Enodo
El potencial de una pila siempre es un nmero positivo, ya que la reaccin global de la
pila es espontnea. Para ello, el electrodo que funciona como ctodo tiene que ser el
que tenga un potencial de reduccin mayor (mayor tendencia a reducirse).
Las pilas se suelen representar esquemticamente escribiendo, a la izquierda, las especies que intervienen en la oxidacin (nodo) separadas por una barra vertical y, a la
derecha, las especies que intervienen en la reduccin (ctodo), separadas por otra
barra. Ambas semirreacciones se separan por una doble barra. En el caso de la pila
Daniell, la representacin esquemtica es: Zn (s) Zn2+ (aq) Cu2+ (aq) Cu (s).
Para determinar experimentalmente el potencial de reduccin de un par redox, se mide
el potencial de la pila formada por el electrodo que contiene dicho par y el electrodo
estndar de hidrgeno, que contiene el par H+/H2 en condiciones estndar (25 C,
1 atm y 1 M). Como el H2 es un gas, el hilo conductor se une a una lmina de platino,
sobre la que se burbujea H2 a travs del orificio de una campana de vidrio, quedando
adherido a la lmina; la lmina se sumerge en una disolucin que contiene iones H+,
generalmente HCl.

81

H2
a 1 atm

Electrodo estndar de hidrgeno


Si acta como ctodo: 2H+(aq) + 2e- H2(g)
Si acta como nodo: H2(g) 2H+(aq) + 2eH+ 1 M

Cuando un electrodo acta como ctodo frente al electrodo estndar de hidrgeno, su


potencial de reduccin es positivo, mientras que si acta como nodo, su potencial de
reduccin es negativo.
Ejemplo: Al unir el electrodo estndar de hidrgeno con un electrodo que contiene el
par Cd2+/Cd, se forma la pila Cd (s) Cd2+ (aq) H+ (aq) H2 (s), cuyo potencial es
0,40 V. Escribir las semirreacciones y la reaccin global que se produce y determinar
el potencial del par Cd2+/Cd.
Oxidacin (nodo): Cd(s) Cd2+(aq) + 2 eReduccin (ctodo): 2H+(aq) + 2e- H2(g)
Cd(s) + 2H+(aq) Cd2+(aq) + H2(g)
Epila = E (H+/H2) - E (Cd2+/Cd); 0,40 = 0 - E (Cd2+/Cd) E (Cd2+/Cd) = -0,40 V

27. Justificar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:


a) En una pila galvnica, la reaccin de reduccin tiene lugar en el nodo.
b) En la pila Daniell, la reduccin de los cationes Cu 2+ tiene lugar en el polo positivo de la pila.
c) En una pila galvnica, el polo negativo recibe el nombre de ctodo.
d) En la pila Daniell, la oxidacin del Zn tiene lugar en el nodo.
28. Una pila galvnica est formada por un electrodo de Ag(s) sumergido en una disolucin de AgNO 3 y un electrodo de Pb(s) en una disolucin de Pb(NO 3)2. Indicar:
a) La reaccin que tendr lugar en el nodo.
b) La reaccin que tendr lugar en el ctodo.
c) La reaccin global.
d) El potencial de la pila.
Datos: Eo (Ag+/Ag) = 0,80 V; Eo (Pb2+/Pb) = 0,13 V
29. En una pila electroqumica, el nodo est formado por una barra de cobre sumergida en una disolucin acuosa de nitrato de cobre (II) y el ctodo consiste en una
lmina de plata sumergida en una disolucin acuosa de nitrato de plata.
a) Formular las semirreacciones del nodo y del ctodo.
b) Formular la reaccin global inica y molecular de la pila.
c) Explicar de forma justificada por qu se trata de una pila galvnica.
d) Indicar razonadamente el signo de G para la reaccin global.
Datos: E(Ag+/Ag) = 0,80 V; E(Cu2+/Cu) = 0,34 V
30. A partir de los potenciales que se dan en los datos, justificar:
a) La pareja de electrodos con la que se construir la pila galvnica con mayor
potencial. Calcular su valor.
b) Las semirreacciones del ahondo y el ctodo de la pila del apartado anterior.
c) La pareja de electrodos con la que se construir la pila galvnica con menor
potencial. Calcular su valor.
82

d) Las semirreacciones del nodo y el ctodo de la pila del apartado anterior.


Datos: E0 (Sn2+/Sn) = 0,14 V; E0 (Pt2+/Pt) = 1,20 V; E0 (Cu2+/Cu) = 0,34 V;
E0 (Al3+/Al) = 1,79 V
Soluciones: a) 2,99 V; c) 0,48 V
31. Representar, indicando las reacciones que se producen y el potencial, las pilas que
se construiran con un electrodo normal de hidrgeno y:
a) Un electrodo de hierro, en disolucin de hierro(II), si E(Fe2+/Fe) = -0,44 V.
b) Un electrodo de cobre, en disolucin de cobre(II), si E(Cu2+/Cu) = 0,34 V.

5. Electrlisis
Es el proceso mediante el cual se provoca una reaccin redox no espontnea mediante la aplicacin de energa elctrica. Se suele utilizar para descomponer una sal en los
elementos que la componen. El recipiente en el que tiene lugar la electrlisis se llama
cuba electroltica y contiene una sal fundida o en disolucin donde se introducen dos
electrodos conectados a una pila de voltaje adecuado.
Por ejemplo, en la electrlisis del NaCl fundido, los iones Na+ son atrados por el electrodo negativo, donde captan un electrn y se reducen a Na, mientras que los iones
Cl son atrados por el electrodo positivo, donde ceden electrones y se oxidan a Cl2.
Por tanto, en una cuba electroltica, el ctodo (electrodo en el que se produce la reduccin) es negativo y el nodo (electrodo en el que se produce la oxidacin) es positivo.
+

nodo(+)

Ctodo()

Cl2 Cl

Oxidacin: 2 Cl Cl2 + 2 e

e
Na+

Reduccin: (Na+ + 1 e Na) x 2


Na

______________________________

2 Na+ + 2 Cl 2 Na + Cl2

Como E (Cl2/Cl) = 1,36 V y E (Na+/Na) = -2,71 V, el potencial correspondiente a la


electrlisis del NaCl es E = -2,71 1,36 = -4,07 V (reaccin no espontnea). Por tanto
ser necesaria una pila de ms de 4,07 V para forzar dicha reaccin.
Cuando se emplean sales en disolucin acuosa, puede producirse la electrlisis de las
propias molculas de H2O, que se descomponen en H2 y O2.
Oxidacin: 2 H2O O2 + 4 H+ + 4 e
Reduccin: 2 H+ + 2 e H2
La oxidacin de las molculas de H2O suele ser ms favorable que la de los oxoaniones, por lo que, cuando se realiza la electrlisis de una disolucin de una oxosal (sulfato, nitrato,...) se suele formar O 2 en el nodo.
Una aplicacin de la electrlisis es el recubrimiento metlico de un objeto. Para ello se
utiliza dicho objeto como ctodo y se electroliza una sal que contenga el metal con el
que queremos realizar el recubrimiento. Por ejemplo, si queremos platear un objeto, se
puede realizar la electrlisis del AgCl.
Para determinar la cantidad de sustancia que se deposita en un electrodo por un proceso electroltico, hay que tener en cuenta los moles de electrones necesarios para la

83

oxidacin o la reduccin correspondientes. La carga elctrica de un mol de electrones


recibe el nombre de Faraday (F) y equivale a 96485 C.
1 mol de e

6,0221023 e 1,610
1 mol de e

1e

-19

96485 C 1 F

Ejemplo: Se realiza la electrlisis del NaCl fundido haciendo pasar una corriente de 10
A durante 15 minutos. Determinar:
a) Gramos de sodio depositados en el ctodo.
b) Litros de cloro desprendidos en el nodo a 25 C y 1 atm de presin.
q
I = ; q = It = 10900 = 9000 C
t
1 mol e 1 mol Na 23 g
a) Na+ + 1 e Na;
9000 C
= 2,145 g

96500 C 1 mol e 1 mol Na


1 mol e 1 mol Cl 2
b) 2 Cl Cl2 + 2 e; 9000 C

= 0,0466 mol
96500 C 2 mol e
pV = nRT; V = 0,04660,082298 = 1,14 L
32. Con los datos de potenciales normales de Cu2+/Cu y Zn2+/Zn, contestar razonadamente:
a) Se produce reaccin si a una disolucin acuosa de sulfato de zinc se le aade
cobre metlico?
b) Si se quiere hacer una celda electroltica con las dos especies del apartado anterior, qu potencial mnimo habr que aplicar?
c) Para la celda electroltica del apartado b) Cules sern el polo positivo, el negativo, el ctodo, el nodo y qu tipo de semirreaccin se produce en ellos?
Datos: Eo (Zn2+/Zn) = 0,76 V, Eo (Cu2+/Cu) = 0,34 V
33. Para un proceso electroltico de una disolucin de AgNO 3 en el que se obtiene Ag
metal, justificar si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:
a) Para obtener 1 mol de Ag se requiere el paso de 1 mol de electrones.
b) En el nodo se produce la oxidacin de los protones del agua.
c) En el ctodo se produce oxgeno.
d) Los cationes de plata se reducen en el ctodo.
34. Se realiza la electrolisis de CaCl2 fundido.
a) Formular las semirreacciones que se producen en el ctodo y en el nodo.
b) Cuntos litros de cloro molecular, medidos a 0 C y 1 atm, se obtienen haciendo pasar una corriente de 12 A durante 8 horas?
c) Durante cuntas horas debe estar conectada la corriente de 12 A para obtener 20 gramos de calcio?
Solucin: b) 40,1 L; c) 2,23 h
35. La electrlisis de una disolucin acuosa de BiCl 3 en medio neutro origina Bi (s) y
Cl2 (g).
a) Escribir las semirreacciones inicas en el ctodo y en el nodo y la reaccin
global del proceso, y calcular el potencial estndar correspondiente a la reaccin global.
b) Calcular la masa de bismuto metlico y el volumen de cloro gaseoso, medido a
25 C y 1 atm, obtenidos al cabo de dos horas, cuando se aplica una corriente
de 1,5 A.
Datos: E (Bi3+ / Bi ) = 0,29 V; E ( Cl2 / Cl ) = 1,36 V
Solucin: a) -1,07 V; b) 1,37 L; 7,73 g
84

36. Para obtener 3,08 g de un metal M por electrlisis, se pasa una corriente de 1,3 A
a travs de una disolucin de MCl2 durante 2 horas. Calcular:
a) La masa atmica del metal.
b) Los litros de cloro producidos a 1 atmsfera de presin y 273 K.
Solucin: a) 63,5 g/mol; b) 1,086 L.
37. La electrlisis de una disolucin acuosa de sulfato de cobre (II) se efecta segn la
reaccin inica neta siguiente:
2Cu2+ (ac) + 2H2O (l) 2Cu (s) + O 2 (g) + 4H+ (ac)
Calcular:
a) La cantidad (en gramos) que se necesita consumir de sulfato de cobre (II) para
obtener 4,1 moles de O 2.
b) Cunto tiempo es necesario (en minutos) para que se depositen 2,9 g de c obre con una intensidad de corriente de 1,8 A?
Solucin: a) 1307,9 g; b) 81,6 min
38. Dos cubas electrolticas que contienen disoluciones acuosas de AgNO 3 y Cu(NO3)2
respectivamente, estn montadas en serie. Si en 1 hora se depositan en la segunda cuba 54,5 g de cobre, calcular:
a) La intensidad de corriente que atraviesa las cubas.
b) Los gramos de plata que se depositarn en la primera cuba tras 2 horas de paso de la misma intensidad de corriente.
Solucin: a) 46 A; b) 370 g
39. Una disolucin que contiene un cloruro MClx de un metal, del que se desconoce su
estado de oxidacin, se somete a electrlisis durante 69,3 minutos. En este proceso se depositan 1,098 g del metal M sobre el ctodo, y adems se desprenden
0,79 L de cloro molecular en el nodo (medidos a 1 atm y 25 C).
a) Indicar las reacciones que tienen lugar en el nodo y en el ctodo.
b) Calcular la intensidad de corriente aplicada durante el proceso electroltico.
c) Qu peso molecular tiene la sal MClx disuelta?
Dato: Masa atmica de M = 50,94
Solucin: b) 1,5 A; c) 157,44 u
40. Una pieza metlica de 4,11 g que contiene cobre se introduce en cido clorhdrico
obtenindose una disolucin que contiene Cu2+ y un residuo slido insoluble. Sobre la disolucin resultante se realiza una electrolisis pasando una corriente de 5
A. Al cabo de 656 s se pesa el ctodo y se observa que se han depositado 1,08 g
de cobre.
a) Calcular la masa atmica del cobre.
b) Qu volumen de cloro se desprendi durante el proceso electroltico en el
nodo (medido a 20 C y 760 mm de Hg)?
c) Cul era el contenido real de Cu (en % peso) en la pieza original, si al cabo
de 25 minutos de paso de corriente se observ que el peso del ctodo no variaba?
Solucin: a) 63,5 u; b) 0,408 L; c) 60 %
41. Se quiere recubrir la superficie superior de una pieza metlica rectangular de
3 cm 4 cm con una capa de nquel de 0,2 mm de espesor realizando la electrolisis de una sal de Ni2+.
a) Escribir la semirreaccin que se produce en el ctodo.
b) Calcular la cantidad de nquel que debe depositarse.
c) Calcular el tiempo que debe transcurrir cuando se aplica una corriente de 3 A.
Datos: Densidad del nquel = 8,9 gcm 3; F = 96485 C ; Masa atmica Ni = 58,7.
Solucin: b) 2,136 g de Ni; c) 39 min.

85

TEMA 7: QUMICA ORGNICA


1. Nomenclatura de los principales compuestos orgnicos
Todos los compuestos orgnicos estn formados por cadenas de tomos de carbono
(lineales, ramificadas o cclicas) los cuales se unen a su vez a tomos de hidrgeno
(hidrocarburos) y, en ocasiones, otros elementos, principalmente halgenos (derivados
halogenados), oxgeno (compuestos oxigenados) y nitrgeno (compuestos nitrogenados).
En todos los casos el nombre del compuesto lleva un prefijo que indica el nmero de
tomos de carbono presentes en la molcula y un sufijo que indica el tipo de enlace
entre los tomos de carbono.
N tomos de C
Prefijo
Tipo de enlace
Sufijo

10

met-

et-

prop-

but-

pent-

hex-

hept-

oct-

non-

dec-

Enlace simple

Enlace doble

Enlace triple

-ano

-eno

-ino

La posicin de los dobles o triples enlaces (insaturaciones), as como la de los grupos


funcionales (tomos distintos de C y H), se indica escribiendo delante del nombre el
nmero (localizador) correspondiente al tomo de C que lleva la insaturacin o el grupo funcional. Para ello se numera la cadena empezando por el extremo ms cercano a
las insaturaciones o a los grupos funcionales. Los localizadores se separan entre s
mediante comas, y se separan del nombre del compuesto mediante un guin.
Nomenclatura de hidrocarburos
- Lineales: Se nombran mediante el prefijo y el sufijo correspondientes, precedidos del
localizador si fuera necesario. Si existen dos o ms insaturaciones, delante del sufijo
se escribe el prefijo numeral correspondiente (di-, tri,...). Si hay dobles y triples enlaces
en el mismo compuesto, se escriben ambos sufijos (-en-ino), poniendo los localizadores de los triples enlaces entre ambos sufijos; en caso de igualdad los dobles enlaces
tienen preferencia sobre los triples.
Ejemplo: Nombrar los siguientes hidrocarburos:;;
a)CH3(CH2)6CH3 octano;b) CH2=CHCH3 propeno; c) CH3CH2CCCH3 2-pentino
d) CH2=CHCH=CHCH=CH2 1,3,5-hexatrieno; e) CHCCH=CH2 1-buten-3-ino
- Ramificados: se escoge como cadena principal la que contiene el mayor nmero de
insaturaciones y, en caso de igualdad, la ms larga; las cadenas laterales se nombran
como radicales, cambiando el sufijo ano por il(o).
Radical

CH3

CH3CH2

CH3CH2CH2

CH2=CH

Nombre

metil(o)-

etil(o)-

propil(o)-

etenil(o)-

CH3CHCH3
l
isopropil(o)-

Se nombran los radicales precedidos de sus localizadores y por orden alfabtico, seguidos del nombre de la cadena principal; si algn radical est varias veces, se precede del prefijo numeral correspondiente. Para numerar la cadena principal, las insaturaciones tienen prioridad sobre los radicales; el orden de prioridad de los distintos radicales se establece alfabticamente.
Ejemplo: Nombrar los siguientes hidrocarburos ramificados:
CH3
CH3
(cadena principal en rojo; C = carbono 1)
l
l
a) CH3 C CH2 CH CH2 C CH3
4-etil-2,2,6,6-tetrametiloctano
l
l
l
CH3
CH2 CH3 CH2 CH3

86

b) CH3 CH2 CH2 CH CH2 C C CH3


l
CH = CH CH3

4-propil-2-octen-6-ino

- Cclicos: se agrega el prefijo ciclo- al nombre del hidrocarburo correspondiente. Se


numera el ciclo del modo que permita asignar localizadores lo ms bajos posibles a las
insaturaciones y ramificaciones.
Ejemplo: Nombrar los siguientes hidrocarburos cclicos:
CH = C CH3

C C
CH2

a)

b)

CH

CH CH3

CH

CH CH3

1-metil-1-ciclobuten-3-ino

3,4-dimetil-1-ciclopenteno

- Aromticos (derivados del benceno:

; frmula molecular, C6H6):

Se escriben los nombres de los radicales seguidos de la palabra benceno, numerando


el anillo de benceno igual que los hidrocarburos cclicos. En derivados disustituidos, se
pueden cambiar los localizadores por los prefijos orto- (o-), meta- (m-) o para- (p-),
segn estn situados en carbonos contiguos, alternos u opuestos). Cuando el benceno
pierde un tomo de hidrgeno, se transforma en el radical fenilo, C 6H5 -, y puede unirse a otra cadena carbonada.
Ejemplo: Nombrar los siguientes hidrocarburos aromticos:
a)
CH2 CH3

1-etil-2-metilbenceno u o-etilmetilbenceno

CH3
b)
CH3

2-etil-4-metil-1-propilbenceno
CH2CH2CH3
CH2CH3

1. Nombrar los siguientes hidrocarburos:


CH3
l
a) CH3 C CH2 CH CH2
l
l
CH3
CH2 CH3

CH3
l
C CH2 CH3
l
CH2 CH3

b) CH C CH = CH CH C C CH = CH2
l
CH3
c) CH3 C = CH C C C = CH CH3
l
l
CH3
CH2 CH2 CH3
d)

CH2

e)

CH

CH CH3

CH

CH CH3

CH2CH3

CH3

CH3
87

2. Para el alcano 4-etil-2,6-dimetiloctano:


a) Escribir su frmula semidesarrollada y su frmula molecular.
b) Escribir y ajustar la reaccin de formacin estndar de dicho alcano.
c) Escribir y ajustar la reaccin de combustin de dicho alcano.
d) Formular y nombrar un compuesto de igual frmula molecular pero distinta frmula semidesarrollada.
Nomenclatura de los derivados halogenados
Se nombran los halgenos precedidos de sus localizadores y por orden alfabtico (junto con los radicales), seguidos del nombre de la cadena principal; si algn halgeno
est varias veces, se precede del prefijo numeral correspondiente. Para numerar la
cadena principal, las insaturaciones tienen prioridad sobre los halgenos; en caso de
igualdad, el orden de prioridad de los distintos halgenos y radicales se establece alfabticamente.
Ejemplo: Nombrar los siguientes derivados halogenados:
a) CH3 CHBr CHCl CH2 CH2I
b) CH2 = C CH = CBr CH2 CH3

4-bromo-3-cloro-1-yodopentano
4-bromo-2-metil-1,3-hexadieno

CH3
c)

1-bromo-3-etilbenceno o m-bromoetilbenceno
CH2 CH3

Br

d) CH = C CH3
l
l
CH = CCl

1-cloro-4-metil-1,3- ciclobutadieno.

3. Nombrar los siguientes derivados halogenados:


a) CH C CBr CH2I

CH3
b) CHCl = CH CHCl CH = CH2
c)

CH2
CH2
CH CH3

CH2 CHCl

d)
Br

Cl
I

Nomenclatura de los compuestos oxigenados


A cada grupo funcional le corresponde un sufijo que se escribe al final del nombre de
la cadena principal; si un grupo funcional est varias veces, se precede del prefijo numeral correspondiente. Si el grupo funcional no tiene una posicin fija (alcoholes, cetonas) se numera la cadena principal empezando por el extremo ms cercano al grupo
funcional y se escriben los localizadores delante del nombre (o delante del sufijo del
grupo funcional si hay otros localizadores en esa posicin).

88

Compuesto

Alcohol

ter

Aldehdo

(1)

(3)

Grupo
funcional

OH

Sufijo

-ol

(RR')-ter

O
ll
CH
(CHO)
-al

Cetona
O
ll
C
(CO)

(4)

-ona

cido
carboxlico
(3)
O
ll
COH
(COOH)
cido -oico

ster
O (5)
ll
CO
(COO)
-oato de R

(1)

El grupo alcohol puede unirse a cualquier tomo de C, dando lugar a alcoholes primarios (en C primarios o terminales), secundarios (en C secundarios, unidos a otros
dos tomos de C) y terciarios (en C terciarios, unidos a otros tres tomos de C).
(2)

El grupo ter siempre se une a dos radicales R.

(3)

Los grupos aldehdo y cido siempre ocupan C primarios.

(4)

El grupo cetona siempre ocupa C secundarios.

(5)

El grupo ster deriva del grupo cido por sustitucin del H de ste por un radical R.

Algunos compuestos, como los derivados del benceno, se conocen por sus nombres
comunes:
OH
COOH
CHO
fenol

cido benzoico

benzaldehdo

Ejemplo: Nombrar los siguientes compuestos oxigenados:


a) CH3 CHOH CHCl CH2 CH2OH

3-cloro-1,4-pentanodiol

b) CH3 CO CH = CH CH= CH2

3,5-hexadien-2-ona

c) CH3 CH2 CH2 O CH2 CH3

etilpropilter

d) CH C CH2 COOH

cido 3-butinoico

e) CH3 CH = CH CH CHO
|
CH3

2-metil-3-pentenal

f)

CH C COO CH2 CH2 CH3

2-propinoato de propilo

4. Nombrar los siguientes compuestos oxigenados:


CH2 = CH CHOH CH3
CH3 CH2 O CH = CH2
OHC CHI CH2 CHO
CH3 CH2 CO CH CO CH3

CH3
e) CH2Br CH CH2 CH2 COOH

CH3
f) CH2 = CH CH COO CH3

CH3
a)
b)
c)
d)

89

5. Formular y nombrar todos los ismeros de frmula: a) C3H8O; b) C3H6O; c) C3H6O2


(excluir las estructuras cclicas).
6. Dado el 1butanol:
a) Escribir su estructura semidesarrollada.
b) Escribir la estructura semidesarrollada de un ismero de posicin, otro de cadena y otro de funcin. Nombrar los compuestos anteriormente descritos.
7. Escribir las frmulas desarrolladas e indicar el tipo de isomera que presentan entre
s las siguientes parejas de compuestos:
a) Propanal y propanona.
b) 1-buteno y 2-buteno.
c) 2,3-dimetilbutano y 3-metilpentano.
d) Etilmetilter y 1-propanol.
8. Dados los pares de compuestos orgnicos siguientes, indicar sus nombres y justificar que tipo de isomera presentan:
a) CH3CH2CH2CH3 y CH3CHCH3.

CH3
b) CH3CHOHCH3 y CH3CH2CH2OH
c) CH3CH2CHO y CH3COCH3.
d) CH2=CHCH2CH3 y CH3CH=CHCH3

Nomenclatura de los compuestos nitrogenados


Compuesto
Grupo
funcional
Sufijo

Aminas
1: NH2
2: NH
3: N
l
(RR'R'')-amina

Amidas
1: CONH2
2: CONH
3: CON
l
-amida

Nitrilos
CN
(CN)
-nitrilo

Aminas secundarias y terciarias no simtricas: se escoge como cadena principal la


ms larga y se escribe el nombre del radical correspondiente con el sufijo -amina; las
cadenas secundarias, se nombran delante de la cadena principal precedidas de la
letra N (localizador)
Amidas secundarias y terciarias: se escoge como cadena principal la que lleva el grupo funcional y se escribe el nombre del hidrocarburo correspondiente con el sufijo
-amida; las cadenas secundarias, se nombran delante de la cadena principal precedidas de la letra N (localizador).
Ejemplo: Nombrar los siguientes compuestos nitrogenados:
a) CH3 CH2 CH2 NH CH2 CH2 CH3

dipropilamina

b) CH3 CHI CH2 CONH2

3-yodobutanamida

c) CH3 CH = CH CN

2-butenonitrilo

d) CH3 CH2 N CH3

CH3

N,N-dimetiletilamina

e) CH3 CH2 CONHCH3

N-metilpropanamida

90

9. Nombrar los siguientes compuestos nitrogenados:


e) CH3 CO N CH2 CH3

CH3

a) CH2 = CH CONH2
b) CH3 NH CH2 CH2 CH3
c) CH3 CH2 CH CN

CH3
d) CH3 CH2 CH2 N CH2CH3

CH3

f)

NH2

_____________________________________________________________________
Nomenclatura de compuestos bifuncionales
Cuando un compuesto orgnico lleva dos grupos funcionales, uno de ellos acta como
grupo principal (cido, aldehdo, cetona,...) y el otro como grupo secundario (alcohol,
amina,...). A este ltimo se le asigna un prefijo que en el caso de los alcoholes es hidroxi- y en las aminas es amino-.
Ejemplo: Formular o nombrar los siguientes compuestos bifuncionales:
a) cido hidroxiactico
b) 2-aminopropanal
c) CH3 CH CH2 COOH
l
NH2
d) CH3 CO CHOH CH3

CH2OH COOH
CH3 CH CHO
l
NH2
cido 3-aminobutanoico
3-hidroxi-2-butanona

10. Nombrar y formular, segn corresponda, las siguientes parejas de molculas orgnicas:
a) CH3COCH2CH2OH y 2- aminobutanal.
b) CH3CHOHCH2COOH y cido 2hidroxibenzoico.
c) CH3COCOOH y 3metilfenol.
d) CH3CH2CH2NHCH3 y fenilamina.

2. Estudio de los principales tipos de reacciones orgnicas


- Reacciones de sustitucin: un tomo o grupo de tomos unido a un tomo de carbono es sustituido por otro tomo o grupo de tomos.
X
Y
l
l
C + Y
C + X
l
l
La reaccin de sustitucin ms importante es la formacin de alcoholes a partir de
derivados halogenados.
X
l
C + MOH
l

OH
l
C + MX
l

X = halgeno
M = metal (Na, K,...)

91

Ejemplo: Formular la siguiente reaccin: cloroetano + hidrxido de sodio ...


Se trata de una reaccin de sustitucin
CH2Cl CH3 + NaOH CH2OH CH3 + NaCl
- Reacciones de eliminacin: dos tomos o grupos de tomos unidos a dos tomos de
carbono contiguos son eliminados formndose un enlace doble entre dichos carbonos.
X Y
l
l
C C C = C + XY
l
l
l
l
La reaccin de eliminacin ms importante es la deshidratacin de alcoholes. Se realiza en presencia de cido sulfrico (agente deshidratante) y da lugar a alquenos.
H OH
l
l
H2SO4
C C

C = C + H2O
l
l
l
l
Cuando la reaccin de deshidratacin puede dar lugar a varios ismeros de posicin,
se forma mayoritariamente el que procede de la eliminacin del tomo de H del carbono menos hidrogenado.
H2SO4
H2SO4
Ejemplo: Formular las reacciones: a) 2-propanol

; b) 2-butanol

H2SO4
a) CH3 CH2OH CH3

CH2 = CH CH3 + H2O

CH 3 CH CH CH 3 (producto mayoritari o)
H2SO4
b) CH3 CHOH CH2 CH3

CH 2 CH CH 2 CH 3 (producto min oritario )

- Reacciones de adicin: dos tomos o grupos de tomos se unen a dos tomos de


carbono que forman un enlace doble; el enlace desaparece, con lo que la unin entre dichos carbonos pasa a ser un enlace simple.
X Y
l
l
C = C + XY C C
l
l
l
l

XY = H2, HX, X2, H2O, ...

Cuando el reactivo es del tipo HX o H2O y la reaccin de adicin puede dar lugar a
varios ismeros de posicin, se forma mayoritariamente el que procede de la adicin
del tomo de H al carbono ms hidrogenado.
Cuando la adicin se produce sobre un enlace triple, al desaparecer un enlace , el
enlace triple pasa a ser doble; si el reactivo est en exceso, se produce la adicin de
una segunda molcula de ste, dando lugar a un enlace simple.
X Y
l
l
C C + XY C = C
X Y
l
l
C C + 2 XY C C
l
l
X Y

92

Ejemplo: Formular las reacciones: a) propeno + Cl2 ...; b) 1-buteno + HCl ...;
c) 2-butino + H2 ... ; d) 2-butino + H2 (en exceso) ...
a) CH2 = CH CH3 + Cl2 CH2Cl CHCl CH3
b) CH2 = CH CH CH3 + HCl CH3 CHCl CH2 CH3
c) CH3 C C CH3 + H2 CH3 CH = CH CH3
d) CH3 C C CH3 + 2 H2 CH3 CH2 CH2 CH3
- Reacciones de condensacin: dos molculas orgnicas se unen dando lugar a una
molcula ms grande y desprendindose una molcula de agua. Suelen darse en presencia de cido sulfrico (agente deshidratante).
Las principales reacciones de condensacin son la esterificacin (formacin de steres) y la amidacin (formacin de amidas).
Esterificacin: RCOOH + R'OH RCOOR' + H2O
cido
alcohol
ster
agua
Amidacin: RCOOH + R'NH2 RCONHR' + H2O
cido
amina 1
amida 2
agua
La reaccin inversa a la esterificacin es la hidrlisis de steres. Si se realiza en medio
bsico, se denomina saponificacin y da lugar a una sal orgnica (jabn)
Saponificacin: RCOOR' + NaOH RCOONa + R'OH
ster
sal
alcohol
H2SO4
Ejemplo: Formular las reacciones: a) cido etanoico + 1-propanol

;
H2SO4
H2SO4
b) cido etanoico + 2-propanol
; c) cido propanoico + etilamina
;
d) etanoato de metilo + NaOH
H2SO4
a) CH3COOH + CH2OHCH2CH3

CH3COOCH2CH2CH3 + H2O
H2SO4
b) CH3COOH + CH3CHOH CH3

CH3COOCHCH3 + H2O
l
CH3
H2SO4

CH3CH2CONHCH2 CH3 + H2O


c) CH3CH2COOH + CH3CH2NH2

d) CH3COOCH3 + NaOH CH3COONa + CH3OH


- Reacciones redox: los compuestos orgnicos pueden oxidarse de forma completa
mediante reacciones de combustin o de forma parcial, dando lugar a compuestos
orgnicos ms oxidados.
Reacciones de combustin: tienen lugar en presencia de oxgeno; son muy exotrm icas, por lo que producen una gran cantidad de luz y calor.
Compuesto orgnico + O 2 CO2 + H2O
Reacciones de oxidacin parcial: tienen lugar en presencia de oxidantes como KMnO 4
o K2Cr2O7. La ms frecuente es la oxidacin de alcoholes.
KMnO 4
KMnO 4

RCHO

RCOOH
RCH2OH
alcohol 1
aldehdo
cido
KMnO 4
RCOR'
RCHOHR'
alcohol 2
cetona
En presencia de reductores fuertes se pueden producir los procesos inversos.

93

11. Completar las siguientes reacciones orgnicas, formulando y nombrando los reactivos y los productos obtenidos en cada caso:
a) cido etanoico + 1-propanol (en medio cido sulfrico)
b) 2-butanol + cido sulfrico
c) 2-buteno + bromuro de hidrgeno
d) 2-clorobutano + hidrxido de potasio (en medio etanlico)
12. Para cada una de las siguientes reacciones, formular y nombrar los productos m ayoritarios que se puedan formar y nombrar los reactivos orgnicos.
a) CH3CH2CHOHCH3
b) CH3OH + CH3COOH

H2SO4
H+

c) CH3CH=CHCH3 + HCl
d) ClCH2CH2CH3 + KOH
13. a) Completar las siguientes reacciones:
1.- CH3 CH CHCl CH3 + NaOH

CH3
2.- CH2 = CH CHBr CH3 + NaOH
3.- CH3 C C CH3 + Cl2 (exceso)
4.- CH3-CH-CHOH-CH3 + H2SO4 + calor

CH3
b) Nombrar los reactivos y productos orgnicos de cada una de las reacciones.
c) Indicar en cada caso el tipo de reaccin de que se trata.
14. Justificar si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones, formulando los
productos de reaccin:
a) CH3 - CHOH - CH3

H2SO4

Se obtiene propeno como nico producto de eliminacin


+

b) CH3-CH2-CH2OH + CH3COOH
de condensacin
c) CH3-CH=CH-CH2-CH3 + HCl

Se obtiene acetato de propilo como producto

Se obtienen 2-cloropenteno

y 3-cloropenteno como

productos de sustitucin.
d) ClCH2-CH2-CH3 + KOH

Se obtiene propanal

como producto de adicin

15. Justificar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas, escribiendo las
frmulas semidesarrolladas de los compuestos que aparecen nombrados.
a) El compuesto de frmula CH3C=CCl es el 2-cloro-3-metil-2-buteno.
| |
H3C CH3
b) El pentanal y el 2-penten-3-ol son ismeros de posicin.
c) La regla de Markovnikov predice que el producto mayoritario resultante de
la reaccin del propeno con HBr es el 1-bromopropano.
d) La reaccin de propeno con cloro molecular produce mayoritariamente
2-cloropropano.

94

16. a) Escribir las frmulas (semidesarrolladas) de los siguientes compuestos: 3-metil1-clorobutano; 3-metil-1-pentino; metil-2-propanol; 2,4-pentanodiona.
b) Utilizando algunos de los compuestos anteriores escribir un ejemplo de reaccin de sustitucin, otro de eliminacin y otro de adicin.
17. Formular las reacciones orgnicas de los siguientes apartados, indicando el tipo de
reaccin:
a) Formacin de 1buteno a partir de 1butanol.
b) Obtencin de propanoato de metilo a partir de cido propanoico y metanol.
c) Obtencin de propano a partir de propino.
d) Obtencin de metanol a partir de clorometano.
18. Escribir un ejemplo representativo para cada una de las siguientes reacciones orgnicas, considerando nicamente compuestos reactivos con 2 tomos de carbono. Formular y nombrar los reactivos implicados:
a) Reaccin de sustitucin en derivados halogenados por grupos hidroxilo.
b) Reaccin de esterificacin.
c) Reaccin de eliminacin (Alcoholes con H2SO4 concentrado)
d) Reaccin de oxidacin de alcoholes.
19. Escribir las reacciones que se producen a partir de etanol en los siguientes casos y
nombrar los productos obtenidos:
a) Deshidratacin con cido sulfrico en caliente.
b) Reaccin con cloruro de hidrgeno.
c) Reaccin con cido propanoico.
d) Oxidacin fuerte.
20. Escribir las reacciones y nombrar los productos que correspondan a:
a) La deshidratacin del alcohol primario de 3 tomos de carbono.
b) La oxidacin del alcohol secundario de 3 tomos de carbono.
c) La hidrogenacin del alqueno de 3 tomos de carbono.
d) La reduccin del aldehdo de 3 tomos de carbono.
21. La obtencin de alcoholes y fenoles se puede realizar por distintos mtodos. Para
cada uno de los siguientes apartados, formular la reaccin completa e indicar el
nombre de todos los productos orgnicos:
a) Hidrlisis en medio cido del propanoato de etilo para obtener etanol.
b) Reduccin con hidrgeno de 3metilbutanona para obtener un alcohol secundario.
c) Hidrlisis, en presencia de KOH, del 2bromo2metilpropano para obtener un
alcohol terciario.
d) Tratamiento de la amina primaria fenilamina con cido nitroso para obtener fenol, nitrgeno molecular y agua.
22. Dado el siguiente compuesto: CH3 C = CH CH3

CH3
a) Indicar su nombre sistemtico
b) Escribir su reaccin con yoduro de hidrgeno e indicar el nombre del producto
mayoritario.
c) Formular y nombrar los ismeros de posicin del compuesto del enunciado.

95

23. Considerar los compuestos orgnicos de frmula C3H8O.


a) Escribir y nombrar los posibles alcoholes compatibles con esa frmula.
b) Escribir y nombrar los ismeros de funcin compatibles con esa frmula, que
no sean alcoholes.
c) Escribir las reacciones de deshidratacin de los alcoholes del apartado a),
nombrando los productos correspondientes.
d) Escribir las reacciones de oxidacin de los alcoholes del apartado a), nombrando los productos correspondientes.
24. Indicar si cada una de las siguientes afirmaciones es verdadera o falsa y justificar
las respuestas formulando la reaccin a que se alude.
a) El doble enlace de un alqueno puede incorporar hidrgeno y convertirse en un
alcano.
b) La reduccin de un grupo funcional aldehdo conduce a un grupo cido.
c) Las aminas son compuestos bsicos.
d) La deshidratacin del etanol por el cido sulfrico produce etino.
25. Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas y justificar las respuestas escribiendo la reaccin qumica adecuada:
a) Los steres son compuestos que se pueden obtener por reaccin de alcoholes
y cidos orgnicos.
b) El eteno puede producir reacciones de adicin,
c) Los alcoholes se reducen produciendo cidos orgnicos,
d) La deshidratacin del etanol por el cido sulfrico produce eteno.
26. Partiendo del propeno se llevan a cabo la siguiente serie de reacciones:
propeno + agua en presencia de cido sulfrico B + C
El producto mayoritario (B) de la reaccin anterior con un oxidante fuerte genera el
compuesto D y el producto minoritario (C) en presencia de cido metanoico da lugar al compuesto E.
a) Escribir la primera reaccin y nombrar los productos B y C.
b) Explicar por qu el producto B es el mayoritario.
c) Escribir la reaccin en la que se forma D y nombrarlo.
d) Escribir la reaccin en la que se forma E y nombrarlo.
27. a) Formular los siguientes compuestos orgnicos: 2-propanol; 2-metil-1-buteno;
cido butanoico; N-metiletilamina.
b) Nombrar los siguientes compuestos orgnicos:
i) CHO-CH2-CH2-CH3
ii) CH3-CH2-COO-CH3
c) Escribir la reaccin de obtencin de ii) e indicar que tipo de reaccin es.
28. Dadas las frmulas siguientes: CH3OH, CH3CH2COOH, CH3COOCH3 y CH3CONH2
a) Indicar el nombre del grupo funcional presente en cada una de las molculas.
b) Nombrar todos los compuestos.
c) Escribir la reaccin que tiene lugar entre CH3OH y CH3CH2COOH.
d) Qu sustancias orgnicas (estn o no entre las cuatro anteriores) pueden
reaccionar para producir CH3COOCH3? Indicar el tipo de reaccin que tiene lugar.

96

3. Polmeros
Los polmeros son macromolculas formadas por la unin de un gran nmero de molculas sencillas llamadas monmeros. Segn su composicin se clasifican en homopolmeros, cuando estn formados por un solo tipo de monmeros y copolmeros,
cuando estn formados por varios monmeros distintos.
Las reacciones de formacin de polmeros (reacciones de polimerizacin) pueden ser
de dos tipos:
- Polimerizacin por adicin, cuando se produce la unin de los monmeros por reacciones de adicin sucesivas a los dobles enlaces de stos. Por ejemplo la formacin
del polietileno (plstico que se utiliza en la fabricacin de bolsas, envases,...) se poduce por polimerizacin del eteno.
n (CH2 = CH2) [ CH2 CH2 ]n
eteno
polietileno
Otros polmeros de adicin importantes son el PVC, el caucho, el neopreno, el poliestireno,...
- Polimerizacin por condensacin, cuando se produce la unin de los monmeros por
reacciones de condensacin sucesivas, desprendindose el mismo nmero de molculas de agua que monmeros se unen. Los principales tipos de polmeros de adicin
son los polisteres y las poliamidas; ambos son fibras artificiales.
Polisteres: formados por la unin de molculas de dicidos con molculas de dialcoholes.
n (HOOCRCOOH) + n (OHR'OH) [OOCRCOOR']n + 2n H2O
dicido
dialcohol
polister
Las poliamidas tamben pueden obtenerse a partir de hidroxicidos:
n (OHRCOOH) [RCOO]n + n H2O
hidroxicido
polister
Poliamidas: formados por la unin de molculas de dicidos con molculas de diam inas.
n (HOOCRCOOH) + n (NH2R'NH2) [HNOCRCONHR']n + 2n H2O
dicido
diamina
poliamida
Las poliamidas tamben pueden obtenerse a partir de aminocidos:
n (NH2RCOOH) [RCOO]n + n H2O
aminocido
poliamida

29. El etanoato de etilo se produce industrialmente para su utilizacin como disolvente.


a) Escribir la reaccin de esterificacin correspondiente.
b) Sabiendo que se trata de un equilibrio, cmo se podra mejorar su rendimiento?
c) Pueden obtenerse polmeros con reacciones de esterificacin? Mencionar algn ejemplo.
30. El nailon puede a partir obtenerse a partir del acido 6-aminohexanoico.
a) Qu tipo de reaccin de polimerizacin se produce?
b) Formular la reaccin de polimerizacin correspondiente.

97

31. En condiciones adecuadas, el 1,1,2,2-tetrafluoroeteno se polimeriza dando politetrafluoretileno (tefln), un polmero muy usado como revestimiento antiadherente.
a) Formular la reaccin de polimerizacin.
b) Justificar si se trata de una polimerizacin por adicin o por condensacin.
c) Razonar si el polmero es un homopolmero o un copolmero.
d) Las propiedades fsicas del polmero se deben sobre todo al elevado porcentaje de flor que contiene el monmero, cul es dicho porcentaje?
Solucin: d) 76 %.
32. La reaccin de obtencin de polietileno a partir de eteno es exotrmica y viene dada por la ecuacin:
n CH2 = CH2 (g) - CH2 - CH2 -n(s)
a) Escribir la expresin de la constante de equilibrio, K p.
b) Qu tipo de reaccin de polimerizacin se produce?
c) Cmo afecta un aumento de la temperatura a la obtencin de polietileno?
d) Cmo afecta un aumento de la presin total del sistema a la obtencin de polietileno?
33. Las poliamidas, tambin llamadas nailones, poseen una gran variedad de estructuras. Una de ellas, el nailon 6,6 se obtiene a partir del cido hexanodioico y de la
1,6-hexanodiamina siguiendo el esquema que se indica a continuacin:
n(cido hexanodioico) + n(1,6-hexanodiamina) Poliamida + 2nH20
a) Formular los compuestos que aparecen en la reaccin.
b) Qu tipo de reaccin qumica se da en este proceso?
c) Qu otro tipo de reaccin de obtencin de polmeros sintticos existe? Poner
un ejemplo de uno de estos polmeros y mencionar alguna aplicacin del mismo.

98

SISTEMA PERIDICO
1
s1
1

3
d1

4
d2

5
d3

6
d4

7
d5

8
d6

9
d7

10
d8

11
d9

12
d10

13
p1

14
p2

15
p3

16
p4

17
p5

1,0

18
p6
2

2
11

3
19

4
37

4,0

He

-1,1
3

2
s2

7,0 4

9,0

10,1 6

12,0 7

14,0 8

16,0 9

19,0 10

20,1

Li

Be

Ne

-3,3

-4,2,4

-3,3,5

-2

-1

23,0 12

24,3

13

27,0 14

28,1 15

31,0 16

32,0 17

35,5 18

39,9

Na

Mg

Al

Si

Cl

Ar

-4,2,4

-3,3,5

-2,2,4,6

-1,1,3,5,7

39,1 20

40,0 21

Ca

85,5 38

87,6 39

Rb

Sr

45,0 22

Sc

47,9 23

Ti

88,9 40

91,2 41

Zr

50,9 24

54,9 26

55,8 27

58,9 28

58,7 29

63.5 30

65.4 31

Mn

Fe

Co

Ni

Cu

Zn

2,3,6

2,4,6,7

2,3

2,3

2,3

1,2

92,9 42

Nb

52,0 25

Cr

95,9 43

Mo

69,7 32

Ga

72,6 33

Ge

74,9 34

79,0 35

79,9 36

83,8

As

Se

Br

Kr

-3,3,5

-2,2,4,6

-1,1,3,5,7

99,0 44 101,1 45 102,9 46 106,4 47 107,9 48 112,4 49 114,8 50 118,7 51 121,7 52 127,6 53 126,9 54 131,3

Tc

Ru

Rh

Pd

Ag

Cd

In

Sn

Sb

Te

Xe

2,4

3,5

-2,2,4,6

-1,1,3,5,7

55 132,9 56 137,3 57 138,9 72 178,5 73 180,9 74 183,8 75 186,2 76 190,2 77 192,2 78 195,1 79 197,0 80 200,6 81 204,4 82 207,2 83 209,0 84 209,0 85 210,0 86 222,0

Cs

Ba

La

Hf

Ta

Re

Os

Ir

1
2
87 223,0 88 226,0 89 227,0

Fr

Ra

Pt

Au

Hg

2,4

1,3

1,2

Tl

Pb

Bi

Po

At

Rn

2,4

Ac

f1

f2

f3

f4

f5

f6

f7

f8

f9

L A N T N I D O S

A C T N I D O S

f10

f11

f12

f13

f14