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UNIVERVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL

UNIVERSIDAD NACIONAL
DE INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL


REA ACADMICA DE INGENIERA QUMICA
LABORATORIO DE ANALISIS QUMICO CUANTITATIVO

LABORATORIO ANLISIS QUMICO CUANTITATIVO

UNIVERVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA


FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL
LABORATORIO N 3
DETERMINACIN DE LA GLICERINA
ALUMNOS:
Blas Lpez, Hernn Arturo
Campos Gavino, Jairo Manuel
Snchez Moreno, Edith Clara
CURSO:
QU-527/A
PROFESOR:
Ing. Karin
LIMA PER
2014

INDICE
PG.

OBJETIVOS . ....................3

FUNDAMENTO TERICO .............3

DATOS EXPERIMENTALES Y TRATAMIENTO DE DATOS...4-7

GRAFICOS DE LAS CURVAS DE VALORACIN ..........................7-9

LABORATORIO ANLISIS QUMICO CUANTITATIVO

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DISCUSION DE RESULTADOS Y COMENTARIOS............10-11

OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES .........12-13

BIBLIOGRAFA.13

DETERMINACION DE LA GLICERINA ( METODO DEL DICROMATO )


I.

OBJETIVOS.

Mostrar la manera en que se desarrolla una titulacin potenciomtrica, los cuidados a


tenerse en una valoracin, as como el empleo del dicromato en la determinacin de la
glicerina.
II.

FUNDAMENTO TEORICO.

Clculos en los procesos Redox:


Puesto que la concentracin de las soluciones en las titulaciones Redox, as como en las
de acidimetra y alcalimetra, se basan en el equivalente hidrgeno, los mtodos
generales para los clculos son idnticos. As, un litro de solucin normal de un agente
oxidante oxidar exactamente un litro de solucin normal de un agente reductor o dos
litros de una solucin medio normal.
Al titular un agente reductor con una solucin de un agente oxidante o un agente oxidante
con una solucin de agente reductor, un razonamiento analtico conducir a:

(mlsoluc). (Nsoluc) P.Eqx = gramos x


La glicerina en solucin cida,es oxidada totalmente a anhidrido carbnico y agua
por accin del dicromato segn la reaccin:

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3C3H8O3 + 7Cr2O72- + 56H+ 9CO2 + 14Cr+3 + 40H2O
Sin embargo sta reaccin es lenta y para que pueda ser cuantitativa debe realizarse con
exceso del oxidante y a una temperatura cercana a los 100 C por un espacio de dos
horas.
Concluida la reaccin anterior el exceso de dicromato es reducido por el sulfato de hierro
y amonio, sal de Mohr, el cual debe encontrarse en un pequeo exceso, por ltimo, ste
exceso de Fe2+ es determinado mediante una valoracin potenciomtrica con una solucin
de dicromato de potasio de concentracin conocida,la reaccin que se produce en el
punto de equivalencia es:

6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ 6Fe3+ +2Cr3+ +7H2O


Este mtodo es aplicable a glicerinas puras. En caso de tratarse de una glicerina
bruta se aade carbonato de plata, recientemente preparada, se deja reposar unos 10
minutos y a continuacin se le adiciona acetato bsico de plomo y se procede como se
indic.

III.

DATOS EXPERIMENTALES Y TRATAMIENTO DE DATOS.

I. Estandarizacin.
DATOS:
=

=0,745g

= 1.85 g
= 19.75 mL
= 392.14 g/mol
= 294.19 g/mol
= 92.09 g/mol
ESTANDARIZACIN:

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=
=

=
0.0962N

En la ecuacin anterior el valor de SAL que debemos considerar es 1, sto se ve mejor en


la reaccin global producida en el punto de equivalencia:

6Fe2+ + Cr2O2-7 + 14H+

6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O

Aqu podemos notar que #e s transferidos es 1 (para la sal).As mismo el Peso molecular
de la sal es 392.14 g/mol.

A continuacin mostraremos los datos del grupo, tanto para las estandarizaciones
como para sus muestras:

Volumen
Titulante (mL)
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12

E
(mV)
340
382
392
405
412
420
426
429
435
442
447
452
461

Volumen
Titulante (mL)
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33

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E
(mV)
622
662
697
712
725
741
752
759
765
772
784
789
792

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13
14
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16
17
18
19
20

467
470
475
480
486
500
544
583

34
35
36
37
38
39
40

796
799
803
806
810
818
821

Volumen
Titulante (mL)
0
1
2
3
4
5
6
7
8

E
(mV)
346
378
395
406
414
422
429
435
442

Volumen
Titulante (mL)
16
17
18
19
20
21
22
23
24

E
(mV)
499
512
537
688
712
734
748
754
763

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9
10
11
12
13
14
15

449
455
460
465
472
480
488

25
26
27
28
29
30

768
772
778
781
784
787

De ambos grficos se obtiene que:


Veq1 = 21 mL
Veq2 = 18,5 mL
Veq = 19,75 mL

II.

Muestra.

Inicialmente pipeteamos 20.0ml de muestra, aadimos una masa de K2Cr2O7,50 ml de


H2SO4 (1:1) para acidificar el medio, calentamos en una plancha durante una horas,
agregamos 4 gotas de sal de mohr, y luego de sumergir los electrodos procedimos a
titular.
Las reacciones son:

3C3H8O3 + 7Cr2O2-7 + 56H+

9CO2 + 14Cr3+ + 40H2O

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Concluida sta reaccin, el exceso de dicromato es reducido por el sulfato de hierro y
amonio,sal de Mohr,el cual debe encontrarse en un pequeo exceso, por ltimo, ste
exceso de Fe2+ es determinado mediante una valoracin potenciomtrica con una solucin
de dicromato de potasio de concentracin conocida, la reaccin que se produce en el
punto de equivalencia es:

6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ 6Fe3+ +2Cr3+ +7H2O


El ion Cr2O72- da un color anaranjado a la solucin, mientras que el in Cr3+ tiene un color
azul, pero el exceso de Cr2O72- aclara el color azul y lo vuelve verdoso como se nota en la
parte final de la titulacin.
En este caso,en el punto de equivalencia de la titulacin con dicromato tenemos:

#Eq K2Cr2O7 = #Eq C3H8O3+ #Eq Sal Mohr


# Eq Oxid = #Eq Red.

Es decir:

Otra forma de expresar la relacin anterior es:

WDICROMATO
P.EqDICROMATO
Donde:

( N.V )DICROMATO TITULANTE =

WGLICERINA +
P.EqGLICERINA

WSAL DE MOHR
P.EqSAL DE MOHR

P.EqDICROMATO = MDICROMATO / DICROMATO

y adems, de la semireaccin del dicromato: DICROMATO = 6


Esta semireaccin para el dicromato es:

Cr2O2-7 + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O


P.EqGLICERINA =MGLICERINA / GLICERINA
y de la siguiente semireaccin de la glicerina tenemos:

3C3H8O3 + 9H2O 9CO2 + 42H+ + 42eSimplificando nos queda: C3H8O3 + 3H2O 3CO2 + 14H+ + 14e- y de aqu vemos

que: GLICERINA = 14

P.EqSAL DE MOHR =MSAL DE MOHR / SAL DE MOHR


tambin analizamos la semireaccin para la sal de mohr,que en realidad es la
semireaccin del ion Fe2+ :

Fe2-

Fe3+ + 1e- entonces SAL DE MOHR = 1


Otra forma de ver sta reaccin es:6Fe2+ + Cr2O2-7 + 14H+

6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O

La cual constituye la reaccin en el punto de equivalencia entre la sal de mohr y el


dicromato, sin embargo la relacin #Equivsal mohr = #Equivdicromato ya no se
cumple con exactitud ya que existe dicromato en exceso.Es por ello que se emplea
necesariamente la relacin descrita lneas arriba.
Los datos obtenidos son:

MUESTRA:
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0.248 g

IV. Hallando el volumen en el punto equivalente


V(m V(m V(m V(m
l)
v)
L)
V)
0
529
13
875
1
532
14
883
2
538
15
902
3
545
16
907
4
557
17
912
5
575
18
916
6
664
19
918
7
737
20
921
8
788
21
925
9
808
22
928
10
827
23
930
11
843
24
935
12
863
25
937

(6.151,666.1543)
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V. DISCUSION DE RESULTADOS Y COMENTARIOS.


El dicromato de potasio puede emplearse en muchas titulaciones que habitualmente
emplean permanganato como titulante, a pesar de que el dicromato posee un potencial de
reduccin significativamente menor. Las soluciones de dicromato de potasio son en
extremo estables, pueden emplearse medios de cido sulfrico clorhdrico o perclrico
diluidos en las titulaciones con dicromato, aun en soluciones caliente, no produce reaccin
con el cloruro a las concentraciones de 1 2 M de cido clorhdrico.El indicador que suele
emplearse en las titulaciones con dicromato es el difenilbencidin sulfonato de sodio.
Los iones dicromato ser reducen normalmente a iones crmicos:

Cr2O2-7 + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O


El cambio en nmero de oxidacin de cada tomo de cromo es de +6 a +3 el cambio en
el in dicromato es 6 (puesto que contiene 2 tomos de cromo). Entonces, las siguientes
relaciones son vlidas:

M K Cr O = 294.18 g/mol
Peq = 294.18 g/mol = 49.03 Eq-g/mol
6
2

El dicromato de potasio se usa ocasionalmente como un estndar oxidimtrico. Las


sustancias oxidantes puede determinarse por el proceso del dicromato, como en el
proceso del permanganato, por la adicin de un exceso mdico de una sal ferrosa y la
titulacin del exceso con una solucin estndar. Las titulaciones con dicromato o potasio
tienen mayor aplicacin en las titulaciones potenciomtricas, en donde los indicadores
qumicos no son necesarios.
La solucin normal de dicromato de potasio contiene un sexto del peso molecular gramo
de K2Cr2O7 de litro. El ion dicromato es un agente oxidante que reaccin de acuerdo con
la siguiente ecuacin:

Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O

E=+1.3

El dicromato tiene ventajas como agente oxidimtrico. El dicromato de potasio se obtiene


en alto estado de pureza y puede usarse como patrn primario para la preparacin de una
solucin titulante de dicromato. Dicha solucin es indefinidamente estable y puede
hervirse sin que se descompone el poder oxidante del in dicromato, aunque alto, es
insuficiente para oxidar los cloruros a cloro, por ejemplo, por consiguiente no se
presentan dificultades cuando se utiliza cido clorhdrico para disolver una muestra.

En la Estandarizacin :
Usamos como reactivo titulante el K2Cr2O7 y la sustancia patrn ser la sal Mohr:

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[(NH4)2 Fe(SO4)2]6H2O que al disolverse en agua libera Fe2+, el mismo que reacciona con
un exceso de iones H+ y Cr2O2-7 para producir especies Fe3+ y Cr3+.
Las reacciones son:

Fe2-

Fe3+ + 1e- ........(1)

E = -0.771V

Como K2Cr2O7 2K+ + Cr2O72- se tienen la semi reaccin:


Cr2O2-7 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2OEred = 1.330 v
Sumando las 2 semi reacciones se tiene:

6Fe2+ + Cr2O2-7 + 14H+

6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O ........ (I)

En donde en el punto equivalente se tiene:

#Eq Sal Mohr = #Eq K2Cr2O7


Empleando dicha relacin es que se obtienen los valores para la normalidad del
dicromato, donde el volumen en el punto de equivalencia se obtuvo de graficas que son
de la siguiente forma:

E(mV)
P.E

VK Cr O (ml)
2

VEquivalente
As mismo, en el momento de aplicar la relacin ya mencionada ern el punto de
equivalencia se deben considerar los electrones transferidos en la semireaccin de
la sal de mohr.
En la Muestra :

En ste caso se procede a trabajar con la glicerina C 3H8O3, se recogen 20 ml de sta y


buscamos determinar el valor de su concentracin real.
Para esto no slo titulamos la glicerina sino tambin algo de Fe 2+ que resulta de agregar
algo de Sal de Mohr en la solucin ya que se presenta exceso de ion dicromato y es

necesario equilibrar el sistema de esta manera.


Las reacciones son:

(*) 3C3H8O3 + 7Cr2O2-7 + 56H+ 9CO2 + 14Cr3+ + 40H2O


6Fe2+ + Cr2O2-7 + 14H+ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O
(*) Proviene de las semireacciones.
6e- + Cr2O2-7 + 14H+ 2Cr3+ + 7H2O ..Ered = 1.33V
3C3H8O3 + 9H2O 9CO2 + 42H+ + 42eEl ion Cr2O2-7 da un color anaranjado a la solucin, mientras que el in Cr3+ tiene un color
azul, pero el exceso de Cr2O2-7 aclara el color azul y lo vuelve verdoso como se nota en la
parte final de la titulacin.
En este caso tenemos: #Eq K2Cr2O7 = #Eq C3H8O3+ #Eq Sal Mohr
Es decir: # Eq Oxid = #Eq Red.

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A parte de titular con K2Cr2O7(ac) 0.1065N tambin se aade parte de ste en estado slido,
igualmente se recoge parte en slido de la Sal Mohr.
Por lo tanto la expresin correcta en el punto de equivalencia es:

WDICROMATO
P.EqDICROMATO

( N.V )DICROMATO TITULANTE =

WGLICERINA + WSAL DE MOHR


P.EqGLICERINA
P.EqSAL DE MOHR

La cual ya fue detallada en la seccin anterior.

VI. OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES


El dicromato de potasio es un valorante oxidante, y se usa comnmente en cido bastante
fuerte
( [H+]=3M es tpica ), donde es un agente oxidante fuerte.
La reduccin de Cr2O72- a Cr3+ impone la prdida de 7 tomos de oxgeno y requiere 14
iones hidrgeno, as:

14H+(ac) + Cr2O72- + 6e- 2Cr3+(ac) + 7H2O


En la semireaccin indicada, la reduccin en el contenido de oxgeno del reactivo conduce
a la formacin de molculas de agua. La estequiometra requiere pues, que 2 iones
hidrgeno reaccionen por cata tomo de oxgeno eliminado, resultado una casi
inimaginable alta sensibilidad hacia el pH de este modo, la semireaccin indica que el
efecto de accin de masas de Cr2O72- variar en la decimocuarta potencia de la
concentracin de ion hidrgeno.
No cabe duda que la mezcla sulfocrmica (una disolucin de dicromato de potasio en
cido sulfrico concentrado) sea tan efectiva para eliminar la grasa y suciedad oxidable de
la superficie del dicromato es un poderoso agente oxidante en alta acidez del cido
sulfrico concentrado.
El color verde de la solucin indica la presencia de ion crmico.
Aunque un dicromato de potasio grado analtico por lo general es satisfactorio, su
capacidad oxidante puede variar con respecto a la terica, hasta en 0.5%.

Indicacin del punto final en dicromatometra.


Las soluciones de dicromato de potasio son rojo anaranjados, mientras que las de
cromo (III) son verdes, sin embargo, estos colores no son suficientemente intensos para
permitir una autoindicacin. Es necesario emplear un indicador Redox, y el ms comn es
el cido N-fenil sulfanlico (esto es, el cido difenilaminosulfnico); en forma de su sal de
sodio o bario. Esta sustancia es incolora en su forma reducida y de un color rojo violeta

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intenso al oxidarse. Debido a la formacin del Cromo (III), el color de la solucin es verde
antes de llegar al punto final.
Si no estn presentes otros colorantes, el cambio de color en el punto final corresponde a
un cambio del verde al gris.
Es necesario tener presente que el H2SO4 aadido slo participa en las reacciones
aportando sus iones H+ para poder darle un medio cido adecuado a la solucin.

Aplicaciones:
Como un comentario adicional cabe mencionar que la glicerina es empleada en la
separacin de los iones Cu2+ ,Pb2+ y Bi3+,la cual esta basada en el hecho de que la
glicerina impide la precipitacin del Cu2+ ,Pb2+ y Bi3+ por lcalis custicos a consecuencia
de la formacin de los correspondientes complejos de glicerina llamados gliceratos. Por
ejemplo, si a la solucin de una sal de Cu2+ se agrega glicerina y se agrega luego NaOH,
no se formar el precipitado de Cu(OH)2 mientras que la solucin adquiere una coloracin
azul oscura, caracterstica del glicerato de cobre:

Cu
Cu + CH2OH-CHOH-CH2OH + 2OH CH2OH-CHO
2+

CH2O

Compuestos semejantes pero incoloros se forman tambin con el Pb2+ y el Bi3+;el Cd2+ no
produce complejos con la glicerina y, por lo tanto precipita por formacin de hidrxido en
presencia de la glicerina; y de ste modo se le puede separar de los otros iones.

VII. BIBLIOGRAFIA
1.- J.Dick.Qumica Analtica.
Editorial El Manual Moderno S.A.Mxico
Captulo 9:Oxidoreduccin.Pgs:411-412
2.- Flaschka H.A. Qumica Analtica Cuantitativa
Editorial Continental.
Captulo 17: titulaciones Potenciomtricas .Pgs: 219-227
3.- Hamilton-Simpsom-Elvis.Clculos en Qumica Analtica
Editorial McGraw Hill.Mxico,1981.
Pgs: 194-195

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