Universidad

Departamento de Qumica
Laboratorio de Qumica

TERMOQUIMICA. CALOR DE REACCION

(Prctica 1)

Autor
Marco Lopez

27 de Octubre del 2010

Marco Terico
La Calorimetra es una importante aplicacin del primer principio de
la termodinmica. Una aplicacin frecuente es la determinacin de la energa
qumica desprendida o absorbida en una reaccin en disolucin acuosa.
El Objetivo de la prctica de Termoqumica y determinacin del calor
de reaccin se basa en determinar el calor asociado a una neutralizacin
realizada con un acido dbil, fuerte y una base fuerte, tambin se incluye la
determinacin de un calor de reaccin para una reaccin qumica, la medida de
la capacidad calorfica del calormetro que fue usado a lo largo de las
experiencias de la practica y el clculo de una entalpia de disolucin. Durante
la prctica se realizaron numerosas medidas de temperaturas, a travs de las
cuales se puedo calcular los diferentes calores.
Se observo que los resultados no fueron tan exactos, como

consecuencia

de

las

suposiciones

realizadas

las

fallas

experimentales y humanas, adems de que el calor de neutralizacin de

un sistema cido dbil-base fuerte depende de la naturaleza del cido, por lo
tanto este presenta una disminucin con respecto al calor de neutralizacin de
un sistema acido fuerte-base fuerte y todas la reacciones qumicas que se
llevaron a cabo en la prctica fueron de carcter exotrmicas.

Introduccin
Marco Terico
La Termoqumica es la rama de la qumica que estudia los efectos
calorimtricos de las reacciones qumicas (1).
La Energa es la capacidad para realizar trabajo o transferir calor, ste ltimo
es un trmino que tiende a ser confundido con la temperatura (1). El Calor es
la transferencia de energa trmica entre dos cuerpos que se encuentran a
diferente temperaturas (2), este proceso se lleva a cabo desde un objeto con
una temperatura alta hacia un objeto con una temperatura ms baja.
Para analizar los cambios de energa asociados a las reacciones
qumicas, es necesario definir el trmino sistema, el cual es la parte del
universo que nos interesa estudiar. Existen varios tipos de sistemas: el sistema
abierto, puede intercambiar libremente energa y materia con sus alrededores
(1); el sistema cerrado, puede intercambiar energa pero no materia con su
entorno (3), mientras que el sistema aislado no permite ningn tipo de
intercambio, ni de masa ni de energa.
Un sistema puede absorber o liberar calor, por ello cuando se
efecta un proceso en el que el sistema absorbe calor, decimos que el proceso
es endotrmico (Endo- es un prefijo que indica hacia adentro). Durante un
proceso endotrmico, como la fusin del hielo, fluye calor hacia adentro del
sistema desde su entorno. Un proceso en el que el sistema desprende calor se
considera como exotrmico. (Exo- es un prefijo que indica afuera).Durante
un proceso exotrmico, como la combustin de la gasolina, fluye calor hacia
afuera del sistema, hacia el entorno (3).
La Entalpia es una propiedad termodinmica relacionada con la
energa interna, esta se define debido a la utilidad que tiene en la aplicacin de
la termodinmica a los procesos prcticos. Para cualquier sistema, la entalpa
est definida explcitamente por la expresin matemtica:
H= U + P*V

(1)

Donde U es la energa total interna, P representa la presin absoluta y V es el

volumen total (5), tambin se puede definir como la funcin termodinmica
que representa el flujo de calor en cambios qumicos que se efectan a presin
constante cuando no se efecta mas trabajo que el trabajo presin-volumen.
La Calorimetra se dedica a la medicin de calor que permite
cuantificar la energa que se intercambia en procesos fsicos o qumicos (4).
Dos trminos muy relacionados con la calorimetra son el calor especfico (s) y
la capacidad calorfica (C).
El Calor Especifico de una sustancia es la cantidad de calor necesario
para elevar un grado Celsius la temperatura de un gramo de la sustancia. La
Capacidad Calorfica de una sustancia es la cantidad de calor necesaria para
elevar un grado Celsius la temperatura de una determinada cantidad

de

sustancia. El Calor especfico es una propiedad intensiva, en tanto que la

capacidad calorfica es una propiedad extensiva (2). Estas se relacionan de la
siguiente manera;
C=m*s

(2)

donde m es la cantidad de sustancia medida en gramos. Si se conoce el calor

especifico, la masa de una sustancia y la variacin de temperatura en la
muestra, podemos calcular la cantidad de calor absorbido o liberado por la
misma.
Esta se puede determinar mediante la ecuacin:
q= m*s*t
El

(3)

Calor de reaccin es la cantidad de calor intercambiado entre un

sistema y sus alrededores cuando se tiene lugar una reaccin qumica en el

seno del sistema, a temperatura constante. Una de las reacciones ms
estudiadas es la reaccin de combustin.
Existen otros tipos de calor que se producen cuando ocurre una reaccin
qumica, por ejemplo si disolvemos azcar en agua se produce un calor de
disolucin (entalpia de disolucin) y se define como el calor generado o

absorbido cuando cierta cantidad de soluto se disuelve en cierta cantidad de

disolvente (2); adems si agregamos ms agua a la contenido de agua-azcar
antes preparado tambin se produce un calor, en este caso se produce el calor
de dilucin, el cual es la cambio de calor asociado al proceso de dilucin (2), es
decir, cuando se le adiciona ms disolvente para disminuir la concentracin
total del soluto, por lo general se libera o se absorbe calor adicional. Otro calor
que se puede presentar es el calor de neutralizacin, este calor es generado
cuando un cido reacciona con una base para producir agua; el proceso de
neutralizacin comprende nicamente la combinacin del in hidrogeno e
hidroxilo para formar agua no ionizada.
En los laboratorios, los cambios de calor de los procesos fsicos y
qumicos se miden mediante un calormetro. Un tipo de calormetro es la
Bomba calorimtrica que est especialmente diseado para medir el calor
desprendido en una reaccin de combustin. El sistema est formado por todo
lo que se encuentra dentro de la doble pared exterior del calormetro,
incluyendo el recipiente de acero y sus contenidos, el agua en la que est
sumergido el recipiente, el termmetro, el agitador, etc. Este sistema est
aislado

de sus alrededores (1) y se dice que es un calormetro a volumen

constante.
Otro tipo de calormetro que es ms factible encontrarlo en un laboratorio de
qumica general es un calormetro de plstico. Se basa en mezclar los reactivos
(generalmente en disolucin acuosa) en un vaso de poliestireno y se mide la
variacin de temperatura. El poliestireno es un buen aislante trmico, as que
hay muy poca transferencia de calor del vaso a aire circundante. Se considera
al sistema formado por el caso y su contenido como un sistema aislado (1),
este es un calormetro a presin constante.

Este tipo de calormetros

generalmente se utiliza en reacciones de neutralizacin cido-base, en calores

de dilucin y de disolucin (2).
La Ley de Hess enuncia que si una reaccin se efecta en una serie de pasos,
H para la reaccin ser igual a la suma de los cambios de entalpia para los
procesos individuales. El cambio total de entalpia para el proceso es
independiente del nmero de pasos y de la naturaleza especfica del camino

por el cual se lleva a cabo la reaccin (3). Esta ley es til para calcular los
cambios de energa que son difciles de medir directamente.
A continuacin se presentan una tabla que contiene los valores de entalpia se
reaccin para las diferentes reacciones qumicas que se realizaron en la
prctica:

Tabla 1. Valores de entalpia de reaccin (298K)

H(
)
HCL (ac) + NaOH(ac)

NaCl(ac)

CH3COOH (ac) + NaOH(ac)

+ H2O

+ H 2O

CH3COONaac)

NaOH(s) + H2O NaOH(ac)

HCL (ac) + NaOH(s) NaCl(ac) + H2O

kJ/mol
-57,1
-55,2

-44,4
-101,5

Seccin Experimental
A. Determinacin de la capacidad calorfica del calormetro
Se prepararon dos calormetros. Se aadi 100,0 ml de agua de chorro a
temperatura ambiente a uno de los calormetros, y en el otro se aadi 100,0
ml de agua de chorro que fue calentada a 15-20C por encima de la
temperatura ambiente. Se colocaron las tapas de los calormetros y los
termmetros, luego se midi la temperatura durante tres minutos. Se verti
rpidamente el agua ms caliente en el primer calormetro y se midi la
temperatura de la mezcla. Se calculo el calor perdido por el agua caliente y el
calor ganado por el agua ms fra. Se realiz una reproductibilidad de los
valores obtenidos (por triplicado) y se promediaron los valores obtenidos. Se
calculo la capacidad calorfica C del calormetro

B. Entalpia de neutralizacin del HCL (ac) con NaOH(ac)

Se aadieron 100, 0 ml de HCL 1,0 M a un calormetro y 100,0 ml de NaOH 1,0
M a otro

calormetro. Se colocaron las tapas y los termmetros a cada

calormetro, y se ley la temperatura durante tres minutos. Luego rpidamente

se agrego el NaOH en la solucin de HCl, y se tomo la temperatura de la
mezcla. Se desecho la solucin, se enjuago y sec el calormetro. Se calculo la
entalpia de neutralizacin por mol de agua producida.
C. Entalpia de neutralizacin del CH3COOH (ac) con NaOH(ac)
Se aadieron 100, 0 ml de CH 3COOH 1,0 M a un calormetro y 100,0 ml de
NaOH 1,0 M a otro

calormetro. Se colocaron las tapas y los termmetros

a cada calormetro, y se ley la temperatura durante tres minutos. Luego

rpidamente se agrego el NaOH en la solucin de CH 3COOH, y se tomo la
temperatura de la mezcla. Se desecho la solucin, se enjuago y sec el
calormetro. Se calculo la entalpia de neutralizacin por mol de agua producida.
D. Entalpia de disolucin del NaOH(s)
Se midieron 100, 0 ml de agua destilada y se vertieron en el calormetro. Con la
tapa y el termmetro en su lugar se ley la temperatura durante 3 minutos.
Usando un vidrio de reloj, se pesaron con cuidado 4, 00g de NaOH (debe
hacerse con rapidez, debido a a la naturaleza higroscpica del NaOH).
Rpidamente se aadi el NaOH al agua, se remplazo la tapa y el termmetro,
y se agito la mezcla con el termmetro hasta completar la disolucin. A la vez,
se midi la temperatura final. Se calculo el calor de disolucin por mol de NaOH
para formar una solucin de 1,0 M de NaOH .
E. Entalpia de reaccin del HCL (ac) con NaOH(s)
En un cilindro graduado de 100, 0 ml, se midieron 55ml de HCL 1,0 M, y se
agrego agua destilada hasta alcanzarse el volumen de 100 ml. Se transfiri
esta solucin al calormetro y, con la tapa y el termmetro, se tomo una lectura
de temperatura durante 3 minutos. Sobre un vidrio de reloj, se peso
cuidadosamente 2,00g de NaOH. Luego se aadi el NaOH a la solucin de
HCl, se colocaron la tapas y el termmetro, se revolvi suavemente y se midi

la temperatura mxima final que alcanzo la mezcla. Se calculo la entalpia de

reaccin por mol de agua formado.

Resultados

Tabla 2. Determinacin de la capacidad calorfica del calormetro

1era Determ.
Temperatura de 100ml de agua
caliente (C 1)
Temperatura de 100ml de agua fria
(C 1)
Temperatura de la mezcla (C 2)
Calor cedido por el agua caliente ( J
0,008 )
Calor absorbido por el agua fra ( J
0,01 )
Calor absorbido por el calormetro
(J )
Capacidad calorfica del calormetro
( JC 0,02 )
Promedio Ccal ( JC 0,004 )

44

2da
Determ.
45

3era
Determ.
44

22

22

23

31
5434

33
5016

32
5016

3762

418

1254

3762

4598

3762

185,0

38

139,0

121,0

Densidad del agua 1,00 g/ml, s= 4,18 J/ gC-1

Tabla 3. Entalpia de neutralizacin del HCL (ac) con NaOH(ac)

Temperatura de 100ml de HCL 1,0 M
(C 1)
Temperatura de 100ml de NaOH 1,0 M
(C 1)
Temperatura de la mezcla (C 2)
q de disolucin ( J 0,014 )
q absorbido por el calormetro ( J
0,014 )
H de la reaccin por mol de agua
producido
( kJ/mol 0,014 )

22
23
29
5712
847
-65,59

Densidad de la solucin 0,5 M NaCl es 1,02g/ml, s=4,00 J/ gC -1

Tabla 4. Entalpia de neutralizacin del CH3COOH (ac) con NaOH(ac)

Temperatura de 100ml de CH 3COOH 1
M
(C 1)
Temperatura de 100ml de NaOH 1,0 M
(C 1)
Temperatura de la mezcla (C 2)
q de disolucin ( J 0,02 )

22

23
27
4080

q absorbido por el calormetro ( J

0,02 )
H de la reaccin por mol de agua
producido
( kJ/mol 0,02 )

605
-46,85

Densidad de la solucin 0,5 M NaCl es 1,02g/ml, s=4,00 J/ gC -1

Tabla 5. Entalpia de disolucin del NaOH(s)

Temperatura de 100ml de agua
destilada
(C 1)
Temperatura de la mezcla (C 2)
q de disolucin ( J 0,0125 )
q absorbido por el calormetro ( J
0,0125 )
H de la reaccin por mol de agua
producido
( kJ/mol 0,0125 )

24

32
3244,8
968
-42,12

Calor especifico de una solucin 1 M de NaOH es de s= 3,90 J/ gC -1

Tabla 6. Entalpia de reaccin del HCL (ac) con NaOH(s)

Temperatura de 100ml de agua
destilada
(C 1)
Temperatura de la mezcla (C 2)
q de disolucin ( J 0,0077 )
q absorbido por el calormetro ( J
0,0077 )
H de la reaccin por mol de agua
producido
( kJ/mol 0,0077)

24

37
5304
1573
-137,54

Densidad de la solucin 0,5 M NaCl es 1,02g/ml, s=4,00 J/ gC -1

Tabla 7. Entalpias molares de reacciones obtenidas experimentalmente

HCL (ac) + NaOH(ac) NaCl(ac)

(1.1)

+ H 2O

H( kJ/mol
)
-65,59

% de error
14,86

CH3COOH (ac) + NaOH(ac)

+ H2O

CH3COONaac)

-46,85

15,12

NaOH(s) + H2O NaOH(ac)

(1.2)
HCL (ac) + NaOH(s) NaCl(ac) + H2O

-42,12

5,135

-137,54

35,51

(1.3)

Discusin
El calormetro construido mediante dos vasos aislante de espuma de
poliestireno, una tapa aislante, un termmetro, fue el instrumento utilizado en
el laboratorio para medir las cantidades de calor suministradas o recibidas por
los cuerpos.
Si el calormetro fuera perfecto no se perdera ni se ganara energa trmica,
pero en realidad los calormetros nunca son perfectos. La disolucin absorbe la
mayor parte del calor generado por una reaccin exotrmica o proporciona el
calor de una reaccin endotrmica. Sin embargo, existe una pequea cantidad
de calor que no se contabiliza. Este calor se emplea en calentar (o enfriar) el
propio calormetro (incluido el termmetro). En nuestro caso, consideramos
despreciables esta desviacin de la idealidad, es decir, asumimos que toda la
energa trmica absorbida o despreciada por la reaccin en el calormetro fue
absorbida o desprendida por la disolucin. Pero el error que se introduce al
asumir que el calormetro es ideal es normalmente de un porcentaje muy
pequeo (6).
Por otro lado el aumento de los volmenes de las disoluciones de los reactivos
no produce un aumento de la exactitud de las medidas. Puesto que el aumento
de energa trmica produce esencialmente el mismo cambio en la temperatura

de una mayor masa de reactivos. Se podra trabajar con disoluciones de mayor

concentracin, pero se podran producir problemas al mezclar las disoluciones
e incluso el calor especifico de las disoluciones seria significativamente
diferente al del agua. Si no se tienen en cuenta estos factores, la medida
podra ser ms precisa pero menos exacta.
El factor que produce una mayor mejora de las medidas calorimtricas es la
precisin en la medida de la temperatura, es decir, el empleo de un
instrumento de medida de temperatura ms sensible. Para calormetros
sencillos como los que describimos al comienzo, el empleo de termmetros
ms sensibles no est justificado. Como se muestra en (6), si se mejoran las
medidas de la temperatura, las prdidas de energa trmica a los alrededores
se convierten en un factor importante a tener en cuenta.

Otra fuente de error se encuentra en que la temperatura dentro del

calormetro no se mantuvo constante debido a que despus de cada
experimento se sacaba la mezcla anterior para colocar la nueva y mientras el
calormetro se mantuviera destapado este pierde el calor que posea con el
ambiente.
Otro aspecto importante son las simplificaciones realizadas en los clculos,
como el hecho de asumir la densidad del CH 3COONa como 1,02 g/mL, al igual
que el calor especfico se tomo igual al calor especfico del Cloruro de Sodio.
El anlisis de la neutralizacin tambin se ve afectado por el hecho de la
ausencia de agitacin adecuada lo cual influye en la homogeneidad de la
mezcla, adems de que no se utilizo como el mismo material del calormetro
para la tapa del mismo.
La entalpia de neutralizacin de un acido fuerte con una base fuerte, y la
entalpia de neutralizacin de un acido dbil con una base fuerte son
diferentes,

la

primera

entalpia

es

un

poco

mayor

la

segunda

respectivamente, esto se debe a la naturaleza del cido.

Cuando se mezcla un acido fuerte y una base fuerte, ambas especies son
fuertes, es decir se encuentran totalmente disociadas en sus soluciones
diluidas y, en tal consecuencia el efecto qumico comn a esta neutralizacin,

es que sustancialmente el nico cambio responsable para el efecto trmico

observado, es la unin de los iones hidratados hidrgeno e hidroxilo para
formar agua no ionizada. Adems es en estos casos el calor de neutralizacin
solo depende de la temperatura y de la concentracin. Mientras que cuando
reacciona un acido dbil con una base fuerte el fenmeno es totalmente
distinto. Puesto que parte del calor de neutralizacin se emplea en disociar el
cido dbil y adems el calor de neutralizacin no solo depende de la
temperatura y la concentracin sino que tambin de la naturaleza del acido y
de la base, es por ello la diferencia de ambos calores. Cabe recordar que los
cidos dbiles estn parcialmente disociados en disoluciones acuosas (3).
Aunque los resultados de las Entalpias molares de reacciones obtenidas
experimentalmente fueron diferentes a los valores de entalpia de reaccin en
la Tabla 1, de igual manera se pudo apreciar que los valores de las entalpias de
neutralizacin entre un acido fuerte-base fuerte y un acido dbil-base fuerte
diferan en una pequea cantidad, y ambas son mayores que la entalpia de
disolucin de una base fuerte.
Por otro lado cabe mencionar que las reacciones llevadas a cabo en el
experimento fueron exotrmicas (todas las variaciones de entalpas del sistema
fueron negativas) y adems se debi

corroborar la ley de Hess con los

resultados de H obtenidos en la Tabla 7 para las ecuaciones (1.1), (1.2) y

(1.3), sin embargo como se obtuvieron porcentajes
ninguno de los H se cumplira,

de errores tan grandes,

Conclusin

Se considera que la prctica fue exitosa puesto que se

pudieron lograr los objetivos planteados, sin embargo no se obtuvieron
algunos resultados tan exactos como se quisiera, esto se debi a las
suposiciones realizadas y a las fallas experimentales y humanas.
Se concluye que

el calor de neutralizacin de un sistema cido

dbil-base fuerte depende de la naturaleza del cido y de la base as como de

la temperatura y de la concentracin, y presenta una disminucin con respecto
al calor de neutralizacin de un sistema cido fuerte-base fuerte. Ambos

calores de neutralizacin son mayores en comparacin con la entalpia de

disolucin de la base fuerte.
Todas las reacciones qumicas realizadas en la practican sufrieron un
proceso exotrmico, en el cual se transfiri calor a los alrededores.
Tambin se observo que una mejora en las medidas de las
temperaturas necesita el empleo de mejores y ms sofisticados calormetros.

Bibliografa

(1)Petrucci,R., Harwood, W., Herring, F. (2003). Qumica General , Ed.

Prentice Hall, Madrid, 8va Edicin, Capitulo 7, Paginas: 227, 228,229,
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ciencia central, Ed. Pearson, Mxico, 9na edicin., Capitulo 5, Paginas: 157,
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(4) Guia de Practicas del Laboratorio de Qumica General II, Departamento

de Qumica, Universidad Simn Bolvar, 2010, pagina 18.
(5) Smith., J.M, Van Ness., H.C, Abbot. M.M.(1996). Introduccin a la
Termodinmica de la Ingeniera Qumica, Ed. Mc Graw Hill, Mxico, 4ta
Edicin., Capitulo 2, Pagina: 29
(6)American Chemical Society. (2005). Qumica, un proyecto de la ACS,
Editorial Reverte, Barcelona, Pagina: 453, 454, 457,