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MRGC
Diferenciando: dp = dv + dT
v T
T V
PROPIEDADES DE LAS DERIVADAS PARCIALES
p
p
v T v T T v T v
v
T
El producto de dos derivadas primeras es la unidad: = 1
T P v P
p
T v
El producto de tres derivadas primeras vale 1: = 1
T v v P p T
RELACIONES IMPORTANTES ENTRE DIFERENCIALES EXACTAS
Obtencin de relaciones con variables energticas (u, h, s).
El primero y segundo principios proporcionan:
du = Tds - pdv
dh = Tds + vdp
u
u
Usando la ecuacin de estado u = u(s, v ) y diferenciando du = ds + dv
s v
v s
h
h
Usando la ecuacin de estado h = h ( s, p ) y diferenciando dh = ds +
dp
s P
P s
u
h
Identificando estas expresiones con las anteriores se obtiene: T = T = y adems:
s v
s P
c
cV
h
u
s
s
= p
v = p y p = v .Otras relaciones son: T = T y
V
T p T
s
Usando las ecuaciones de estado y las propiedades de las diferenciales exactas se obtienen
s
v
v T
p s s p
s
v
T = p
P
T
cV
p
v
du = cV dT + T
dT +
p dv ,, dh = cP dT + v T
dp ,, ds =
dv
T
T P
T V
T V
La integracin de estas ecuaciones exige conocer cv=cv(T), cp=cp(T) y relaciones (p,v,T) que
se determinan experimentalmente:
,,
cp = a + bT + cT2 + dT3 + ...
cv = a + bT + cT2 + dT3 + ...
TABLAS TERMODINMICAS DE GASES (Ecuacin Estado Gas Ideal)
T
MRGC
1
dT
1
dT
,, Si p/p0 = Pr Ln(Pr) = c p
se puede tabular Pr = f(T)
cp
R
T
R
T
ECUACIONES DE ESTADO (p, v, T) AGUA PURA
Ln( p / p0 ) =
Dependiendo del valor de las propiedades p, v, T (un par de ellas como independientes, la
tercera ya es dependiente) el estado de las sustancias puras puede presentar tres estados de
agregacin: slido, lquido o gas. Algunas sustancias puras como el agua se presentan en los tres
estados de agregacin a presiones y temperaturas prximas a las del ambiente. El agua como
fluido tanto lquida como vapor tiene propiedades termodinmicas (sobre todo las relacionadas
con el cambio de fase) que la hacen muy interesante para su uso en mquinas trmicas y su
estudio es de capital importancia
La superficie f(p, v, T) = 0 es una superficie tridimensional que para el agua pura es la figura.
La superficie f(p,v,T) = 0 es una superficie tridimensional que tiene forma de campana que
representa estados de equilibrio. Dicha superficie separa regiones del espacio cuyos estados
corresponden a los tres estados de agregacin de la materia o fases: slido, lquido o gas o sus
combinaciones de transicin (cambio de fase). Los cambios de fase tienen lugar a presin y
temperatura constante por lo que los estados de equilibrio corresponden a planos p,v T,v. A su
vez la lnea de interseccin de estos dos planos es la Lnea Triple en la que coexisten las tres
fases en equilibrio. La lnea triple separa las regiones de equilibrio slido-vapor slido-lquido y
MRGC
lquido-vapor. El vrtice superior de la campana, a partir del cual slo existe fase de gas se
denomina Punto Crtico
DIAGRAMAS PLANOS DEL AGUA
El uso del diagrama tridimensional es incmodo y suelen utilizarse diagramas planos. El
cambio de estado de agregacin a presin constante en un diagrama v T es el siguiente:
p =p1
E
d
p =p1
p =p1
(a)
T = Tf
(b)
T = Tsat
p =p1
p =p1
(c)
T = Tsat
(d)
T = Tsat
c
b
a
Tf
Te
(e)
T > Tsat
p > pc
p = pc
p
p3 = Cte
P.C.
Lquido
p2 = Cte
p1 = Cte
Slido
P.T.
Vapor
MRGC
Slido + Lquido
Slido
Lquido
P.C.
LNEA DE
SATURACIN
P.C.
T = Tc
Vapor
T1 = Cte
VAPOR
LQ.
LQ.+VAPOR
Lquido + Vapor
T2 = Cte
T3 = Cte
Slido + Vapor
vf
vg
p = Cte
p = pc
p1 = Cte
VAPOR
T = Cte
P.C.
p2 = Cte
VAPOR
p3 = Cte
LQUIDO
LQ.
p, T = Cte
LQ.+ VAPOR
LQU. + VAPOR
v T
dp
)v es la pendiente de la curva de saturacin lquido-vapor en un
dT
diagrama p T y puede tratarse como una constante en la integracin de la mencionada
dp
ecuacin (
)SAT = Cte. Por tanto al integrar para los valores de lquido saturado (subndice l) y
dT
dp
)SAT (v g v f )
vapor saturado (subndice g), se tiene: sg sf = (
dT
pasa a ser derivada total (
MRGC
Por otro lado: dh = Tds + vdp y como la presin y la temperatura son constantes:
hfg = TSAT sfg o lo que es lo mismo hfg = T sfg que sustituida en la expresin anterior
produce:
hfg
dp
)SAT =
Esta es la denominada Ecuacin de Clapeyron que permite
dT
T (v g v f )