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Biochimie structurale

LES LIPIDES COMPLEXES OU HETEROLIPIDES


Dfinition
Ils renferment en plus des lments C, H, O du phosphore (P), de l'azote (N) ou
du soufre (S).
Les lipides complexes sont des structures chimiques importantes de part leur
rle dans le mtabolisme intermdiaire pour les cellules des organes nobles
(cerveau, foie).
Par contre, ils nont aucun rle nergtique.
On peut les classer en fonction de l'alcool utilis :
soit le glycrol: ce sont des glycrolipides complexes, qui regroupent:
les glycrophospholipides (P)
les glycroglycolipides(sucres),
soit une sphingosine, un alcool amin longue chane: ce sont les
sphingolipides.

I.

GLYCEROPHOSPHQLIPIDES (ou PHOSPHOGLYCRIDES)

Gnralits
On les appelle aussi les phosphatides, et ce sont les reprsentants les plus
nombreux des lipides complexes.
On les trouve en forte concentration dans les membranes biologiques.
1. Acides phosphatidiques
Ils sont des esters phosphoriques de diglycrides dont la molcule de base est
lacide phosphatidique.
Le glycrol est donc estrif par 2 AG et par l'acide phosphorique

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En gnral, les AG ont entre 16 et 18 atomes de C. Souvent l'un des AG est


insatur et il est en position C2.
Nayant que lune de ces acidits engages, confre la molcule un caractre
acide.
Ils existent rarement l'tat libre, et jouent un rle important dans la
biosynthse des glycrophospholipides.
2. Glycrophospholipides drivs des acides phosphatidiques
Le rsidu phosphate deux fonctions acides libres. Une des ces deux fonctions
peut tre estrifie par un nouvel alcool.

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2.1.

Phosphatidyl-cholines (lcithines)

Les lcithines sont un des constituants du jaune d'uf (acide olique en 2,


acide starique en 3),
Mais aussi des cellules du foie, du rein, des muscles et du tissu nerveux.
La phosphatidylcholine possde:
un ple hydrophile : la choline et le groupe phosphate ;
une queue hydrophobe : les acides gras
Le groupe phosphate est charg ngativement, tandis que la choline est
charge positivement.
La phosphatidylcholine est donc un zwitterion.
tant la fois hydrophile et lipophile, c'est un tensio-actif (mulsifiant).
La phosphatidylcholine est naturellement produite par le foie. Elle est un
important constituant de la bile dans laquelle elle mulsionne les graisses
prsentes dans le duodnum.
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En tant que phospholipide, elle participe la membrane des cellules.
2.2.

Phosphatidyl-thanolamines (cphalines).

Une phosphatidylthanolamine , appele aussi cphaline (car cette molcule


est surtout prsente dans la substance blanche du cerveau).
2.3.

Phosphatidyl-srines

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La phosphatidylsrine , est un phospholipide dont le groupement phosphate
est associ un acide amin, la srine.
Du fait de son caractre amphiphile, c'est un constituant des membranes
plasmiques.
Dans les neurones, o sa concentration est leve, c'est le phospholipide le
plus abondant.
2.4.

phosphatidyl-inositols (inositides)

Un phosphatidylinositol est un phospholipide, constituant des membranes


cellulaires. Il se trouve prfrentiellement sur la face interne de la bicouche
lipidique.
Cest un acide phosphatidique, dont le groupement phosphate est associe
une molcule de myo-inositol, un polyol cyclique

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3. Proprits et rles des glycrophospholipides
Molcules amphiphiles (structure bipolaire)
Les molcules de glycrophospholipides ont deux parties: l'une apolaire (AG) ,
l'autre polaire (groupement phosphorique, alcool azot ou non).
En milieu aqueux, ces molcules ont tendance former des micelles
Les glycrophospholipides, en association avec d'autres molcules amphiphiles
pour former la double couche trs stable des membranes biologiques
Hydrolyse des glycrophospholipides
L'hydrolyse de ces lipides est ralise, in vivo, par des enzymes: les
phospholipases.

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Dans le cas des phospholipases A, on obtient un lysophosphatide (lcithine, on


a une lysolcithine).
Les lysophosphatides sont des agents tensio-actifs trs puissants, capables de
provoquer une hmolyse. Ceci peut expliquer en partie l'action de certains
venins.
La phospholipase A2 est implique dans la biosynthse des icosanodes
(prostaglandines et leucotrines): lAG en position 2 est souvent l'acide
arachidonique, qui est le prcurseur des icosanodes

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La phospholipase C est l'enzyme qui gnre les DAG et l'IP3 partir du


phosphatidyl-inositol diphosphate.

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II.

SPHINGOLIPIDES

L'alcool n'est plus du glycrol mais un amino-alcool longue chane (C18): la


sphingosine

La fixation sur le groupe amin d'un acide gras donne une cramide (liaison
amide) (ce n'est donc plus une liaison ester comme dans les autres lipides).

L'acide gras est principalement l'acide lignocrique (C24H48O2) ou starique


(C18H36O2).
De plus, le OH terminal de la sphingosine peut tre li un autre groupement
X, qui est la phosphocholine ou un ose (ou driv d'ose):

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On obtient la sphingomyline, constituant (avec les lcithines) de la gaine de


myline des fibres nerveuses et du SNC.

Si X = ose (hexose : glucose ou galactose) ou driv d'os (hexosamine), on


obtient les glycolipides.
un ose crbrosides

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plusieurs oses ou hexosamines dont l'acide neuraminique gangliosides

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