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(U2)
U1-2 = U2 U1
(B)
d q qciclo
d w wciclo
dy0
primeira espcie)
1 Princpio da Termodinmica:
Se um sistema sujeito a qualquer transformao cclica,
o trabalho produzido nas vizinhanas igual ao calor
extrado das vizinhanas.
3
wciclo qciclo
(d q d w) 0
d w d q
Propriedade do estado:
Energia Interna
(d q d w) dU 0
Se o processo no cclico:
dU d q d w
(7)
dU d q d w
1
U q w
(8)
4
Exerccios
1- Um motor eltrico produz 15 kJ de energia, em cada segundo, na
forma de trabalho mecnico, e perde 2 kJ de calor para o ambiente,
tambm por segundo. Qual a variao da energia interna do motor?
2- Um gs absorve 300 cal de calor ao se expandir, a presso
Equaes:
dU d q d w
(7 )
d w pext .dV
(4)
U
U
dU
dT
dV
T V
V T
Variao de U
com T a V cte
(9)
Variao de U
com V a T cte
U
U
d q - p extdV
dT
dV
T V
V T
(10)
8
De (7)
De (9)
d q V dU
U
dU
dT
T V
Ento:
U
d q V
dT
T V
d q V U
(11)
dT T V
Fceis de medir
d q V U
calor extrado da viz a V cte
dT T V aumento da temperatura do sistema
Como medir qv (mesmo que medir Uv)
Fronteira adiabtica
sistema
Fronteira
diatrmica
vizinhana
Calormetro
+
gua
Ento:
d q V U
CV (11.1)
dT T V
CV
CV
n
Extensiva
Extensiva
11
(12)
T2
U C v dT
T1
dqv = Cv dT
Ento:
qV
T2
T1
C v dT
qv = Cv.T
U = Cv.T
U
dU C V dT
dV
V T
(13)
12
U
Medida de
- Experincia de Joule
V T
A gs pA=p
Equilbrio trmico
com a gua
B vcuo pB=0
Abre a torneira
A pA= p1 (p1<pA)
B pB= p2
Equilbrio trmico
com a gua
d w pext .dV 0
O 1 princpio: dU =dq
Como a temperatura da gua no variou dq= 0
dU= 0
A eq.(8) torna-se:
U
U
0
dT
dV
T V
V T
U
0
dV
V T
15
0
V T
U = U (T)
A equao acima expressa a lei de Joule (vlida para gases ideais)
Integrando : dU d q p p dV
16
(15)
p e V so funes de estado
A funo: U + pV uma combinao de variveis de estado, portanto
U + pV= H
(16)
(17)
dH d q p
H
H
dp
dH
dT
T p
p T
(19)
18
H
dH
dT (20)
T p
A presso constante:
dH d q p
d q p H
H
d q p
dT (17)
dT T p
T p
d q p
Cp
dT T p
(21)
19
Com o valor da eq. (21) a eq. (19) pode ser reescrita como:
H
dp
dH C p dT
p T
(22)
dH C p dT
(23)
2
H C p dT
(24)
H C p T
(25)
20
Relao entre Cp e Cv
Inicialmente, calcula-se o calor extrado a presso constante usando
a eq. (10):
U
U
d q - p extdV
dT
dV
T V
V T
pext . cte
U
d q p CV dT p
dV
V T
d q p
U V
CV p
dT
V T T p
U V
C p CV p
V T T p
(26)
21
U V
C p CV p
V T T p
(26)
Cp> CV
O excesso de Cp relativamente a CV:
V
p
T p
U V
V T T p
22