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1.

Considere a titulao de 25,0 mL de soluo 10 -2 M de Ca2+com uma soluo


de EDTA 10-2 em pH = 12. Dados: K f = 5,0 x 1010; a4 = 3,5 x 10 -1.
Calcule pCa para os seguintes volumes de titulante:
a) V = 0,0 mL b) V = 12,0 mL c) V = 25,0 mL d) V = 30,0 mL
RESPOSTA:
a) 2,00,b) 2,45, c) 6,27, d) 6.37,e) 9,54
A primeira coisa que deve ser calcula o volume de equivalncia (VE):

VE= 25 mL. Este valor (25 mL) quer dizer que, aps adicionar 25 mL de titulante, a
quantidade de matria (nmero de mols) a mesma do titulado. Assim, deve-se
tambm a quantidade de matria no titulado ( ):
.
Alm destes parmetros, deve-se ter em mente a reao envolvida, que dada por:
Ca2+ + Y4- CaY2-, cujo Kf = 5,0 x 1010. Contudo, o pH afeta diretamente a extenso
da reao de complexao. Assim, deve-se usar a constante de formao condicional
(Kf), que calculada da seguinte maneira:

Iniciando a titulao, deve-se atentar para quatro momentos do mtodo,


representados em cada alternativa:
a) V = 0,0 mL:
Este volume indica o incio da titulao, na qual h somente Ca2+.
Assim, pCa = -log 10-2 = 2,00.

b) V = 12 mL:
Este volume indica um volume adicionado antes do Ponto de Equivalncia (PE). Neste
ponto, h um excesso da espcie Ca2+. Assim, para calcular pCa, deve-se calcular a
concentrao deste excesso de Ca2+ aps a reao.

Uma vez que o volume adicionado de EDTA foi de 12 mL, a quantidade de matria
adicionada foi:

. Esta quantidade de titulante completamente consumida, conforme a reao


abaixo:
Assim, tem-se a seguinte situao.
2+

Ca

Incio
Reao

2,5 x 10-4 mol


(2,5 x 10-4 mol) -

Equilbrio (1,3 x 10-4 mol)

4-

CaY2-

--------

--------

(1,2 x 10-4 mol)

--------

--------

(1,2 x 10-4 mol)

Observe que h um excesso de 1,3 x 10 -4 mol de Ca2+. O pCa deve ser calculado a
partir deste excesso. Como houve uma diluio com a adio dos 12 mL de EDTA, esta
quantidade em excesso est presente em 37 mL de soluo. Assim, [Ca 2=]=
, [Ca2=]=

Observao 1: A reao inversa, de dissociao da espcie CaY2- tambm contribui


com a quantidade de Ca2+ em soluo. Contudo, esta contribuio muito pequena,
devido ao elevado valor de Kf e, consequentemente, de Kf.
Observao 2: Na vizinhana do PE deve ser utilizada a equao quadrtica, pois a
quantidade de Ca2+ presente na soluo pequena o suficiente para que a
contribuio da dissociao do CaY2- seja significativa.

c) V = 25,0 mL:
Este volume indica que o PE foi atingido. Em outras palavras, a quantidade de
matria de titulante adicionada igual

quantidade de matria do titulado. Ou seja, todo Ca2+ presente em soluo foi

consumido. Assim, a concentrao de Ca2+ ser funo da dissociao do complexo


formado, CaY2-, conforme a reao abaixo:
Ca2+
Incio

2,5 x 10-4 mol

4-

CaY2-

--------

--------

Reao

(2,5 x 10-4 mol) -

(2,5 x 10-4 mol)

--------

Equilbrio

(2,5 x 10-4 mol) X

Como

d) V = 30 mL:
Este volume indica uma quantidade de EDTA adicionada aps o PE. Ou seja, h um
excesso de 5,0 mL de Y4-. Assim, deve-se calcular a concentrao de Y4- presente em
excesso, lembrando que aps a diluio o volume final 55 mL. Neste sentido, temse

Este excesso afeta o equilbrio na reao:

Ca2+ +
Equilbrio X

4-

(9,1 x 10-4) + X

CaY2(4,55 x 10-3) X

Notem que, devido ao elevado valor de Kf, X muito pequeno frente 9,1 x 10-4 M,
da espcie Y4- e 4,55 x 10-3 mol/L da espcie CaY2-. Isto faz com que X seja
desprezvel frente a estes valores. Assim, substituindo os valores na expresso

Observe que a curva de titulao assume a forma apresentada na figura esquerda.


direita, pode-se obsevar a influncia do pH na titulao da espcie metlica.
Observa-se que em pH mais elevado h uma maior variao de pCa no PE. Isto ocorre
devido maior desprotonao da espcie H 4Y em meio bsico, levando formao de
maior quantidade da espcie Y4- que reage com a espcie metlica.

Finalmente, observa-se na figura baixo que para um mesmo pH, quanto maior K f (e

consequentemente, maior Kf), maior ser a variao de pM no PE.

2.

Uma amostra de efluente foi encaminhada a um laboratrio para verificao


da dureza da gua. 100 mL da amostra foram transferidos para um erlenmeyer
de 250 mL seguido da adio de 2 mL de tampo NH 3 /NH 4 Cl de pH 10 e
indicador Erio-T. Esta soluo foi ento titulada por 6,5 mL de EDTA 0,01
mol/L. Calcule a dureza da gua do efluente, expressando o resultado em
mg/L de CaCO 3 (MM = 100 g/mol).
RESPOSTA:

65 mg/L

3.

O As em uma amostra de 9,13 g de pesticida foi convertido para AsO 43- e


precipitado como Ag3AsO4 com 50,00 mL de AgNO3 0,02015 mol/L. O excesso
de Ag+ foi ento titulado com 4,75 mL de KSCN 0,04321 mol/L. Calcule a % de
As2O3 na amostra.

RESPOSTA:

0,28%

4. Construa a curva de titulao na seguinte condio: considerar a titulao de


25,00 mL de soluo de Fe 2+ 0,1000 mol L-1 com soluo de Ce 4+ 0,1000 mol L1 em cido sulfrico. Calcular o potencial aps adio dos seguintes volumes
do titulante: v = 0,00 mL; v = 5,00 mL; v = 25,00 mL; v = 26,00 mL.

5. Considere a titulao de 50,00 mL de soluo HCl 0,1000 mol.L -1 com uma


soluo de NaOH 0,1000 mol.L-1. Calcule o pH se utilizarmos 25,00mL de
NaOH.
RESPOSTA:

1,5

.Nmero de mols molaridade vezes volume

Nmero de mols do HCl: n=0,05 x 0,1------- n=0,005 mol /L


Nmero de mols do NaOH:n=0,025 x 0,1------- n=0,0025 mol/L
O cido est em excesso (0,0025 mol a mais que a base), desta forma a base reage totalmente
ficando com a concentrao final igual a zero, o cido reage apenas 0,0025 mol e sobra esse
mesmo valor. Para determinar as novas molaridades tem que se considerar agora o mol que
sobra e o volume total (soma do volume da base com o volume do cido no caso v=50 + 25=
=75ml) , assim a nova molaridade do cido :
m=n/v
m=0,0025/0,075
m=0,03 mol/litro
Agora temos que observar a reao do cido para saber

O pH
HCl
H + Cl como esto na mesma proporo as suas molaridades so iguais.
Assim: a molaridade do hidrognio igual a do HCl que 0,03 mol/litro
pH= log
pH=-log0,03
pH=1,5

6. Calcule a concentrao de uma soluo de cido clordrico, sabendo que para


titular 50 mL dessa soluo foram gastos 40 mL de uma soluo de NaOH, 0,10
mol/dm3.
RESPOSTA: 0,080 mol/dm3

7. Identifique as imagens abaixo, qual curva indica titulao de neutralizao de


titulado cido e de titulado base, justifique sua resposta:

Figura A

Figura B

RESPOSTA:
Figura A, titulao de cido (no incio da titulao o pH do
titulado de 3, caracterizando cido), Figura B titulao de base (no incio
da titulao pH do titulado 12, caracterizando base)

8. Para realizar a titulao de 20 mL de hidrxido de sdio (NaOH) de


molaridade desconhecida, foram utilizados 50 mL de cido sulfrico (H2SO4)
0,2 molar. Qual a molaridade do hidrxido de sdio?

RESPOSTA: 1,0 Mol/L

9. Qual o volume de Mg(OH)2 0,4 molar necessrio para neutralizar 80 mL de


cido clordrico (HCl) 1,5 molar?
RESPOSTA: 0,2 Mol/L

10. 0,3g de cloreto de clcio (CaCl2) impuro dissolvido em gua e a soluo


titulada, gastando 25 mL de oxalato de sdio (Na2C2O4) 0,1 molar. Qual a
porcentagem de pureza do cloreto de clcio?
RESPOSTA: 92,5%

11. Para determinar a porcentagem de prata em uma liga, um analista dissolve


uma amostra de 0,8g da liga em cido ntrico (HNO 3). Isso causa a dissoluo
da prata como ons Ag+. A soluo diluda com gua e titulada com uma
soluo 0,15 molar de tiocianato de potssio (KSCN). formado, ento, um
precipitado: Ag++SCNAgSCN. E o analista descobre que so necessrios 42
mL de soluo de KSCN para a titulao. Qual a porcentagem em massa de
prata na liga?
RESPOSTA: 85,05%

12. Uma moeda de prata pesando 0,5000g dissolvida com acido ntrico e a prata
titulada com 38,22ml de uma soluo de KSCN que contm 4,5000 g/L de
soluo. Calcular a porcentagem de prata na moeda analisada.
RESPOSTA: 38%

13. Qual deve ser a molaridade de uma soluo de AgNO3 para que sendo usada
na determinao do grau de pureza de amostras de NaCl, tornando-se massas
de amostras de 0,5000g, cada 1,00ml de soluo corresponda a 1,0% de NaCl
na amostra analisada?
RESPOSTA: 0,0855mol/L

14. O mtodo de Fajans usa um indicador fluorescente, que se adsorve


eletrostaticamente sobre a superfcie de um precipitado coloidal
imediatamente aps o ponto estequiomtrico. Tais indicadores possuem cores
diferentes nos estados livre (em soluo) e adsorvido. O indicador mais
comumente usado a eosina (tetrabromofluorescena). O diretor de um
laboratrio de anlises qumicas fecha acordo com um cliente para
determinao de brometo num grande nmero de amostras. Para evitar perda
de tempo calculando o resultado final, o qumico responsvel pelas anlises
quer que o volume de AgNO3 usado na titulao de Fajans seja igual,
numericamente, percentagem de bromo na amostra. Se de cada amostra
sero pesados 500,0 mg, qual a concentrao molar de AgNO3 que dever ser
usada?
RESPOSTA: 6,26 x10 -2 mol L -1

15. Relacione os tpicos a respeito de fundamentos de titulao:

I.

Titulao .

IV

) o mtodo da qual se utiliza substncias qumicas que reagem entre

si e formam duas fases uma liquida e outra slida e insolvel no meio


reagente (normalmente, gua), um precipitado, com isso possvel
determinar quantitativamente o produto da reao, bem como,
qualitativamente quando se analisa as fases separadamente.

II.

III.

IV.
V.

VI.

Titulao
de
neutralizao

Titulao
de
complexao

Titulao
de
precipitao
Titulao de xidoreduo

Na titulao o ponto
de equivalncia

I ) uma tcnica de laboratrio em anlise qumica quantitativa, usado

para determinar a concentrao de um reagente conhecido. O mtodo


consiste em reagir completamente um volume conhecido de uma amostra
com um volume determinado de um reagente de natureza e concentrao
conhecida (soluo padro)
(

III ) uma tcnica de anlise na qual a formao de um complexo colorido

entre o analito e o titulante usado para indicar o ponto final da titulao.


Essas titulaes so particularmente teis para a determinao de
diferentes ons metlicos em soluo. Um indicador capaz de produzir uma
ambgua mudana de cor usualmente usado para detectar o ponto final da
titulao.
(

VI

) o momento em que o titulado reagiu completamente com o

titulante.
(

II

) uma tecnica cido com uma base para que se atinja o ponto de

equivalncia. medida que adicionado o titulante ao titulado, o pH da


soluo (titulante+titulado) vai variar, sendo possvel construir um grfico
desta variao, ao qual se d o nome de curva de titulao. O ponto de
equivalncia pode variar dependendo da concentrao inicial do titulante e
do titulado
(

V ) uma tcnica que baseia-se nos processos em que h transferncia de

eltrons (isto , nas reaes de oxirreduo. Os agentes oxidantes ou


redutores apresentam diferentes atividades quimicas. Oxidantes fortes tm
pronunciada tendncia para ganhar eltrons, que so capazes de remover de
grande nmero de redutores. O mesmo acontece na perda de eltrons em
relao aos redutores. Sendo a intensidade da ao oxidante ou redutora de
um sistema determinada pelo seu potencial de de oxidao

16. 188,1 mg de As2O3 (MM = 198 g/mol) foram convenientemente solubilizados e


titulados por 37,6 mL soluo de I2, em presena de NaHCO3. Calcule a
molaridade e a normalidade da soluo de iodo (MM = 127 g/mol)

RESPOSTA: 0,101 N