UNIVERSIDAD DEL QUINDIO

FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS Y TECNOLOGIA

PROGRAMA DE QUMICA

PRACTICA N7
DETERMINACIN ESPECTROFOTOMTRICA DEL pKa DE UN INDICADOR
ACIDOBASE (Un nuevo mtodo simplificado)

INFORME PRESENTADO POR:

UBEIDEN CIFUENTES SAMBONI

AL PROFESOR:
PhD. GUSTAVO ADOLFO OSPINA GOMEZ

EN EL ESPACIO ACADEMICO DE ANLISIS INSTRUMENTAL II

ARMENIA-QUINDIO
ABRIL 23 DE 2015

DETERMINACIN ESPECTROFOTOMTRICA DEL pKa DE UN INDICADOR

CIDOBASE
1.

INTRODUCCIN
En los equilibrios quimicos intervinen cidos y bases, estos equilibrios qumicos
pueden representase de la siguiente forma:
+ +
Donde Hln es la forma cida y ln- es la forma bsica del indicador. La constante de
equilibrio para la reaccin anterior es:
=

[ + ][ ]

(1)

= + log

[]
[ ]

(2)

La relacin entre la forma cida y la forma bsica est dada por:

[]
[ ]

(3)

Donde A es la absorbancia de la solucin para un valor determinado de pH, , es la

absorbancia de la forma bsica y , es la absorbancia de la forma cida a la misma
concentracin. Sustituyendo la ecuacin (3) en la ecuacin (1):
= + log
log

(4) forma algebraica

= (5) forma grfica

El pKa de un indicador puede ser determinado por el mtodo algebraico utilizando la

ecuacin (4) o por el mtodo grfico utilizando la ecuacin (5).
En el mtodo algebraico, el conjunto de valores de pH y absorbancias son sustituidos
en la ecuacin (3) y el pKa es calculado para cada valor de pH y su correspondiente
absorbancia. El pKa reportado ser el promedio de todos los pKa calculados.
En el mtodo grfico, el grfico de log[[A-AIn-]/[AHln -A]] en funcin del pH, el
pKa del indicador ser el punto de intercepcin de la recta obtenida en el eje x.
El mtodo descrito se puede aplicar a los siguientes indicadores: azul de bromofenol,
verde de bromocresol, prpura de bromocresol, azul de bromotimol, anaranjado de
metilo, rojo de metilo, rojo de fenol y fenoltaleina. En esta experiencia, ser
determinado el pKa del azul de bromofenol.

Figura 1. Estructura del azul de bromofenol en su forma cida y su forma bsica.

El azul de bromofenol, H2Bf, es una molcula orgnica que se utiliza como indicador
cido-base. Su comportamiento con el pH se esquematiza en la siguiente figura 1.
Cuando se disuelve en agua la disolucin tiene un pH en torno a 3,6 y es de un color
verde-rojizo cuyo tono concreto en cada caso depende tanto de la concentracin de la
especie como de su espesor (es decir, el camino ptico de la luz en su interior). Este
fenmeno se denomina dicromatismo (policromatismo, en general). Curiosamente, el
azul de bromofenol es la sustancia con ms alto valor del ndice de dicromaticidad de
Kreft conocido, lo que significa que experimenta los ms acusados cambios de tono
cuando cambian el espesor o la concentracin.
Ahora bien: se ha comprobado que si se siguen aadiendo iones hidroxilo (OH-) a la
disolucin azul, esta empieza a desteirse, pudiendo llegar a quedar completamente
incolora. Esto se debe a que los Bf2- puede reaccionar con los OH- dando la especie
Br(OH)3-, la cual, efectivamente, no absorbe en el visible y por tanto no tiene color.

2.
PROCEDIMIENTO
2.1. OBTENCIN DEL ESPECTRO DE ABSORCIN DEL AZUL DE BROMOFENOL
Se preparar una solucin de azul de bromofenol en su forma bsica disolviendo 6
gotas de solucin de colorante al 0,04% y dos gotas de solucin de NaOH 1,0 M en
10 mL de agua destilada. Y se obtuvo el siguiente espectro:

Figura 2. Espectro de absorcin de la solucin de azul de bromofenol en su forma

bsica, mxima absorbancia de la forma bsica a 591,05823 nm, A= 0,31084
Se observa que la forma bsica del indicador azul de bromofenol presenta un mximo
de absorcin de 0,31084 a los 591,058 nm.
Tambin se realiz lo mismo procedimiento pero se adicion HCl y se registr el
espectro:

Figura 3. Espectro de absorcin de la solucin de azul de bromofenol en su forma cida,

mxima absorbancia de la forma cida a 435,997 nm, A= 0,17549
Se observa que la forma cida presenta un mximo de absorcin de 0,17549 a los
435,997 nm.

Se puede analizar y comparar que el grado de disociacin del indicador, es decir sea
cido o bsico, va cambiar la absorbancia y como consecuencia la longitud de onda
del mximo de absorcin de la molcula.
2.2. DETERMINACIN DEL PKA DEL AZUL DE BROMOFENOL.
Para la determinacin del pKa de azul de bromofenol se tomaron 10 mL de la solucin
de bromofenol al 0,04% y luego se prepararon las soluciones correspondientes a
diferentes pH que se observan en la siguiente tabla, y luego se tomaron los espectros y
se determinaron las absorbancias.
3.

RESULTADOS Y DISCUCIN
Tabla 1. Datos de recolectados en la prctica (mtodo algebraico).
Solucin pH

Absorbancia

1
2
3
4
5

3,72
4,04
4,37
4,60
4,84

0,24871
0,26029
0,38706
0,46037
0,51657

6
7

12,01 AIn- 0,66580

2,0
AHIn
0,01166

pKa
] (Ecuacin 4)

0,576687099
4,296687
0,212448039
4,252448
-0,129294973
4,240705
-0,339301882
4,260698
-0,529357833
4,310642
4,272236

log [

Los valores reportados en la tabla 1 de log [

] y de pKa se calcularon de la

siguiente manera:
= + log

1 = 3,72 + log [

0,24871 0,6658
] = 4,296687
0,01166 3,72

2 = 4,04 + log [

0,24871 0,6658
] = 4,252448
0,01166 4,04

3 = 4,37 + log [

0,24871 0,6658
] = 4,240705
0,01166 4,37

4 = 4,60 + log [

0,24871 0,6658
] = 4,260698
0,01166 4,60

5 = 4,84 + log [

0,24871 0,6658
] = 4,310642
0,01166 4,84

Luego el promedio de pKa es:

=
5

21,02988
= 4,272236
5
( )2
1

2 = ( )2 ,

2 = 0,075
= 0,137
Por el mtodo grfico, se obtuvo lo siguiente:
0.3

log[[A-AIn-]/[AHIn-A]]

0.2

0.1
0
3.6

3.7

3.8

3.9

4.1

4.2

4.3

4.4

4.5

4.6

4.7

4.8

4.9

-0.1
-0.2
-0.3
-0.4
-0.5
-0.6

pH

Figura 4. Clculo del pKa por el mtodo grfico.

De acurdo a la figura 4 se observa que corta el eje x en 4,22 aproximadamente, por lo tanto
como por definicin pH = pKa cuando el cido esta disociado al 50%.
Comparando los dos mtodos, se observa que el pKa dio valores muy similares por ambos
mtodos.
4.

CONCLUSIONES
Se obtuvieron los espectros de absorcin del azul de bromofenol en medio cido
(amarillo) y en medio bsico (azul), donde se obtuvo cada uno de los mximos de

absorcin a longitudes de onda correspondientes, para la forma cida, mximo de

absorcin de 0,17549 a los 435,997 nm y para la forma bsica, un mximo de absorcin
de 0,31084 a los 591,058 nm.
Se obtuvo el pKa del indicador azl de bromofenol por dos mtodos, por mtodo
algebraica, obteniendo un valor promedio de 4,272 y por el mtodo grfico un pKa de
4,22 con un diferencia de 0,05, por lo que se puede decir que se realiz una buena
metodologa para sta determinacin.
5. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

H. H.Perkampus, UV-VISAtlas of Organic Compounds, 2a. ed., Hoboken, NJ:

Wiley-VCH, 1992
L. G. Hargis, J. A. Howell y R. E. Sutton, Anal. Chem. (revision), 1996, 68, p. 169
J. A. Howell y R. E. Sutton, Anal. Chem. (revision), 1998, 70, p. 107.
M. Bader, J. Chem. Educ., 1980, 57, p. 703.
E. R. Malinowski, Factor Analysis in Chemistry, 3a. ed., cap. 9, Nueva York:
Wiley, 2002.