EQUILIBRIOS CIDO-BASE

Teora de Arrhenius
Segn la teora de Arrhenius un cido es toda sustancia que posee por lo menos un tomo de
hidrgeno en su molcula y que en solucin acuosa se ioniza formando protones (H+) y una
base es toda sustancia que posee por lo menos un in hidrxido (OH) en su frmula emprica
y que en solucin acuosa se disocia, de manera que los iones hidrxido quedan en solucin.

H3O+ + A-

A + H2O

B+ + OH-

BOH + H2O

Teora de Bronsted Lowry

Segn la teora de Brnsted y Lowry un cido es toda especie (molcula o ion) capaz de
ceder un protn y una base es toda especie capaz de aceptar un protn ( no solo oxhidrilo)

CIDO

BASE + H+

Teora de Lewis: cido: toda especie capaz de aceptar electrones

AlCl3 + :OR2
H2O: + H+

Cl3Al:OR2
H2O:H+

CIDOS MONOPRTICOS

CIDO FUERTE
HA + H2O

A- + H3O+

H2O + H2O

OH- + H3O+
Kw = 1.0 x 10-14 = [OH-] x [H3O+]

Balance de masa:

CHA = [A-]

Balance de cargas:

[H3O+] = [A-] + [OH-]

Expresin cuadrtica:

[H3O+]2 - (CHAx [H3O+]) - Kw = 0

[ H 3O ]

2
CHA C HA
4 Kw

pH = - log [H3O+]

Expresin simplificada:
Si [OH-] < 10% de [A-]
Balance de cargas:

[H3O+] = [A-] + [OH-]

[H3O+] = CHA

pH = - log [H3O+]

Ejemplo: Calcular el pH de una solucin de HCl 1.00 mM

HCl + H2O

Cl- + H3O+

H2O + H2O

OH- + H3O+

Balance de masa:

CHCl = [Cl-]

Balance de cargas:

[H3O+] = [Cl-] + [OH-]

[H3O+] = 1.00 x 10-3 M

Verificacin de desprecio:

[OH ]

Kw
1.00 1011 M

[ H 3O ]

pH = - log [H3O+] = 3.00

< < 10% de [Cl-] : 1.00x10-4 M

CIDOS MONOPRTICOS

CIDO DBIL
HA + H2O

A- + H3O+

H2O + H2O

OH- + H3O+

[ A ] [ H 3O ]
Ka
[ HA]

Kw = 1.0 x 10-14 = [OH-] x [H3O+]

a- Sin desprecios:

Ca Ka
[ H 3O ] Ka

[ H 3O ] [ A ]
[ HA]
Ka

[ A ]

[H3O+] = [A-] + [OH-] =

Ca Ka
Kw

[ H 3O ] Ka [ H 3O ]

Expresin cbica:
[H3O+]3 + [H3O+]2 x Ka - [H3O+] x (Ca x Ka + Kw) Kw x Ka = 0

b- Despreciando el aporte de H3O+ del agua en el balance de cargas:

Balance de masa:

Ca = [A-] + [HA]

Balance de cargas:

[H3O+] = [A-] + [OH-]

[ A ]

Ka Ca
[ H 3O ]

[ H 3O ] Ka

Expresin cuadrtica:
[H3O+]2 + ([H3O+] x Ka) (Ka x Ca) = 0

[ H 3O ]

Ka Ka 2 4 Ka Ca
2

c- Despreciando la fraccin disociada en el balance de masa:

Balance de masa:

Ca = [A-] + [HA]

Balance de cargas:

[H3O+] = [A-] + [OH-]

[H3O+] = [A-] + [OH-] =

Ca Ka
Kw

[ H 3O ] [ H 3O ]

[ H 3O ] (Ca Ka) Kw

d- Despreciando el aporte de H3O+ del agua en el balance

de cargas y la fraccin disociada en el balance de masa:
Balance de masa:

Ca = [A-] + [HA]

Balance de cargas:

[H3O+] = [A-] + [OH-]

[ A ]

Ca Ka
[ H 3O ]

[ H 3O ]

[ H 3O ] Ca Ka

Ejemplo: Calcular el pH de una solucin de HCO2H 0.0100 M

Ka : 1.8 x 10-4
HCO2H + H2O

HCO2- + H3O+

[ HCO2 ] [ H 3O ]
Ka
1.8 104
[ HCO2 H ]
H2O + H2O

OH- + H3O+
Kw = 1.0 x 10-14 = [OH-] x [H3O+]

Balance de masa:

Ca = [HCO2-] + [HCO2H]

Balance de cargas:

[H3O+] = [HCO2-] + [OH-]

Balance de masa:

Ca = [HCO2-] + [HCO2H]

Balance de cargas:

[H3O+] = [HCO2-] + [OH-]

Expresin cuadrtica:
[H3O+]2 + ([H3O+] x Ka) (Ka x Ca) = 0

Ka Ka 2 4 Ka Ca
1.25 103 M
2
pH = 2.90

[ H 3O ]

Verificacin de desprecio:

[OH ]

Kw
8.00 1012 M << 10% de [HCO2 -]: 1.25x10-4 M

[ H 3O ]

[HCO2-] = 1.25 x 10-3 M

[HCO2H] = 8.75 x 10-3 M

[HCO2-] = 1.25 x 10-3 M

>

10% de [HCO2H] = 8.75 x 10-4 M

No se debe despreciar la fraccin disociada frente a la

fraccin no disociada en el balance de masa para este nivel
de concentracin analtica de HCO2H.

Grado de disociacin (1)

[ A ]
Ka
1

Ca
[ H 3O ] Ka

Grado de formacin (0)

[ H 3O ]
[ HA]

Ca
[ H 3O ] Ka

Grado de disociacin (1) y de formacin (0) del

cido frmico en funcin de pH

pH = pKa
0 = 1 = 0.5

BASES MONOFUNCIONALES
BASE FUERTE
OH- + Na+
OH- + H3O+

NaOH
H2O + H2O

Kw = 1.0 x 10-14 = [OH-] x [H3O+]

Balance de masa:

CNaOH = [Na+]

Balance de cargas:

[OH-] = [H3O+] + [Na+]

Expresin cuadrtica:
[OH-]2 - ([OH-] x CNaOH) - Kw = 0

[OH ]

2
C NaOH C NaOH
4 Kw

pOH = - log [OH-]

pH = 14 - pOH
Expresin simplificada:
Si [H3O+] < 10% de [Na+]
Balance de cargas:
[OH-] = CNaOH

[OH-] = [H3O+] + [Na+]

pOH = - log [OH-]
pH = 14 - pOH

Ejemplo: Calcular el pH de una solucin de NaOH 1.00 mM

Balance de masa:

CNaOH = [Na+]

Balance de cargas:

[OH-] = [H3O+] + [Na+]

[OH-] = 1.00 x 10-3 M

pOH = - log [OH-] = 3.00

pH = 14 pOH = 11.00

Verificacin de desprecio:

[ H 3O ] 1.00 1011 M

< < 10% de [Na+] : 1.00x10-4 M

BASES MONOFUNCIONALES

BASE DBIL
B + H2 O

BH+ + OH-

H2O + H2O

OH- + H3O+

Kb

[OH ] [ BH ]
[ B]

Kw = 1.0 x 10-14 = [OH-] x [H3O+]

Balance de masa:

Cb = [B] + [BH+]

Balance de cargas:

[OH-] = [BH+] + [H3O+]

a- Sin desprecios:

[ B]

[OH ] [ BH ]
Kb

[OH-] = [BH+] + [H3O+] =

[ BH ]

Cb Kb
[OH ] Kb

Cb Kb
Kw

[OH ] Kb [OH ]

Expresin cbica:
[OH-]3 + [OH-]2 x Kb - [OH-] x (Cb x Kb + Kw) Kw x Kb = 0

b- Despreciando el aporte de OH- del agua en el balance de cargas:

Balance de masa:

Cb = [B] + [BH+]

Balance de cargas:

[OH-] = [BH+] + [H3O+]

[ BH ]

Kb Cb
[OH ]

[OH ] Kb

Expresin cuadrtica:
[OH-]2 + ([OH-] x Kb) (Kb x Cb) = 0

Kb Kb 2 4 Kb Cb
[OH ]
2

10

c- Despreciando la fraccin ionizada en el balance de masa:

Balance de masa:

Cb = [B] + [BH+]

Balance de cargas:

[OH-] = [BH+] + [H3O+]

[OH-] = [BH+] + [H3O+] =

Cb Kb
Kw

[OH ] [OH ]

[OH ] (Cb Kb) Kw

d- Despreciando el aporte de OH- del agua en el balance de

cargas y la fraccin ionizada en el balance de masa:
Balance de masa:

Cb = [B] + [BH+]

Balance de cargas:

[OH-] = [BH+] + [H3O+]

[ BH ]

Kb Cb
[OH ]
[OH ]

[OH ] Cb Kb

11

Ejemplo: Calcular el pH de una solucin de NH3 0.100 M

Kb : 1.8 x 10-5
[OH ] [ NH 4 ]
NH3 + H2O
NH4+ + OHKb
[ NH 3 ]
H2O + H2O
OH- + H3O+
Kw = 1.0 x 10-14 = [OH-] x [H3O+]

Balance de masa:

Cb = [NH3] + [NH4+]

Balance de cargas:

[OH-] = [NH4+] + [H3O+]

[OH ] Cb Kb 0.100 1.8 105 1.34 103 M

pOH = 2.87

pH = 11.13

Verificacin de desprecios:

[ H 3O ] 7.46 1012 M

<< 10% de [NH4+]: 1.34 x 10-4 M

[ NH 4 ] 1.34 103 M

< 10% de [NH3]: 1.00 x 10-2 M

12

Grado de ionizacin o fraccin asociada (1)

[ H 3O ]
[ BH ]
Kb
1

Cb
[OH ] Kb Ka [ H 3O ]

Grado de formacin (0)

[ B]
[OH ]
Ka
0

Cb [OH ] Kb Ka [ H 3O ]

Grado de ionizacin (1) y de formacin (0) del

amonaco en funcin de pH
pKa = 9.26
pKb = 4.74

pH = pKa
0 = 1 = 0.5

13

SALES DE ELECTROLITOS DBILES

SAL DE CIDO DBIL

NaA

Na+ + A-

A- + H2O

HA + OH-

H2O + H2O

H3O+ + OH-

Kb

[OH ] [ HA]
[ A ]

Kw = 1.0 x 10-14 = [OH-] x [H3O+]

Balance de masa:

Cs = [A-] + [HA]

Balance protnico:

[OH-] = [HA] + [H3O+]

a- Sin desprecios:

Expresin cbica:
[OH-]3 + [OH-]2 x Kb - [OH-] x (Cs x Kb + Kw) Kw x Kb = 0
b- Despreciando el aporte de H3O+ del agua en el balance protnico:
Expresin cuadrtica:

Kb Kb 2 4 Kb Cs
[OH ]
2

c- Despreciando la fraccin asociada en el balance de masa:

[OH ] (Cs Kb) Kw

d- Despreciando el aporte de H3O+ del agua en el balance
de protnico y la fraccin asociada en el balance de masa:

[OH ] Cs Kb

14

Ejemplo: Calcular el pH de una solucin de formiato de sodio

0.0100 M.
Ka: 1.8 x 10-4
Kb: 5.6 x 10-11
HCO2Na

HCO2- + Na+

HCO2- + H2O

HCO2H + HO-

Kb

[ HCO2 H ] [ HO ]
5.6 1011
[ HCO2 ]

H2O + H2O

OH- + H3O+
Kw = 1.0 x 10-14 = [OH-] x [H3O+]

Balance de masa:

Cs = [HCO2-] + [HCO2H]

Balance protnico:

[OH-] = [HCO2H] + [H3O+]

[OH ] Cs Kb 7.48 107 M

pOH = 6.13

pH = 7.87

Verificacin de desprecios:

[ H 3O ] 1.34 108 M

< 10% de [HCO2H]: 7.48 x 10-8 M

[HCO2H] = 7.48 x 10-7 M

<< 10% de [HCO2-]: 1.00 x 10-3 M

15

SAL DE BASE DBIL

Cl- + BH+

BHCl
BH+ + H2O

B + H3O+

H2O + H2O

OH- + H3O+

Ka

[ B] [ H 3O ]
[ BH ]

Kw = 1.0 x 10-14 = [OH-] x [H3O+]

Balance de masa:

Cs = [B] + [BH+]

Balance protnico:

[H3O+] = [B] + [OH-]

a- Sin desprecios:
Expresin cbica:
[H3O+]3 + [H3O+]2 x Ka - [H3O+] x (Cs x Ka + Kw) Kw x Ka = 0
b- Despreciando el aporte de H3O+ del agua en el balance protnico:

Expresin cuadrtica:

Ka Ka 2 4 Ka Cs
[ H 3O ]
2

c- Despreciando la fraccin disociada en el balance de masa:

[ H 3O ] (Cs Ka) Kw
d- Despreciando el aporte de H3O+ del agua en el balance
protnico y la fraccin disociada en el balance de masa:

[ H 3O ] Cs Ka

16

Ejemplo: Calcular el pH de una solucin de NH4Cl 0.100 M

Kb : 1.8 x 10-5
Ka : 5.6 x 10-10
Cl- + NH4+

NH4Cl
NH4+ + H2O

NH3 + H3O+

H2O + H2O

OH- + H3O+

Ka

[ NH 3 ] [ H 3O ]
[ NH 4 ]

Kw = 1.0 x 10-14 = [OH-] x [H3O+]

Balance de masa:

Cs = [NH3] + [NH4+]

Balance protnico:

[H3O+] = [NH3] + [OH-]

[ H 3O ] Cs Ka 7.48 106 M
pH = 5.13

Verificacin de desprecios:

[OH ] 1.34 109 M

< 10% de [NH3]: 7.48 x 10-7 M

[NH3] = 7.48 x 10-6 M

<< 10% de [NH4+]: 1.00 x 10-2 M

17

CIDOS POLIPRTICOS

H3A + H2O

H2A- + H3O+

H2A- + H2O

HA2- + H3O+

HA2- + H2O

A3- + H3O+

[ H 2 A ] [ H 3O ]
[ H 3 A]
2
[ HA ] [ H 3O ]
Ka2
[ H 2 A ]
[ A3 ] [ H 3O ]
Ka3
[ HA2 ]
Ka1

OH- + H3O+

H2O + H2O

Kw = 1.0 x 10-14 = [OH-] x [H3O+]

Balance de masa:

Ca = [H3A] + [H2A-] + [HA2-] + [A3-]

Balance de cargas: [H3O+] = [H2A-] + 2x[HA2-] + 3x[A3-] + [OH-]

Tratamiento de sistemas triprticos para el clculo de pH:

H3A

H2A-

Si Ka1 > 10 x Ka2 Se trata como cido dbil

monoprtico

[ H 3O ]

Anfolito

[ H 3O ]

Ka1 Ka2 C Ka1 K w

Ka1 C

Ka2 Ka3 C Ka2 K w

HA2-

Anfolito

A3-

Si Kb1 > 10 x Kb2 Se trata como base dbil

monofuncional

Kb1

Ka2 C

Kw
Ka3

18

Tratamiento de sistemas bifuncionales para el clculo de pH:

Si Kb1 > 10 x Kb2 Se trata como base dbil

monofuncional

BH+

Anfolito

Ka1
BH22+

[ H 3O ]

Kw
Kb 2

Ka2

Ka1 Ka2 C Ka1 K w

Ka1 C

Kw
Kb1

Si Ka1 > 10 x Ka2 Se trata como cido dbil

monoprtico

Grado de disociacin en cidos dbiles polifuncionales

H3A + H2O

H2A- + H3O+

H2A- + H2O

HA2- + H3O+

HA2- + H2O

A3- + H3O+

[ H 3 A]
Ca

[ H 2 A ]
Ca

[ H 2 A ] [ H 3O ]
Ka1
[ H 3 A]
2
[ HA ] [ H 3O ]
Ka2
[ H 2 A ]
[ A3 ] [ H 3O ]
Ka3
[ HA2 ]

[ HA2 ]
Ca

[ A3 ]
Ca

Ca [ H 3 A] [ H 2 A ] [ HA2 ] [ A3 ]

Ca
Ca
Ca
Ca
Ca
1 = 0 + 1 + 2 + 3

19

1 [ H 3O ]
0

Ka1

1 0

Ka2

2 [ H 3O ]
1

3 [ H 3O ]
Ka3
2

Ka1 0 Ka2 Ka1 0 Ka3 Ka2 Ka1 0

[H 3O ]
[H 3O ] 2
[H 3O ] 3

[H 3O ] 3
[H 3O ] 3 Ka1 [H 3O ] 2 Ka1 Ka2 [H 3O ] Ka1 Ka2 Ka3

Ka1 [H 3O ] 2
[H 3O ] 3 Ka1 [H 3O ] 2 Ka1 Ka2 [H 3O ] Ka1 Ka2 Ka3

Ka1 Ka2 [H 3O ]
[H 3O ] 3 Ka1 [H 3O ] 2 Ka1 Ka2 [H 3O ] Ka1 Ka2 Ka3

Ka1 Ka2 Ka3

[H 3O ] 3 Ka1 [H 3O ] 2 Ka1 Ka2 [H 3O ] Ka1 Ka2 Ka3

Fraccin molar en bases dbiles bifuncionales:

BH+ + OH-

B + H2O

BH+ + H2O

BH22+ + OH-

[ BH ]
1
C

[ B]
C

C
C

Kb1

[OH ] [ BH ]
[ B]

Kb2

[OH ] [ BH 22 ]
[ BH ]
2

[ BH 2 ]
C

[ B] [ BH ] [ BH 22 ]

C
C
C
1 = 0 + 1 + 2

20

Ka1 Ka2
[H 3O ] Ka1 [H 3O ] Ka1 Ka2

[OH ]2
[OH ] 2 Kb1 [OH ] Kb1 Kb2

Ka1 [H 3O ]
[H 3O ] 2 Ka1 [H 3O ] Ka1 Ka2

[H 3O ] 2
2
[H 3O ] 2 Ka1 [H 3O ] Ka1 Ka2

Fraccin molar de las especies de H3PO4 en funcin de pH

pH=pKa1=1.96

pH=pKa2=7.12
pH=pKa3=12.32

21

Fraccin molar de las especies de cido ctrico en funcin de pH

pH=pKa1=3.13

pH=pKa2=4.77

pH=pKa3=6.40

Fraccin molar de las especies de etilendiamina en funcin de pH

pH=pKa1=6.85

pH=pKa2=9.92

[ B]
Cb

[ BH ]
Cb

[ BH 22 ]
2
Cb

22