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CORROSION:

FUNDAMENTOS Y CONTROL

Villahermosa-Mxico
Diciembre 04-2010
DARIO RUEDAS PACHECO (Ing. Metalrgico)
Corrosion Technician NACE (Reg. # 14157)
Cathodic Protection Specialist NACE (CP Level IV) (Reg. # 14157)
E-mail:
druedas@tc.com.co
darioruedas336@hotmail.com
Bogot-Colombia

CONTENIDO
1

Conceptos de corrosin

Formas y clasificacin de la corrosin

Principales
agentes
corrosivos
procesamientos de hidrocarburos

Corrosin en fase acuosa corrosin electroqumica

Corrosin externa en lneas de transporte de hidrocarburos y tanques de


almacenamiento

Mecanismos de mitigacin de la corrosin externa: Proteccin catdicaRecubrimientos

Tcnicas de monitoreo de corrosin externa

Corrosin interna en lneas de transporte de hidrocarburos, lneas de


proceso, recipientes a presin y tanques de almacenamiento

Mecanismos de mitigacin de la corrosin interna: Inhibidores de


corrosin-Biocidas

10

en

sistemas

de

transporte

Estrategia para el manejo integral de la corrosin en campos de


produccin de hidrocarburos

Fundamentos de Corrosin

B$276 / ao =
3.1% del GDP

Es el deterioro de un material (usualmente un metal) o sus propiedades


debido a una reaccin con su medio ambiente.

CORROSION
EN LA
INDUSTRIA
DEL
PETRLEO

CTODO

e-

NODO
Fe++

A
C

E
M

O2

H+

2H+ + 2e-

H2

O2 + 2H20 + 4e-

O2 + 4H+ + 4e-

4OH-

H20

Fe

Fe ++ + 2e-

Evolucin de Hidrogeno :
H+ + eH +H

Reacciones
Catdicas

2H+ + 2e-

H
H2

H2

Reduccin de oxgeno en soluciones cidas:

O2 + 4H+ + 4e-

2H2O

Reduccin de oxgeno en soluciones neutras y alcalinas:

O2 + 2H2O + 4e-

Reaccin
andica

4OH-

M n+ + ne-

Fe

Fe ++ + 2e-

2H+ S=

CO2 + H20

H2CO3

2H+ CO3=

FORMAS DE CORROSIN DE
ACUERDO A LA MORFOLOGA DE DAO

LOCALIZADA

UNIFORME

Corrosin General o Uniforme

MPY
Puede ser reconocida por formacin de una superficie spera y la
presencia de productos de corrosin.
Permite evaluar fcilmente la vida de servicio de los materiales
expuestos a un medio corrosivo.

Corrosin Localizada - Picado

Produce agujeros o cavidades que se inician en la superficie metlica

Rpida penetracin
Rodeada por regiones sin corrosin.

Corrosin Localizada - Hendiduras

Ataque localizado en el cual el sitio de ataque es un rea donde el acceso libre


al ambiente circundante es restringido.
Ocurre frecuentemente en rendijas, grietas o hendiduras formadas entre
superficies de metales ensamblados y se manifiesta en forma de picaduras
Superficies: metal- metal, metal No metal y depsitos de desechos o
productos de corrosin

Corrosin Localizada - Hendiduras


Existen dos (2) mecanismos bsicos de Corrosin por Hendiduras

1.Celda de corrosin por concentracin de Oxigeno/rea


Andica dentro de la hendidura
Zona de
disolucin del
metal en la cual
escasea el O2
H en d idu ra

F o rm a d o r de h e n d id u ra

02

02

S u p e rficie m e t lica

C o r r o s i n D e n tr o d e
la H e n d id u r a

Gota de
agua

Metal

Zona de
reduccin en la
cual abunda el O2

Corrosin Localizada - Hendiduras


2. Celda de corrosin por concentracin de Iones
Metlicos/rea Andica al exterior de la hendidura
Corrosin a la Entrada de la Hendidura

Estado inicial

Estado Avanzado

Corrosin Galvnica

La corrosin galvnica es la prdida de metal que se genera al conectar


elctricamente dos materiales, donde uno acta como nodo y el otro como
el Ctodo.

SERIE
GALVNICA

15

Corrosin Galvnica

PLACA DE
COBRE

REMACHES DE
ACERO

COBRE

ACERO

Corrosin Asistida por el Flujo


Es la accin combinada de la corrosin y el efecto del fluido
Tipos:
9 Erosin Corrosin
9 Cavitacin
9 Impacto o Choque

Corrosin Asistida por Flujo Tipo Cavitacin

Paso a paso:
1. Formacin de burbujas en un rea de baja presin
2. Movimientos de burbujas hacia reas de mayor presin
3. Destruccin de las burbujas generando ondas de alta presin
en el liquido
4. Las ondas impactan sobre la superficie y ocurre la corrosin

Corrosin Intergranular
La corrosin intergranular es el ataque preferencial adyacente, a las fronteras
de grano de un metal.

Biocorrosin
Es la iniciacin o aceleracin de la cintica
de la corrosin debido a la interaccin de
los procesos metablicos de los
microorganismos y un metal.

Corrosin-Fatiga
Se caracteriza por la falla
prematura de una parte expuesta a
cargas cclicas.
Puede ocurrir en un ambiente de
corrosin a niveles bajos de
esfuerzo, o a un menor nmero de
ciclos comparado con lo que
durara en un ambiente inerte.

Agrietamiento Inducido por el Medio


(Environmentally Assisted Cracking (EAC))
Fractura de tipo frgil de un material dctil que resulta de la accin
de la corrosin y esfuerzos de tensin.
Las grietas estn en Angulo recto con respecto a la direccin del
esfuerzo mximo de tensin
Tipos:
Corrosin asistida por esfuerzo (SCC)*
Agrietamiento por sulfuro corrosin (SSC)*

Agrietamiento Inducido por el Medio

SCC: Stress Corrosion Cracking


Agrietamiento de un metal en el cual se involucran procesos de corrosin localizada
y esfuerzos de tensin (aplicados o residuales), en presencia de agua y un agente
corrosivo (importante el H2S).

Agrietamiento Inducido por el Medio

SCC en Tubos de Acero Inoxidable

Sulfide Stress Cracking (SSC)


Agrietamiento de un metal en el cual existen esfuerzos de tensin (aplicados o
residuales) en presencia de H2S.
El Hidrogeno es promovido por la presencia de H2S.
El hidrgeno atmico puede difundir dentro del metal, reduciendo la ductilidad e
incrementando la susceptibilidad al agrietamiento. Materiales metlicos de alta
resistencia y zonas duras en las soldaduras facilitan el SSC.

Aceros al Carbono y de baja aleacin resistentes al


SSC
(General)
P H2S < 0,3 kPa (0,05 psi)
No se requieren precauciones
especiales
P H2S 0,3 kPa (0,05 psi)
Ver materiales descritos en el tem
A.2 de la norma NACE
MR0175/ISO 15156-1 (2001)

Seleccin para aplicacin en


ambientes cidos

PRINCIPALES AGENTES CORROSIVOS

O2

CO2

O2

CO2

H2S

H2S

O2

Puede causar corrosin a bajas concentraciones


(<1 ppm)
En presencia de CO2 y H2S aumenta su potencial
corrosivo
Solubilidad = f(presin, temperatura, contenido de
cloruros)
Favorece la corrosin por celdas de aireacin
diferencial

O2 + 2H2O + 4e-

O2

Fe

4OHFe ++ + 2e-

CO2

Forma cido carbnico al disolverse en H2O


CO2 + 2H2O

H2CO3

Fe + H2CO3

FeCO3 + H2

La presencia de cidos dbiles como el cido actico


favorecen la corrosin dulce
Solubilidad = f(presin, temperatura, composicin del
agua)

CO2

PREDICCIN DE LA CORROSION POR CO2


P Parcial de CO2 = P Total x Fraccin molar de CO2 en el gas

En pozos con gas dulce a pH 7


Presin parcial 30 PSI usualmente indica corrosin.
Presin parcial 3 - 30 PSI puede indicar corrosin.
Presin parcial 3 PSI usualmente no indica corrosin

INCRUSTACIONES (SCALE)

El H2S es muy soluble en agua

H2S

H2S + Fe + H2O

FeS + H2

La corrosin por H2S es denominada corrosin


agria
Aumenta su agresividad al combinarse con CO2 y
O2

H2S

Los productos de corrosin pueden acelerar la


corrosin localizada

AMENAZAS ASME B31.8 S

ESTABLES

MANU

FACTU

RA

CONSTRUCCIN

Defectos del Tubo


Defectos en la
costura

Soldadura de unin
Preparacin de la soldadura
Doblez/ arrugas
Defectos acoplamiento
Empaques-sellos
Control/comunicaciones
Empaques de bombas
Miscelneos

DEPENDIENTES
DEL TIEMPO

INDEPENDIENTES
DEL TIEMPO

EQU
IPOS

DAOS
P
TERCE OR
ROS

OPERACIONES
INCORRECTAS

Daos Inmediatos
Daos previos al tubo
Vandalismo
Procedimientos
Incorrectos
Invierno
Tormentas/rayos
Inundaciones
Movimientos de
suelos

Y
CLIMA
S
A
Z
R
E
FU
NAS
EXTER

SIN
CO RRO

Interna
Externa
Agrietamiento por
esfuerzos (SCC)

30%

CORROSION EXTERNA

CORROSION EXTERNA: MITIGACIN

A
C

1. Recubrimientos

M
CTODO

e-

NODO
Fe++

O2

H+

CORROSION EXTERNA: MITIGACIN

1. Recubrimientos
Resistencia Qumica
Baja Permeabilidad a la Humedad
Fcil Aplicacin al Sustrato
Propiedades Deseables

Adherencia al Sustrato
Resistencia Cohesiva
Resistencia a la Tensin
Flexibilidad/Elongacin
Resistencia al Impacto
Resistencia al Flujo en Fro
Resistencia a la Temperatura
Resistencia Dielctrica
Resistencia a la Abrasin

1. Recubrimientos

CORROSION EXTERNA: MITIGACIN

A
C

2. Proteccin Catdica

M
CTODO

e-

NODO
Fe++

O2

H+

PROTECCIN CATDICA

Ctodo

nodo

Mecanismo de mitigacin de la corrosin mediante la reduccin de la


diferencia de potencial existente entre zonas andicas y catdicas de un
material.
Aplicacin de una corriente a la estructura metlica mediante un
electrodo externo, POLARIZANDO las reas catdicas en DIRECCIN
ELECTRONEGATIVA.

DIAGRAMA DE POURBAIX

Cmo aplico la
corriente de PC ?

RECTIFICADOR

NODOS DE SACRIFICIO

TIPOS DE PROTECCIN CATDICA


GALVNICA
(nodos de sacrificio

CORRIENTE IMPRESA

GALVNICA
(nodos de sacrificio
Magnesio

Aluminio

Zinc

CORRIENTE IMPRESA

Grafito

Tipo
MMO

Hierro-Silicio

EQUIPOS BSICOS PARA MONITOREO DE DE


POTENCIALES EN SISTEMAS DE PROTECCIN
CATDICA

CORROSION EXTERNA: TCNICAS DE MONITOREO


INSPECCIONES INDIRECTAS

INSPECCIONES DIRECTAS

CIPS (Close Interval Potential Survey)


DCVG (Direct Current Voltaje Gradient)
PCM (Pipeline Current Mapper)
INSPECCION INTELIGENTE

CORROSION INTERNA

LINEAS DE FLUJO Y DE
PROCESO

CORROSION INTERNA: MITIGACIN

Pasivantes

CTODO

e-

Convertidores
de pelcula

Miscelneos

Inhibidores
de corrosin

Fe++

O2

H
+

Flmicos
(adsorcin)

Secuestrantes
Neutralizantes

NODO

A
C

E
M

CORROSION INTERNA: PRUEBAS ELECTROQUIMICAS PARA


INHIBIDORES DE CORROSION

CORROSION INTERNA: MONITOREO

VELOCIDADES DE CORROSION
CUPONES

DISPOSITIVOS ELECTRONICOS

Medida de un sitio en particular


Instalados en Lnea
Evaluacin en laboratorio
Miden velocidades de corrosin
promedio
Instalados en lnea
Medicin In Situ
Puede proveer informacin continua
Miden velocidades de corrosin directas

CUPONES
Fabricacin
Inspeccin, Pesado
y Anlisis de
resultados

Limpieza
Qumica

Los cupones son


pequeas muestras
del material
inmersas dentro de
la tubera para
monitorear el
comportamiento de
corrosin.

Retiro

Inspeccin,
Pesado y Registro
Fotogrfico

Tiempo de
Exposicin

Instalacin
en Lnea

CUPONES
Tipos
GEOMETRIA

EVALUACION
- Corrosin General y
Picaduras
- Esfuerzos
- Hendidura
- Pares Galvnicos
- Biocorrosin - Biocupones

CUPONES
Parmetros de Evaluacin
Generalizada
VCORROSIN *
CLASIFICACIN
(MPY)
Baja
Moderada
Alta
Severa

< 1,0
1,0 4,9
5,0 10
> 10

Picadura
Rata Mxima de
CLASIFICACIN
Picado
(MPY)
Baja
< 5,0
Moderada
5,0 7,9
Alta
8,0 15
Severa
> 10

Adicional a la prdida de masa, los siguientes factores son considerados


en el anlisis: Ubicacin, tiempo de exposicin, medida de picadura, perfil
de superficie (erosin), productos de corrosin y/o scale, y factores de
operacin

* = NACE RP 0775

DISPOSITIVOS ELECTRONICOS
PROBETAS
RESISTENCIA
ELECTRICA
(ER)

Dispositivos tipo
probeta que miden la
corrosividad en tiempo
real y remotamente.
Pueden detectar
cambios bruscos en las
velocidades de
corrosin, los cuales no
son detectados por
cupones

PROBETAS DE
RESISTENCIA DE
POLARIZACION
LINEAL
(LPR)

PROBETAS Tipos
RESISTENCIA
ELECTRICA (ER)
Determina la prdida de metal con el
tiempo, midiendo el incremento en la
R elctrica de un electrodo conforme
su A transversal se reduce por la
corrosin

Cinco Tipos: Wire Loop, Tube Loop, Strip Loop, Cilndrica, Spiral Loop
No estn diseadas para monitorear picaduras
Los depsitos de slidos pueden afectar la exactitud de la sonda
Se usan en combinacin con otros mtodos: Cupones
La resistencia elctrica aumenta al reducirse el rea de la seccin
transversal por corrosin.

PROBETAS
Tipos
RESISTENCIA DE POLARIZACION LINEAL (LPR)
Mide instantneamente la proporcin
de corrosin, midiendo el grado de
resistencia a un potencial pequeo
aplicado (10 mV)

Resistencia baja de polarizacin indica susceptibilidad alta a la corrosin


Debe sumergirse en un electrolito para operar (Uso Limitado)
No estn diseadas para monitorear picaduras
Los depsitos de slidos pueden afectar la exactitud de la sonda
Los hidrocarburos lquidos causan contaminacin de las sondas LPR

ANALISIS DE MUESTRAS
ANALISIS
FISICOQUIMICOS

Slidas

Acuosas
Orgnicas
ANALISIS
MICROBIOLOGICOS

MUESTRAS ACUOSAS
Anlisis Fisicoqumicos
CAMPO

LABORATORIO

Temperatura

Cloruros y Sulfatos

pH

pH

Conductividad

Alcalinidad

H2S Disuelto

Hierro

CO2 Disuelto

Durezas

O2 Disuelto

Slidos

CAMPO

MUESTRAS SLIDAS
Anlisis Fisicoqumicos

LABORATORIO

Carbonatos

Cenizas

pH

Humedad

Sulfuros

Materia Orgnica
Anlisis Elemental
Composicin Cristalina
DRX
pH, Conductividad y Cloruros
Extracto Acuoso

MUESTRAS
Anlisis Microbiolgicos
Tcnicas de Monitoreo:

LIQUIDAS

SLIDAS

- Extincin por Dilucin Seriada


ACUOSAS

- Colorimtrica
- Biocupones

BSR *
BPA *
BSR = Bacterias Sulfato Reductoras
BPA = Bacterias Productoras de Acido

Detectan
Bacterias
Ssiles

Detectan
Bacterias
Planctnicas

CORROSION INTERNA: TANQUES Y VASIJAS DE PROCESO

PROTECCIN
CATDICA AL
INTERIOR DE
RECIPIENTES

ESTRATEGIA PARA EL MANEJO INTEGRAL DE LA CORROSIN

Datos e
Informacin

Anlisis &
Valoracin

Amenazas
Probabilidad &
Consecuencia

Aplicacin
ICDA, ECDA
Mitigacin,
ILI
Inspeccin
&
Criterios
Monitoreo

Resultados,
Indicadores
, Lecciones
Aprendidas

Acciones

BASES DE
DATOS

Decisiones
RIESGOS
PUNTOS CRTICOS

PLANES

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