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Universidad de Concepcin
Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

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Curso Flotacin
(542401)
Profesor: Leopoldo Gutirrez Briones
Semestre 1-2014

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CAPTULO 3
REACTIVOS DE FLOTACIN

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Flotacin

Conceptualizacin
Partculas
hidrofbicas

Partculas
hidroflicas

La flotacin consiste en la adhesin selectiva de partculas valiosas


hidrofbicas a burbujas de gas, producto de lo cual se forman agregados
partcula-burbuja lo cuales por su baja densidad aparente respecto de la
pulpa, flotan formando una corriente de alta ley en el elemento de valor
llamada concentrado.

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Flotacin

Conceptualizacin

Proceso
Termodinmico

Flotacin
de
Minerales

Proceso
Cintico, Fsico

Reactivos
Qumicos
Mineraloga
, Qumica
de
Superficies

Mquina de
Flotacin

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Flotacin

Conceptualizacin
Aire

Concentrado

Drenaje

Espuma
Transporte a
zona de espuma

Arrastre

Desadhesin partculaburbuja

Burbujas

Pulpa
Adhesin partculaburbuja

Aire u otro gas

Mineral+agua

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Flotacin

Conceptualizacin

-Mineraloga
-Presencia de arcillas

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Flotacin

Reactivos de flotacin
El proceso de flotacin requiere el uso de reactivos qumicos: colectores,
espumantes, modificadores (activadores, depresores, modificadores de pH).
Colectores: permiten inducir hidrofobicidad en partculas minerales.
Espumantes: aumentan el rea de contacto burbuja-partcula, estabilizan la espuma
y reducen el tiempo de induccin (adhesin partcula-burbuja).
Modificadores: permiten manejar las condiciones fsico-qumicas del sistema para
mejorar la eficiencia del proceso de flotacin.

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Colectores

Reactivos de flotacin

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Reactivos de flotacin

Colectores: adsorcin

El extremo polar de las molculas de colector se adsorbe sobre las


superficies de las partculas hidroflicas, eliminando los sitios inicos que
interactuan con el agua. De esta forma el extremo no polar o hidrofbico
queda expuesto hacia afuera generando un recubrimiento hidrofbico
(recubrimiento colector). De esta forma la partcula pasa a comportarse como
una partcula hidrofbica.

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Reactivos de flotacin

Colectores: adsorcin en doble capa

Si se sobredosifica el colector, los extremos no polares hidrofbicos


interactan a travs de fuerzas hidrofbicas, formndose una doble capa de
adsorcin. En este caso el extremo polar o hidroflico de las molculas
queda expuesto hacia afuera generando un recubrimiento hidroflico, lo
que origina una baja en recuperacin.

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Reactivos de flotacin

Colectores: adsorcin en doble capa

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Reactivos de flotacin

Colectores ionizables catinicos (Aminas)

R NH 2

Aminas primaria

R R NH

Aminas secundaria

R R R N

Aminas terciaria

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Reactivos de flotacin

Colectores ionizables catinicos (Aminas)


Las aminas primarias se pueden ver como derivados del amoniaco (NH3) con
un tomo de hidrgeno remplazado por un radical (R). La formula general es
la siguiente:

R NH 2

Donde

R Cn H 2n1 ( n 10 )

En medio acuoso reaccionan con cidos formando sales.


Se adsorben sobre las partculas minerales
a travs de interacciones electroestticas.
Caso flotacin KCl en salmueras.

R NH 2 H
R NH 3

R NH

NH
HCl
Cl
2
3

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Reactivos de flotacin

Colectores ionizables catinicos (Aminas)


Las aminas primarias se usan en la flotacin catinica de minerales tipo
xidos (cuarzo, hematita), sales de KCl.

Colectores de cadena larga (R)


son mucho ms potentes.

Flotacin de SiO2 usando aminas primarias de largo de cadena


(R) variables a pH 7 (Fuerstenau et al., 1964)

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Reactivos de flotacin

Colectores ionizables catinicos (Aminas)

A valores de pH sobre 7 cuando el


potencial zeta de la goethita es
negativo la eficiencia de la flotacin
es alta con aminas (colector
catinico) y baja con sulfatos y
sulfonatos (colectores aninicos). A
valores de pH bajo 7 cuando el
potencial zeta de la goethita es
positivo las aminas no se adsorben
y por lo tanto la flotacin no es
eficiente. A valores de pH bajos la
adsorcin de colectores aninicos
es alta.

Potencial zeta y flotacin de goethita (a-FeO(OH)) usando


aminas primarias y colectores tipo sulfatos, sulfonatos
(aninicos) (Iwasaki et al., 1960)

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Reactivos de flotacin

Colectores ionizables catinicos (Aminas)

Punto
isoelctrico
(iep)

Potencial zeta a alumina (Al2O3) en KBr y KNO3.


El punto isoelctrico (iep) de la almina es 8.8-9.

Flotacin de alumina (Al2O3) usando aminas primarias y


colectores tipo sulfatos (aninicos) (Modi and Fuerstenau,
1960). El punto isoelctrico (iep) de la almina es 8.8-9.

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Reactivos de flotacin

Colectores aninicos (cidos Grasos-Fatty Acids)


Los cidos grasos son cidos carboxilicos con una cadena hidrocarbonada
larga. La formula general es la siguiente:

R COOH

Donde

R Cn H 2n1 ( n 11) saturados


R Cn H 2n1 ( n 11) no saturados

Nombre cido

Frmula

Laurico

CH3(CH2)10CO2H

Mirstico

CH3(CH2)12CO2H

Palmitico

CH3(CH2)14CO2H

Palmitoleico

CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7CO2H

Esterico

CH3(CH2)16CO2H

Oleico

CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CO2H

Linoleico

CH3(CH2)4(CH=CHCH2)2(CH2)6CO2H

El cido oleico es muy usado como colector aninico. El anin oleato


(CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CO2) forma compuestos insolubles con el calcio de las
apatitas (fosfatos). Estos compuestos muestran propiedades hidrofbicas. El
mecanismo de adsorcin es qumico.

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Reactivos de flotacin

Colectores aninicos (cidos Grasos-Fatty Acids)


cido carboxlicos y sus sales

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Reactivos de flotacin

Colectores aninicos (cidos Grasos-Fatty Acids)

Colectores de cadena
larga (R) son mucho ms
potentes.

Flotacin de calcita en funcin de la concentracin de cido


graso a pH 9.7 (Fuerstenau and Miller, 1967).

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Reactivos de flotacin

Colectores aninicos (Xantatos)

Los xantatos y sus derivados son muy usados en la


flotacin de minerales de cobre. Tienen grupos
polares y cadena hidrocarbonada corta. Los xantatos
son derivados del cido xntico.

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Reactivos de flotacin

Espumantes
Los espumantes tienen una distribucin dispareja de grupos polares
(interactan con el agua) y grupos no polares que permiten la orientacin
preferencial en la interface agua/aire.

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Reactivos de flotacin

Espumantes
Muy usados en la actualidad. Mezclas de
alcoholes con 6-8 carbones. Muy poco solubles
en agua. Permiten un buen control del tamao
de burbuja (Elmahdy and Finch, 2013).

Usados en los inicios de la flotacin. Producidos


de resinas de pino. Funcionan bien en el
procesamiento de minerales arcillosos. En la
flotacin de minerales de metales base y cobre
porfdico se usan en conjunto con alcoholes
alifticos.
Lamentablemente
hoy
su
disponibilidad es limitada.
Usados al principio pero txicos.

Muy usados en la actualidad. Muy solubles.


Generan espumas ms estables que los
alcoholes (Elmahdy and Finch, 2013).
El grupo (5) incluye Dowfroths (Dow), Aerofroths (Cyanamid), Aerosurfs (Witco), Terric 400 frothers (ICI Australia).

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Reactivos de flotacin

Espumantes: caracterizacin de espumantes


Los espumantes se pueden caracterizar utilizando varias tcnicas entre las que se
pueden mencionar las siguientes:
Mediciones de tensin superficial y concentracin crtica micelar
ndice de espumabilidad dinmica (DFI)
Mediciones de distribucin de tamao de burbujas y concentracin crtica de
coalescencia (ccc)
Mediciones de tiempo de induccin

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Reactivos de flotacin

Espumantes
Addison et al., 1945.

Aston et al., 1983.

El espumante produce una disminucin de la tensin superficial del agua. La


magnitud de esta disminucin se puede usar para estimar la potencia del espumante.
Espumantes potentes producen una baja considerable de la tensin superficial del
agua a bajas dosis.

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Reactivos de flotacin

Espumantes: concentracin crtica micelar

La concentracin crtica micelar corresponde a la concentracin a la cual las


molculas de espumante comienzan a formar micelas. Las micelas son agregados de
molculas de espumante originados por la accin de las interacciones hidrofbicas de
la parte no polar de las molculas. Adiciones de espumante sobre cmc no producen
una disminucin adicional de la tensin superficial. Mientras menor es el valor cmc
ms potente es el espumante.

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Reactivos de flotacin

Espumantes: concentracin crtica micelar


Bajo cmc la relacin entre concentracin de surfactante y tensin superficial est
dada por la ecuacin de Gibbs:

1 d
c d
s

2RT d ln c
2RT dc

s
c

R
T

: densidad de adsorcin de surfactante (espumante) en la interface aire/agua


(mol/m2)
: concentracin de surfactante (espumante) en solucin (mol/m3)
: constante universal de los gases (J/(mol*K))
: temperatura (K)

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Reactivos de flotacin

Espumantes: ndice de espumabilidad dinmica (DFI)

(1)

(2)

El ndice de espumabilidad dinmica DFI se determina a travs de pruebas de


espumabilidad en una columna. En estas pruebas se mide en dos fases el volumen
de gas en una columna de vidrio en funcin del flujo de aire inyectado (Figura 1).
Luego se calculan los tiempos de retencin (rt) para cada concentracin de
espumante (c) los cuales se grafican (Figura 2). El DFI es el valor de la pendiente de
la curva rt versus c cuando c tiende a cero. La ventaja de este mtodo respecto de
las mediciones de tensin superficial es que este es un test dinmico (la flotacin es
un proceso dinmico).

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Reactivos de flotacin

Espumantes: indice de espumabilidad dinmica (DFI)


Espumante

rt, s

DFI, s*dm3/mol

MIBC

13.1

35786

n-hexanol

38.3

42748

DF-200

196000

DF250

208000

DF-400

72.8

802142

DF-1012

267000

Laskowski, 2003, IMPC Cape Town


Sweet et al., 1997

Un valor de DFI alto quiere decir que el espumante produce un volumen alto de
espuma a bajas concentraciones. Un tiempo de retencin alto significa que la espuma
es persistente.

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Reactivos de flotacin

Espumantes: tamao de burbujas

La determinacin de la distribucin de tamao de burbujas permite caracterizar


distintos espumantes. En general se pretende usar espumantes que generen
distribuciones de tamao de burbujas ms finas, especialmente para mejorar la
flotacin de finos.

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Reactivos de flotacin

Espumantes: concentracin crtica coalescencia (ccc)

La concentracin crtica de coalescencia es la concentracin lmite despus de la cual


el dimetro de burbuja no disminuye. A condiciones hidrodinmicas constantes (flujo
de aire, velocidad de agitacin del rotor) no tiene sentido trabajar a valores de
concentracin de espumantes mayores a ccc. A valores sobre ccc slo las
condiciones hidrodinmicas afectan el tamao de burbujas.

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Reactivos de flotacin

Espumantes: tamao de burbujas

Elmahdy and Finch, 2013.

El espumante DF 250 es mucho ms


potente que el MIBC en reducir el tamao
de burbuja.

Elmahdy and Finch, 2013.

El espumante F 150 genera una altura de


espuma mucho mayor que el Pentanol
(alcohol). Los espumantes tipo poliglicol
generan espumas ms persistentes que los
alcoholes. Los alcoholes permiten un mejor
control del tamao de burbuja.

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Reactivos de flotacin

Espumantes
Los espumantes tambin producen una disminucin del tiempo de induccin.

El tiempo de induccin (ti) se


define como el tiempo mnimo
necesario para romper el film
lquido existente entre partculaburbuja hasta que se produzca
adhesin entre ambas fases.

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Reactivos de flotacin

Espumantes

La adhesin partcula-burbuja
se produce cuando se cumple
la relacin:

t t
i

colisin

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Reactivos de flotacin

Espumantes
Otras funciones del espumante son las siguientes:

Debe ser capaz de producir una espuma de comportamiento reolgico tal


que permita alta movilidad, crecimiento y fcil evacuacin desde la
mquina de flotacin. Esto para evitar subir el nivel de la pulpa y
contaminar el concentrado.
No debe tener un efecto colector de ganga (aceite de pino).
La operacin industrial debe siempre considerar la accin del colector
como posible causa de problemas de recuperacin y eficiencia del
proceso de flotacin.

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Reactivos de flotacin

Modificadores
1) Reguladores de pH
a) Cal (CaO)
CaO H Ca 2 H 2O

b) Hidrxido de sodio (NaOH)


NaOH Na OH

c) Carbonato de sodio (Na2CO3)

CO32 H 2O HCO3 OH

c) cidos fuertes (HCl, H2SO4). Para bajar pH.


Reaccionan con los minerales.

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Reactivos de flotacin

Modificadores
2) Dispersantes

a) Inorgnicos
Solubles en agua: poli fosfatos (PnO3n+1)(n+2)-, poli silicatos (mNa2nSiO2). Estos
silicatos y fosfatos tambin hidrolizan y aumentan el pH.
b) Orgnicos
Polisacridos (dextrina, almidones, celulosas, gums), plifenoles, poliacrilatos.
Los dispersantes orgnicos para que funcionen como dispersantes tienen que
tener un peso molecular menor a 250.000. En caso contrario funcionan como
floculantes.

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Reactivos de flotacin

Modificadores
3) Depresantes
a) Inorgnicos: previenen que los colectores interacten con los minerales
-Iones polivalentes como Ca y Mg. NaHS depresa CuFeS2 en la flotacin Cu-Mo.
-Silicatos: se usa en flotacin de fosfatos para depresar arcillas carbonatadas.
-Cianuros: depresa la flotacin de sulfuros
b) Orgnicos: actan induciendo hidrofilicidad en partculas hidrofbicas
Polisacridos, cidos hmicos .

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Modificadores
4) Activadores
a) Surfactantes catinicos: las aminas activan el carbn oxidado y otros sulfuros
b) Cationes polivalentes: activacin de esfalerita con Cu2+ (kps CuS= 10-36; kps
ZnS= 10-23).
c) Aniones polivalentes: activacin de PbCO3, con S2-. En este caso se forma PbS
en la superficie de PbCO3.

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