Valoracion Conductimetrica Acido-Base

OBJETIVOS

Definir los conceptos bsicos que involucran la conductimetra y el

fundamento de las valoraciones conductimtricas.

Determinar los puntos de equivalencia de una mezcla de cidos a partir de

una valoracin conductimtrica, utilizando como reactivo titulante una
solucin estandarizada de NaOH 2N.

Elaborar un grafico conductividad especifica versus volumen de titulante,

con el fin de evaluar los puntos de equivalencia de cada uno de los cidos
involucrados en la mezcla.

RESUMEN

La conduccin de una corriente elctrica a travs de una solucin de un electrolito

involucra la migracin de especies cargadas positivamente hacia el ctodo y
especies cargadas negativamente hacia el nodo. La

conductancia de una

solucin, que es una medida del flujo de corriente que resulta de la aplicacin de
una fuerza elctrica dada, depende directamente del nmero de partculas
cargadas que contiene. Todos los iones contribuyen al proceso de conduccin,
pero la fraccin de corriente transportada por cada especie est determinada por
su concentracin relativa y su movilidad inherente en el medio.
En el presente trabajo se desarrolla el anlisis de la valoracin de una mezcla de
un acido fuerte (HCl) y uno dbil (cido actico), siendo el reactivo valorante una
base fuerte como el hidrxido de sodio, presentando los resultados grficamente,
ya que de dicha manera el comportamiento de las sustancias se describe muy
bien; en el anlisis especifico de la practica los resultados obtenidos de la muestra
de cidos es una presencia de 5.0025% para el acido clorhdrico y 4.1744% para
el cido actico, ambos valores expresados en porcentaje masa volumen.
Las valoraciones conductimtricas son de gran utilidad para el caso de evaluar
puntos de equivalencia de sustancias con alto grado de coloracin, as tambin
para la determinacin de puntos de equivalencia de mezclas de cidos, ya que la
variacin de la conductividad o conductancia especifica es lineal respecto al
volumen de titulante adicionado caracterstica ideal para representar dicho
fenmeno grficamente.

MATERIALES Y MTODOS

1. Fundamentos tericos
Valoraciones conductimtricas
La conductancia elctrica de una solucin es una propiedad no especfica, por lo
cual sus aplicaciones analticas directas se limitan al anlisis de mezclas binarias
de un electrlito y agua, o a la determinacin del contenido total de electrlitos de
una solucin.
Sin embargo, durante una valoracin ocurren cambios en el nmero y el tipo de
los iones presentes en la solucin que se valora, de tal modo que en muchos
casos puede seguir el transcurso de la valoracin midiendo la conductancia de
dicha solucin a intervalos regulares. Consideremos, por ejemplo, la valoracin del
cido HCl con una solucin de NaOH:
+ H 2 O
++Cl
Na
++ OH

+ Na

++Cl
H
Inicialmente, la conductividad de la solucin se puede atribuir a los iones H + y Clpresentes. Durante la valoracin, el ion H+, que es de gran movilidad, va
desapareciendo para formar H2O, siendo reemplazado por el ion Na +. Ya que la
movilidad inica equivalente del ion sodio es slo de una sptima parte de la del
ion hidrogeno, la conductancia de la solucin decrece de modo considerable.
Despus del punto de equivalencia, la adicin continuada de reactivo valorante
introduce en la solucin iones Na + y OH-, y la conductancia aumenta. La curva de
valoracin representada en la figura 1 que indica el tipo de variacin que
experimenta la conductancia durante esta neutralizacin.

Figura 1. Curva de valoracin conductimtricas: (a) Aparato de valoracin; (b)

Curva de valoracin de un cido fuerte con una base fuerte; (c) curvas de
valoracin de cidos dbiles (Ka entre 10 -1 y 10-4) con una base fuerte; y (d) curva
de una valoracin de precipitacin, por ejemplo, de la valoracin de cloruro de
sodio con nitrato de plata.

Durante la valoracin, el volumen total de la solucin vara, siendo necesario hacer

la correccin correspondiente en el valor medido de la conductancia. Este efecto
de dilucin se puede hacer mnimo empleando una solucin de reactivo valorante
que sea mucho ms concentrada que la solucin problema.
Las curvas de valoracin conductimtricas siempre se desvan de la linealidad en
las proximidades del punto de equivalencia, quedando bien definidas las
proporciones rectilneas de dichas curvas solamente en puntos alejados del punto
final. En consecuencia, en las valoraciones conductimtricas la prctica comn
cosiste en tomar algunas lecturas de la conductividad antes y algunas despus del
punto de equivalencia, y en unir luego los puntos representativos con sendos
segmentos de recta. El punto final de la valoracin viene determinado por el punto
de interseccin de las dos rectas.

Los aparatos necesarios son bastante simples. Como indica la Figura 1 (a), el
conjunto de valoracin consiste generalmente en un sistema de electrodos (que se
conectan a un puente de medida) inmersos en la solucin, sometida a la agitacin
adecuada. Para la adicin de reactivo valorante se emplea una bureta corriente.
La mayor ventaja del procedimiento conductimtrico de deteccin del punto final
es su aplicabilidad a soluciones muy diluidas. La tcnica de valoracin esta sujeta
a muchas interferencias, y es tanto menos exacta y satisfactoria cuanto mayor es
la concentracin del electrlito en la solucin. La falta completa de especificidad
de las mediciones conductimtricas restringe severamente el nmero de
ocasiones en que es posible aplicar esta tcnica.
Estas aplicaciones se pueden subdividir en grupos tales como: valoraciones de
neutralizacin (en medio acuoso o no acuoso), valoraciones de precipitacin,
valoraciones complexomtricas y volumtricas de oxidacin-reduccin. El intervalo
de concentraciones que se puede estudiar comprende desde 10 -1 a 10-6 M, y en la
mayora de los casos se indica que se puede obtener una precisin mejor que la
del 0,5 %.
Los tipos de las curvas obtenidas en las volumetras de neutralizacin y de
precipitacin se presentan en la Figura 1 (c) y (d).

2. Procedimiento experimental
Primero se calibr el conductmetro que se utiliz, se siguieron las indicaciones
respectivas del manual. Luego, en un vaso de precipitados se introdujeron 10mL
de mezcla problema, se le agreg la cantidad de agua necesaria para que los
electrodos quedaran sumergidos en el contenido del vaso. Se coloc
posteriormente un imn agitador y se aadi fenolftalena como indicador y
sucesivamente se agregaron pequeos volmenes de NaOH (1.8294 N). La
solucin se agit por unos segundos cada vez que se le agreg NaOH y despus
se tom la lectura respectiva.

Por ltimo, se graficaron los puntos obtenidos, se determinaron los puntos de

equivalencia y las concentraciones de cido fuerte y dbil de la mezcla problema.

3. Observaciones

Tanto la solucin de NaOH como la de mezcla de cidos HCl/CH 3COOH

presentan una coloracin cristalina, es decir, son transparentes y sin ningn
tipo de turbidez.

La conductividad de la mezcla de cidos (HCl/CH 3COOH) va decreciendo con

forme se le va agregando los pequeos volmenes de solucin bsica (NaOH
1.8294 N) hasta llegar a un punto donde en lugar bajar empieza a aumentar
lentamente su valor. No se observa ningn cambio de coloracin en las
soluciones.

La conductividad de la mezcla de cidos contina aumentando con forme se le

agrega ms NaOH (este aumento es muy pequeo), hasta que se llega al
punto donde hay un cambio de coloracin de la solucin a valorar a un tono
rosado, en este punto los aumentos de la conductividad son mayores.

La temperatura se mantuvo aproximadamente constante durante todo el

anlisis conductimtrico.

4. Materiales y equipos empleados

Equipo

Imagen

Conductmetro

Descripcin
Marca ControlCompany
Conductivity,
Resistivity
T.D.S./PPM,
equipo utilizado en
la medicin de
conductividad y
resistividad, es
necesario su
calibracin con la
solucin incluida
en el kit del
equipo, para medir
conductividad se
tiene que calibrar
a 1409S/cm

Bureta

Utiliza en
volumetra para
medir con gran
precisin el
volumen de lquido
vertido, en
diferentes tipos de
valoraciones.
Tolerancias
V(mL)
Tolerancia (mL)
10

0.02
25

0.03
50

0.05

Hot-plate

Instrumento
utilizado para
revolver y calentar
la solucin en
anlisis. La
calefaccin y el
stirring magntico
se pueden realizar
simultneamente;
Ajustar la energa
de la calefaccin a
la temperatura
deseada en este
caso 25C y girar
la velocidad para
alcanzar el mejor
resultado con la
ayuda del agitador
magntico.

Pipeta
volumtrica

Es un instrumento
volumtrico de
laboratorio que
permite medir la
alcuota de lquido
con bastante
precisin, en este
caso se utilizo
pipeta de 10mL
con un lmite de
error hasta 0.02
mL

Agitador
Magntico

Pequea barra
magntica la cual
esta cubierta por
una capa de
plstico (Tefln) y
una placa debajo
de la cual se tiene
un magneto
rotatorio o una
serie de
electromagnetos
dispuestos en
forma circular a fin
de crear un campo
magntico
rotatorio, al
introducir el
agitador
magntico a la
solucin es de
tener cuidado que
no choque con el
electrodo del
conductmetro.

REACTIVOS
Solucin estandarizada de NaOH 1.8294N
Mezcla problema de acido clorhdrico y cido actico.

RESULTADOS
Tabla 1. Estandarizacin de la Solucin de NaOH 2N
Estandarizacin de la Solucin de NaOH 2N
Formula Qumica: NaOH

Peso Molecular: 40.01 g/mol

Estndar Primario: Biftalato acido de Potasio

Peso Molecular: 204.22 g/mol

N de Repeticiones

6.1275

6.1268

6.1270

16.3

16.5

3.7506

1.8182

1.8406

Masa de Biftalato acido de

Potasio (g)
Volumen gastado de NaOH
(mL)
Concentracin exacta de la
Solucin de NaOH
(Normalidad)
Promedio de concentracin NaOH: 2.4698 N
Desviacin estndar: 1.10926

% de Error: 44.91%, Sumamente elevado, mayor al 5% por lo que se descarta el

valor atpico 3.7506 N
Nuevo promedio de concentracin NaOH: 1.8294 N
Desviacin estndar: 0.01584
% de Error: 0.8658%

Tabla 2. Valoracin Conductimtrica Acido Base

Valoracin Conductimtrica Acido Base
Muestra Problema: Mezcla de cidos: Acido Clorhdrico Acido Actico
Alcuota de la muestra: 10 mL
Sustancia titulante: Solucin estandarizada de NaOH 1.8294 N
Temperatura de
titulacin

ThotPlate = 25 C

Tconductimetro = 26.3
C

Ttermometro = 24 C

Adiciones de NaOH 1.8294 N (mL)

Conductancia Especifica (S/cm)

0.00
0.80
1.60
2.00
2.70
3.00
3.50
4.00
4.50
5.00
5.50
6.00
6.50
7.00
7.60

34.20
31.70
28.70
27.60
25.50
24.40
23.00
21.40
19.57
18.80
16.61
14.79
13.24
11.95
10.65

8.00
8.50
9.00
9.50
10.00
10.20
10.40
10.60
11.00
11.30
11.50
11.60
11.90
12.20
12.60
13.10
13.50
14.00
14.60
15.00
15.50
16.00
16.50
17.00
17.60
18.00
18.50
19.10
19.50
20.60
21.00
22.00
22.50
22.70

10.97
11.38
11.79
12.20
12.57
12.71
12.87
12.99
13.30
13.80
13.94
14.41
14.84
15.80
16.52
17.58
18.66
19.56
20.80
21.60
22.60
23.40
24.40
25.40
26.30
27.10
28.00
28.80
29.50
31.20
31.70
33.30
34.00
34.30

Grafico 1. Conductancia Especifica (S/cm) Volumen de NaOH 1.82094 N

(mL)

Conductancia Especifica vs. Volumen de NaOH 1.8294 N

40.00
35.00
30.00
25.00

Conductancia Especifica (S/cm)

20.00
15.00
10.00
5.00
0.00
0.00

5.00

10.00 15.00 20.00 25.00

Volumen de NaOH 1.8294 N (mL)

DISCUSION
Las valoraciones conductimtricas son de gran utilidad para la determinacin de
puntos de equivalencia de mezclas de cidos, ya que la variacin de la
conductividad o conductancia especifica es lineal respecto al volumen de titulante
adicionado; en esta grafica se presenta la disminucin de la conductancia debido a

la neutralizacin del cido fuerte hasta el primer punto de equivalencia,

posteriormente se da un leve ascenso de la conductancia hasta llegar al segundo
punto de equivalencia que se da por la neutralizacin del cido dbil que en este
caso fue cido actico, como en toda valoracin los puntos de equivalencia se
definen como el punto en el que los equivalentes mol de ambas sustancias se
igualan, para el caso de anlisis los volmenes de equivalencia son:
Volumen de equivalencia para el acido fuerte (HCl):
7.5 mL de NaOH 1.8249 N
Volumen de equivalencia para el acido dbil (CH 3COOH):
11.3 mL de NaOH 1.8249 N
Los clculos de las concentraciones de acido fuerte y dbil de la mezcla problema
se basaran en la siguiente relacin:
.base= .acido
Los resultados obtenidos para la concentracin de cada uno de los cidos en
porcentaje masa volumen se presentan a continuacin:
Concentracin de HCl
Concentracin de CH3COOH

5.0025%
4.1744%

Destacando la presencia en mayor cantidad, 0.8281 puntos porcentuales,

de

acido clorhdrico con respecto al cido actico, a esto se debe la necesidad de un

mayor volumen de neutralizacin para dicho cido.
CONCLUSIONES
-

Las mtodos analticos conductimtricos nos generan otro punto de vista

para la realizacin de valoraciones acido base, e incluso es aplicable a
titulaciones por precipitacin y complejomtricas; dicho mtodo nos facilita
la percepcin del punto de equivalencia (meollo del anlisis), a partir de la

variacin lineal, tanto decreciente como creciente, de la conductividad

respecto a la adicin del reactivo titulante, esta variacin se puede
representar grficamente y de esta manera determinar los puntos de
inters.
-

La variacin de la forma de la grafica de una titulacin conductimtrica

depende de las especies que se estn valorando y del titulante que se est
utilizando; teniendo como punto en comn las cambios marcados en los
puntos de equivalencia, los cuales son claramente apreciados (en caso de
existir dos o mas), por lo que dicha tcnica analtica tiene gran campo de
aplicacin.

El fundamento de las valoraciones conductimtricas se basa en el

desplazamiento de iones de mayor conductividad por iones de menor
conductividad en el caso de valorar una acido o mezcla de cidos con una
base fuerte, disminuyendo la conductancia especifica, hasta el punto de
equivalencia en donde con la gota de exceso de base, la conductancia
especifica comienza a aumentar, dndose un punto de inflexin el cual se
puede observar de mejor forma grficamente.

La aplicacin de las valoraciones conductimtricas en la vida cotidiana se

dan a nivel industrial para determinar la pureza del agua, determinando los
iones disueltos presentes en ella; as como tambin en anlisis bioqumicos
en donde la cuestin de anlisis son lquidos biolgicos como sangre, orina
y sudor, determinndose en ellos cantidad de iones presentes.
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

Inga. Cecilia de Flamenco, Marzo 2013, Referencias Manual Prcticas

Experimentales. Anlisis Instrumental, Universidad de El Salvador, Facultad
de Ingeniera y Arquitectura, Escuela de Ingeniera Qumica e Ingeniera de
Alimentos.

Ing. Brunatti, Carlos; Ing. De Napoli, Hernn. Titulaciones Conductimtricas

Pickering, W. F. (1980). Qumica Analtica Moderna. Editorial Revert, S. A.

Barcelona.

ANEXOS
Clculos:
Estandarizacin de la Solucin de NaOH

Principio para los clculos:

C ( V )base=C (V )acido
Donde:
C: Concentracin

V: Volumen

Primer prueba

6.1275 g
=C ( 8 x 103 L )
g
204.22
.
C=3.7506 N

Segunda prueba

6.1268 g
=C ( 16.5 x 103 L )
g
204.22
.
C=1.8182 N

Tercer alcuota

6.1270 g
3
=C ( 16.3 x 10 L )
g
204.22
.
C=1.8406

Concentracin promedio con el dato atpico de 3.75046 N es de 2.4696 N,

descartando dicho valor se tiene una normalidad de 1.8294 que es el dato con el
cual se trabajara.

Concentraciones de los cidos presentes en la muestra problema

Volumen de equivalencia para el acido fuerte (HCl):
7.5 mL de NaOH 1.8249 N
Volumen de equivalencia para el acido dbil (CH 3COOH):
11.3 mL de NaOH 1.8249 N
Principio para los clculos:
.base= .acido

Acido Fuerte, HCl

. acido= ( 7.5 x 103 L ) (1.8294 )

L
. acido=0.0137205 equivalentes de HCl

Acido Dbil, CH3COOH

. acido= ( 11.3 x 103 L ) (1.8294 )

L
. acido=0.020672equivalentes de acidototal ( HCl+C H 3 COOH )
. acido= ( 0.0206720.0137205 ) equivalentes de C H 3 COOH
. acido=6.9515 x 103 equivalentes de C H 3 COOH

Concentraciones:
0.0137205de HCl x

36.46 g
=0.50025 gramos de HCl

6.9515 x 103de C H 3 COOH x

60.05 g
=0.41744 gramos de C H 3 COOH

0.50025 gramos de HCl

x 100=5.0025
10 mL

0.41744 gramos de C H 3 COOH

x 100=4.1744
10 mL