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Plantas aromticas so utilizadas na medicina popular como agente

antimicrobiano e seus leos essenciais tm sido conhecido por ter


propriedades antibacterianas e antifngicas (Pinto, Ribeiro Salgueiro,
Cavaleiro, Palmeira, & Gonalves, 2007).

LEO ESSENCIAL: LIMONENO

PONTA GROSSA
2011
UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN
COORDENAO DE ALIMENTOS
CURSO SUPERIOR DE TECNOLOGIA EM ALIMENTOS

FLAVIA ROBERTA BUSS MARENDA


JAMILA ROGGENBACK
JULLY ANNE LUCHS ADAMOVICZ
MARCELA HILGENBERG
TEDDY WILHAN
VIVIANE CALAA

LEO ESSENCIAL: LIMONENO

Ponta Grossa
2011
leos essenciais
Os leos essenciais so geralmente uma mistura complexa de hidrocarbonetos, alcois e
compostos carbonlicos. Os hidrocarbonetos mais freqentemente encontrados pertencem a
grupos de substncias conhecidas como terpenos e, em menor freqncia, sesquiterpenos.
Ocorrem em todo tecido vivo da planta, geralmente concentrados na casca, flores, no rizoma e
nas sementes.
Estes leos no apresentam nenhuma relao com os leos comestveis, uma vez que no
so steres de glicerol. So inflamveis e solveis em lcool e ter, mas insolveis em gua. A
sua utilizao na indstria de processamento de alimentos continua crescendo, em substituio
aos condimentos na forma natural, em virtude de sua uniformidade, estabilidade e higiene.
As reaes qumicas e bioqumicas responsveis pelas caractersticas do aroma no
alimento so muito complexas. Existem aproximadamente 4.000 tipos de substncias volteis j
identificadas oriundas de diferentes vias metablicas, dos quais apenas alguns so conhecidos.
Alm do mais, a relao entre a estrutura qumica e a atividade desses compostos permanece
ainda desconhecida.

O mercado de leos essenciais movimenta anualmente 1,8 milhes de dlares. Porem a


participao brasileira, corresponde a apenas 0,1%, e que est concentrado basicamente em leos
ctricos.
Extrao de leos essenciais
Podem-se obter os leos essenciais a partir do tecido vegetal, por arraste com vapor. O
extrato bruto obtido extrado diversas vezes com solventes orgnicos, os quais so
posteriormente removidos, o que resulta em um produto final constitudo de volteis e material
resinoso no-voltil contendo o princpio ativo caracterstico.
A extrao pode ser realizada mecanicamente ou por procedimentos de destilao ou de
extrao. Como diversos constituintes so termolbeis, sensveis a cidos ou facilmente
hidrolisados, a composio e a qualidade do produto dependem do procedimento de isolamento.
Os componentes individuais podem ser separados do extrato bruto, por meio da
destilao fracionada a presso reduzida, cristalizao ou cromatografia. A presso e a
temperatura utilizadas no processo so selecionadas de forma a evitar, ao mximo, perdas de
substncias aromticas provocadas pela decomposio trmica, oxidao ou hidrlise.
Quando o teor de leo essencial na atmosfera baixo, os constituintes aromticos podem
ser destrudos durante a destilao ou solubilizados em gua, ao passo que o leo pode ser
recuperado por meio do processo de extrao.
A utilizao de condimentos na forma de p apresenta certas dificuldades tecnolgicas
em razo de sua curta vida de prateleira, da perda do aroma e da contagem bacteriana elevada,
acelerando a contaminao microbiolgica em produtos processados. Com a utilizao do
extrato, esses problemas so contornados e a qualidade do produto final (extrato) depende do
solvente utilizado e da matria-prima. O flavor pungente caracterstico de condimentos como
pimenta, pprica e gengibre (FIGURA 1) derivado de substncias no-volteis. A concentrao
de capsaicina na pimenta-vermelha depende de fatores como variedade, local e poca de cultivo,
secagem e condies de armazenamento variando de 0,0075-0,8%.
Alguns terpenos, como o hidrocarboneto limoneno (Figura 29), so encontrados em
diferentes espcies vegetais, enquanto outros, principalmente aldedos aromticos e fenis,

ocorrem como principais constituintes em algumas plantas. O aroma caracterstico do leo de


cravo, por exemplo, devido principalmente ao eugenol (FIGURA 2). Entretanto, o aroma
completo de uma especiaria geralmente depende da mistura de diversas substncias, no sendo
reproduzido por um simples componente.

FIGURA 1: SUBSTNCIAS PUNGENTES E CONDIMENTOS

FONTE: DADOS DA PESQUISA

FIGURA 2: ESTRUTURAS QUIMICAS DE LEOS ESSENCIAIS

FONTE: DADOS DA PESQUISA


Caractersticas dos leos Essenciais
A grande maioria dos leos essenciais de interesse comercial uma mistura de
hidrocarbonetos monoterpenos e sesquiterpenos. Um segundo componente presente em
concentrao elevada consiste principalmente de compostos aromticos. Os terpenos so
considerados produtos da fuso de duas ou mais unidades isopreno (C5H8), tendo a frmula geral
(C5H8)n. possuem grupos funcionais como OH ou C=O e geralmente so hidrocarbonetos
insaturados de estrutura cclica. Estes so classificados de acordo com o nmero de unidades de
ispreno, que variam de 2 a 8: os monoterpenos, ou simplesmente terpenos (FIGURA 3), possuem
duas unidades de isoprenos com dez carbonos (duas unidades de isopreno); os sesquiterpenos,
trs unidades; e os diterpenos, quatro unidade. O aroma e o odor destes hidrocarbonetos so
muito baixo, comparado com os seus derivados oxigenados. Portanto, o seu teor no leo
sempre reduzido.

FIGURA 3: CARACTERISTICAS DE LEOS ESSENCIAIS

FONTE: DADOS DA PESQUISA


leo de critus- As frutas ctricas, laranja, limo, lima, tangerina, possuem alta concentrao de
leo essencial (>30%), sendo este comercialmente obtido como subproduto da produo de suco.
Na prensagem, leo e suco so extrados simultaneamente, sendo o primeiro removido por
centrifugao.
Este leo uma mistura de hidrocarbonetos do grupo de terpenos, sesquiterpenos,
compostos oxigenados, como aldedos, cetonas, cidos, steres, teres, fenis, lactonas e
pequenas quantidades de parafinas e ceras. Encontra-se alojado em bolsas e removido da casca
durante a extrao do suco, sendo muito utilizado na indstria de alimentos, de cosmticos e
farmacutica, em tintas, inseticidas, borrachas, txteis e produtos veterinrios.
Normalmente, na indstria, a frao de terpenos sofre uma reduo parcial, denominada
desterpenao. Os objetivos desse processo so concentrar os componentes responsveis pelo
aroma (principalmente citral) e assegurar que o produto tenha maior solubilidade. O termo
desterpenao usado para designar este processamento, apesar de no ocorrer retirada total da
frao de terpenos. Vrios processos so utilizados para esse fim, como destilao fracionada a
vcuo, extrao seletiva por solventes, separao cromatogrfica e, mais recentemente,
desterpenao com CO2 supercrtico.
leo de laranja- Obtido pela prensagem a frio da casca, possui elevado teor de limoneno (acima
de 90%). O seu aproveitamento in natura, porm, tecnicamente invivel, pois o alto teor de
monoterpenos presente implica um produto instvel, muito sensvel a luz e calor. Os vrios tipos

de leo apresentam diferena no teor de compostos oxigenados. Importante para o aroma so


aldedos ( octanal, decanal e citral) e os steres (acetato de octila e nerila), (FIGURA 4).
FIGURA 4: COMPOSIO DO LEO ESSENCIAL DE LARANJA

FONTE: DADOS DA PESQUISA


leo de limo- obtido da prensagem da casca e tem como principal componente os
terpenos (limoneno, - limoneno e -terpineno). O limoneno o principal constituinte, porm
presente em menores quantidades que nos demais leos, representando 60 a 75% do total do
leo. O odor caracterstico do leo de limo, o qual diferente dos outros citros, se deve
presena do citral (neral e geranial). O leo essencial de limo tem aproximadamente 90% de
terpenos no-oxigenados, os quais no contribuem significativamente para o flavor

caracterstico. Devido, principalmente, a insaturaes facilmente oxidadas em presena de calor,


luz e oxignio (FIGURA 5), h formao de aromas indesejveis, originados de novos
compostos formados. Os produtos da sua oxidao de maior contribuio para estes aromas
indesejveis so carveol e carvona.
FIGURA 5: FORMAO QUIMICA DO LIMONENO

FONTE: DADOS DA PESQUISA


Os leos essenciais utilizados industrialmente so, em sua maioria, destilados, obtidos
tambm como subprodutos de vrios processos de recuperao de essncias. O limoneno o
principal componente do leo essencial de citros. muito sensvel oxidao, e os
hidropexrxidos produzidos so muito instveis, dando origem a uma mistura de compostos
oxigenados (FIGURA 5) que se altera o flavordo suco velhoou enlatado.
De forma similar, o valenceno ooxidado para nootcatono (eq. 30), responsvel pelo
sabor amargo e ranoso em suco de laranja velho.

leo de aniz- Obtido a partir de sementes secas e constitudo essencialmente de anetole


(trans-1-p-metoxifenil-propeno), representa 80 a 90% do leo e se crsitaliza temperatura
ambiente (22 graus Celsius). O componente menor o ismero p-allilanisole (3-p-metoxifenilpropeno), que se cristaliza temperatura de resfriamento. A temperatura na qual ocorre o
congelamento do leo utilizada pela indstria para estimar o teor de anetole e, portanto, a
qualidade do leo.
leo de erva-doce- Obtido de sementes, seu teor varia de 1,0 a 3,0% de peso da semente,
contendo dois componentes principais : carvone e limoneno. Ambos possuem a unidade bsica
comum entre os monoterpenos : 1-metil-1-isopropileicicloexano, sendo carvone seu principal
constituinte (55%).
leo de hortel- Obtido principalmente de folhas secas (88%) e, em menor proporo, de
talos (12%). Os principais componentes do leo so os monoterpenos oxigenados cclicos mentol
e mentona, sendo o primeiro responsvel pelo sabor e odor refrescante.
leo de caminho- Obtido da fruta seca, sendo seu principal constituinte voltil o pisopropilbenzaldedo, contendo limoneno e outros compostos, que contribuem com seu aroma
caracterstico.
leo de cravo- Rico em 4-allil-2metoxifenol (eugenol 85%), apresentando compostos,
em menores quantidades, como acetato de eugenol e sesquiterpeno cariofilleno.
leo de gengibre- Obtido do rizoma. O leo essencial constitudo principalmente de
monoterpenos (4%), sesquiterpenos (63%) e alcois terpenos (17%), sendo seu componente mais
abundantte o sesquiterpeno zingibereno (30%). A substncia pungente o gingerol, que pode ser
transformado em shagoal ou zingerona e aldedo durante a desidratao (FIGURA 6). A reao
de formao do shagoal acelerada em meio alcalino, e tanto a zingerona como o shagoalso
menos pungentes que o gingerol. O aldedo aliftico provoca o aparecimento de sabor estranho
durante a preparao e o armazenamento da resina.

FIGURA 6: ESTRUTURA QUIMICA DE LEOS ESSENCIAIS

FONTE: DADOS DA PESQUISA


leo de alecrim- Obtido de folhas de alecrim por arraste com vapor. O leo essencial
utilizado na indstria de perfumarias, e as folhas residuais o so na extrao de antioxidantes
(FIGURA 7).
FIGURA 6: EXTRAO DO OLEO ESSENCIAL DE ALECRIM

FONTE: DADOS DA PESQUISA

O extrato das folhas aps a remoo do solvente utilizado diretamente como


antioxidante somente em certos tipos de alimentos, em razo de sua colorao verde e seu
flavor tpico. As substncias com atividade antioxidante identificadas no extrato so: cido
rosmarnico, carnosol e cido carnsico. (Figura 8).
FIGURA 8: ESTRUTURA DE ANTIOXIDANTES DO ALECRIM

FONTE: DADOS DA PESQUISA


Biossntese do oleos essenciais
Os leos essenciais, podem ser classificados em duas classes qumicas distintas, sendo elas:

TERPENIDES, representam a maior parte dos compostos,

FENILPROPANIDES, so espcies aromticas, responsveis por conferir odor e sabor


caracterstico, e so de extrema imporancia em algumas espcies, porm, no
abrangeremos esse assunto, devido ao nos especificarmos na primeira classe citada a
cima, os terpenides.

Os terpenides, so representados pela classe dos terpenos, onde so sintetizadas pelo


isopropeno, e a partir da juno de vrios isopropenos, h a formao do triterpeno (C 30). Esse
composto, pode estar sujeitos a passarem por vrias reaes qumicas, como: isomerizao,
conjugao, oxidao, reduo. Esse grupo, representa o maior grupo de produtos naturais.

Atualmente, sabemos que os terpenos podem ser sintetizados por duas vias metablicas, e
derivado do isopropeno(C5), o qual produzido pelo acetil Co-enzima A pela via do
mevalonato, aps uma seqncia de trs reaes enzimtica, que aps fosforizado, pode dar
origem ao sesquiterpeno(C15), que por sua vez da origem ao triperteno(C30). No cloroplasto,
ocorre a condensao do piruvato e gliceraldedo 3 fosfato, que aps sofrer reaes de
isomerizao e reduo, ocorre a formao do tetraterpeno (C40), (FIGURA 9).
FIGURA 9: OBTENO DE TERPENOS

FONTE: DADOS DA PESQUISA


Remoo do Limoneno do leo Essencial de Limo
No processamento de limo, o leo essencial considerado o produto principal, sendo
removido da casca durante a extrao do suco e utilizado pelas indstrias alimentcias,
farmacuticas e qumicas. constitudo de uma mistura de hidrocarbonetos do grupo de terpenos
e sesquiterpenos e de compostos oxigenados. O limoneno o principal constituinte do leo
essencial (60 a 75% do total). Alm de contribuir muito pouco para o aroma, sensvel
oxidao, dando origem a produtos indesejveis.

As tcnicas tradicionalmente utilizadas para a remoo parcial de terpenos


(desterpenao) levam a resultados pouco satisfatrios, seja por provocarem degradao trmica
dos compostos, seja pela presena de quantidades residuais de solventes no produto final ou
pelos baixos rendimentos obtidos. (ARAJO, 1999).
Limoneno
O limoneno, de nomenclatura IUPAC 1-metil-4-isopropenilciclohex-1-eno, um
hidrocarboneto cclico insaturado que pertence famlia dos terpenos. Trata-se de um lquido
incolor, voltil e oleoso naturalmente encontrado nas cascas das frutas ctricas, sobretudo de
limes e laranjas, e de alguns pinheiros. , inclusive, o responsvel pelo forte odor caracterstico
dessas frutas. De forma molecular C10H16, ele possui um centro quiral e seus dois ismeros
pticos so o d-limoneno, que desvia a luz polarizada para a direita, e o l-limoneno, que desvia a
luz polarizada para a esquerda. um terpeno relativamente estvel, resistente hidrlise cujo
universo de aplicaes se expandiu bastante na ltima dcada sendo utilizado como solvente
biodegradvel, componente aromtico, na sntese de novos compostos etc. (FIGURA 10).
FIGURA 10: ESTRUTURA DO LEO ESSENCIAL LIMONENO

FONTE: DADOS DA PESQUISA


Constantes Fsicas
Ponto de fuso: -75 C
Ponto de ebulio: 176 C
Densidade de vapor relativa (ar = 1): 4.7
Presso de vapor (14.4 C): 0.4 kPa
Densidade relativa (gua = 1): 0.84

Flash point: 46 C
Auto-ignio: 237 C
A principal aplicao do d-limoneno como um precursor para a carvona, uma cetona
terpnica com propriedades odorferas e spidas muito utilizada pela indstria alimentcia e na
fabricao de dentifrcios. No entanto, est crescendo o seu uso como solvente, pois alm de ser
biodegradvel, que se decompe naturalmente pelos microorganismos existentes no meio
ambiente, tambm menos txico. O limoneno ainda um excelente desengraxante, eficaz na
limpeza de motores, engrenagens, rolamentos, peas metlicas em geral e pisos industriais, e faz
parte da composio de diversos inseticidas botnicos.
O limoneno tambm est chamando a ateno dos profissionais da sade, afinal, de
acordo com alguns estudos, ele tem se mostrado ativo contra vrios tipos de cncer. Por
exemplo: conforme uma pesquisa do Hospital Universitrio de St. Radbound/Holanda, ele age
aumentando a atividade de uma enzima desintoxicante de carcingenos do corpo, a GST
(Glutationa S-Transferase) o que acaba contribuindo para a preveno e tratamento desta
doena. J nos estudos do Departamento de Oncologia da Universidade de WisconsinMadison/EUA, o limoneno, quando ingerido, causou a completa regresso da maioria dos
cnceres mamrios em ratos, resultando na rediferenciao dos tumores de malignos para
benignos. E na Universidade Mdica de Dalian/China, ele apresentou excelentes resultados no
tratamento do cncer gstrico (BGC-823) ao induzir a apoptose (um tipo de autodestruio
celular) das clulas doentes. No entanto, apesar do sucesso de muitas dessas pesquisas,
importante lembrar que o limoneno no deve, em hiptese alguma, ser utilizado para o
tratamento de qualquer doena sem o acompanhamento de um profissional.
- Relao de leos essenciais ctricos com os seus respectivos teores de limoneno (valores
aproximados):
Laranja (Citrus vulgaris/aurantium/sinensis): 90%
Limo (Citrus limon): 65-70%
Tangerina (Citrus reticulata): 70% (AZAMBUJA, 2009)

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
-

ARAJO, JLIO M. A.; UNIVERSIDADE FEDERAL DE VIOSA. Qumica de


alimentos: teoria e prtica. 2.ed. Viosa: UFV- Universidade Federal de Viosa, 2001.

BIASI, A. L.; Plantas aromticas do cultivo produo de leo essencial 1 Ed.


Curitiba, 2009.

Limoneno leo essencial, disnponvel em : <AZAMBUJA, Wagner. Limoneno/ leos


essenciais. Disponvel em : <> http://oleosessenciais.org/tag/limoneno/> Acesso em:
01/06/2011

Extrao

Purificao

de

Limoneno,

disponvel

<http://labjeduardo.iq.unesp.br/orgexp1/extra_limoneno.htm> Acesso em: 01/06/2011

em: