Las resinas epoxi

Las resinas epoxicas se sintetizaron por primera vez por Pierre Castan de
Suiza y por Sylvan Greenlec en los EE.UU. Los productos no llegaron a ser
comerciales hasta 1946. Cuando aparecieron como adhesivos. El primer
recubrimiento epoxico apareci en 1947. Desde entonces, las resinas epoxi
han ido creciendo hasta convertirse en una de las familias ms
importantes de recubrimientos.

De los 180 millones de kg

aproximadamente la mitad,
de recubrimientos. Otras
incluyen la fabricacin
compuestos, herramientas
moldeo.

de resina pura producida en los EE.UU. en 1991,

85 millones de kg fue utilizado en aplicaciones
aplicaciones importantes de resinas epoxi
de placas de circuitos impresos, materiales
y piezas moldeadas, adhesivos y masillas, y

Los agentes de curado y modificadores se utilizan para

propiedades tales como estabilidad a la luz y flexibilidad.

mejorar

Las resinas epoxi basadas en bisfenol A

Una resina epoxi se puede definir como cualquier sistema de polmero en

el que el anillo de oxirano o epxido juega algn papel en la sntesis
del aglutinante o curado. La mayora de las resinas epoxi (alrededor de
85 por ciento a finales de 1970) se basa en la condensacin de bisfenol
"A" (difenilolpropano) y epiclorhidrina.

Estos productos de condensacin se hacen reaccionar juntos en presencia

de un agente de deshidrohalogenacin tal como hidrxido de sodio (Fig.
15-1). La reaccin, como el proceso "Taffy", se utiliza para producir
resinas epoxi de peso molecular inferior.

Tanto la estructura del producto en particular como la presencia del

grupo reactivo son responsables del alto rendimiento de estas resinas.

No hay grupos ster en la molcula epoxi, slo ter y enlaces carbonocarbono. Esta composicin conduce a una excelente resistencia qumica.

Los hidroxilos colgantes y el grupo oxirano terminal en estas molculas

proporcionan una buena humectacin y adhesin, as como la compatibilidad
y la reactividad con otras especies de resina (Tabla 15-1)

El grupo oxirano es capaz de reaccionar con hidrgenos de amina, tioles,

grupos metilol, cidos carboxlicos, y tanto cianato como steres de
isocianato. Por lo tanto, puede reaccionar con aminas alifticas y
aromticas, amidas, polisulfuros, resinas amino, acrlicos y polisteres
carboxilados, anhdridos, isocianatos, y steres de cianato.

Bajo Peso Molecular epxicos lquidos

Incluso dentro de la clase general de resina descrita anteriormente como
el bisfenol "A" epxidos basados, hay variaciones.

Los pesos moleculares pueden variar de 350 a 4000, y de las especies de

resinas lineales especiales de muy alto peso molecular tambin estn
disponibles. El peso molecular depende en gran medida de la relacin de
epiclorhidrina al bisfenol "A" utilizado en la sntesis.
(el ter de diglicidilo de bisfenol "A"). En la prctica, se emplea una
proporcin ms grande de epiclorhidrina para alcanzar esta resina epoxi
lquida de bajo peso molecular.

Estas resinas epoxi de bajo peso molecular han sido mucho menos
importante como el revestimiento de las materias primas de lo que eran en
otras aplicaciones, tales como en adhesivos, selladores, compuestos de
encapsulacin, encapsulantes, y aplicaciones de ingeniera civil. La
distancia inter-molecular entre terminaciones de oxirano se consider

originalmente demasiado corto para aplicaciones de recubrimiento. Se

espera que resulte en pelculas que fueron demasiado altamente reticulado
para proporcionar revestimientos con una adecuada flexibilidad, adhesin
y resistencia al impacto. De hecho, con las alquilen poliaminas de cadena
corta utilizados originalmente como agentes de curado, estas reservas
fueron ciertamente justificados. La necesidad o tiempos de induccin
largos para evitar sonrojarse, junto con curas rpidas con altas
exotermas, producido breves vidas tiles de trabajo que no me ayudaron
con el equipo de aplicacin convencional. La cadena ms larga, resinas
epoxi de peso molecular medio (discutido ms adelante).
Por lo tanto, adquiri una posicin en el mercado mucho ms dominante
como las resinas epoxi para recubrimientos tradicionales.

Fue (y sigue siendo con muchos agentes de curado) considera que la

cantidad de tensin interna construido dentro de los sistemas de curado
de amina altamente cohesivos dara lugar a una pobre adhesin. El estrs
tambin
disminuira
severamente
las
propiedades
fsicas
(pobre
flexibilidad y resistencia al impacto), especialmente cuando se aplicaron
recubrimientos sobre sustratos perfil liso o bajas o en las estructuras
de paredes delgadas. Como tensiones externas adicionales se incurre en el
servicio (servicio de corrosin especialmente graves), las dificultades
de adherencia pueden surgir fcilmente, sobre todo cuando este tipo de
pelcula se aplica col espesores elevados de cine.
A diferencia de muchos otros sistemas de resina, sin embargo, epoxis,
aunque ciertamente muy cohesionado, reticulacin por adicin en lugar de
condensacin. Por lo tanto, curan sin la prdida de agua, butanol, o
dixido de carbono. El encogimiento en la polimerizacin, que es una
fuente
de
mucha
tensin
interna,
es,
por
lo
tanto,
reducido en gran medida. La adhesin se mejora de forma natural y se
considera uno de los puntos fuertes polmeros epoxi.

Adems, con la creciente presin para reducir los niveles de compuestos

orgnicos voltiles (COV) en los revestimientos, as como con la unidad
de ingeniera hacia un mayor rendimiento y una mejor relacin costeeficacia, se hizo necesario para producir sistemas de recubrimiento de
slidos
ms
altos
de
viscosidad
ms
baja. Por
Las
1980 medias, los formuladores comenzaban a "empujar el sobre", y
revestimientos de diseo basados en estas resinas ms difciles. Las
resinas epoxi de bajo peso molecular, por lo tanto, poco a poco
comenzaron a desplazar los aglutinantes epoxi tradicionales de algunos
mercados revestimientos. A la medida de una mayor diversificacin de los
tipos de materiales disponibles para la reticulacin, flexibilizacin y
revestimientos epoxi ha hecho mucho para acelerar estos cambios. Tambin
contribuy a esta tendencia fueron el mayor uso de la limpieza abrasiva y
perfiles mil ms altos y el uso de equipos de aplicacin de mltiples
componentes.

El cambio tambin se ha producido con un mejor control sobre la cintica

de densidad de enlace y de curacin cruzadas utilizando mayores agentes
de entrecruzamiento de peso equivalente, como la amidoamina y poliamida
resinas
(con
modificaciones
de
imidazolina)
y
polyoxylalkylene
(poliglicol) diaminas. El uso de flexibilizantes lquidos, incluidos
plastificantes, los epoxis de poliglicol, y de cadena larga alifticos
mono- y di-epoxi diluyentes, tambin ha contribuido a cambiar. Incluso los
agentes de curado relativamente inflexibles como Mannich modificado base
alifticos, cicloalifticos y aductos de aminas aromticas modificadas
ahora se usan muy adecuadamente la voluntad resinas de bajo peso
molecular epoxi en sistemas de recubrimiento de alto espesor de
ingeniera.
Ahora empleados son 80, 90 y 100 por ciento el volumen de slidos
sistemas de lquidos, a veces a gran espesor de la pelcula, de metal
sobre
debidamente
preparados
y
superficies
de
hormign. En
las
aplicaciones de suelo, son posibles revestimientos epoxi autonivelante
100 por ciento de slidos de espesores extremadamente altos de cine.
De este modo, las resinas epoxi lquidas de baja viscosidad estn
desplazando
a
la
parte
delantera
resinas
convencionales
del
mercado.Resinas epoxi de altos slidos de este tipo han sido tal vez ms
xito que cualquier otra especie de resina en acomodar la necesidad de
reduccin de COV.

Sistemas de dos componentes con por debajo de 250 g / L (2.1 lbs / gal.)
Y pot vida de 2 a 4 horas ya estn en el mercado y creciendo en
nmero. Estos sistemas se aplican por, sin aire convencional, sin aire
asistida
por
aire,
y
multi-componente. Tensin
interna,
de
alta
resistencia cohesiva, y la adhesin de fuerza desequilibrada / cohesin
relaciones deben todava, sin embargo, ser considerados. Si se tiene
cuidado en la seleccin del agente de curado para el trabajo a mano, las
dificultades se pueden evitar. En el diseo de "masillas" alto espesor
para aplicaciones de puente, por ejemplo, es ms prudente utilizar las
poliamidas flexibles y polioxialquileno amina agentes de curado para
recubrimientos para el recubrimiento de los viejos de plomo y aceite
pinturas.

Alifticos modificados aminas cicloalifticas y modificados pueden ser

ms apropiados para su uso en un perfil de chorro adecuada puede
establecerse en cualquiera de las superficies de acero nuevas o
existentes.
Medio Peso molecular Bisfenol "A" Epoxies -basado

En la prctica, la pura diglicidil ter de bisfenol A monodispersa no

est
disponible
comercialmente. El
producto
tiende
a
cristalizar
fcilmente. Comercialmente, los productos de bajo peso molecular son una
mezcla polidispersa de especies que tienen valores de "n" (bisfenol
propoxi sustituido con hidroxilo "A" unidades) entre 0 y l. Estos
productos tienen un peso molecular promedio de entre 3,5 () y 600. peso
equivalente de epxido es aproximadamente 188 (en contraposicin a un
valor terico de 170 para el diglicidil ter puro).

Como la relacin de epiclorhidrina a bisfenol A se reduce gradualmente,

las molculas ms grandes y ms grandes pueden ser construidos con un
nmero creciente de "n" segmentos entre los grupos epoxi terminales (Fig.
15-2). En la prctica, el directo "Taffy" proceso rara vez se utiliza para
producir estas resinas epoxi de alto peso molecular. La "fusin" se
prefiere o proceso "Adelanto". En este proceso, bisfenol adicional "A" se
usa para avanzar una resina epoxi lquida en presencia de un catalizador
bsico (hidrxido de trimetil amonio bencilo).
Este proceso produce resinas de mayor peso molecular (Fig. 15-2). Un
agente de deshidrohalogenacin no se requiere en esta reaccin. En la
Tabla 15-2, los efectos de los valores de "n" en el epoxi y equivalente
hidroxi como web como en el punto de la bifenol comercial de fusin "A"
se muestran resinas.

Tradicionalmente, es el peso molecular medio (450 a 525 de peso

equivalente) productos que han sido ms ampliamente usados como
aglutinantes para de dos componentes amina y amida revestimientos epoxicurado. Ellos son a veces "n" preferidos como los "2" epoxis tipo becan.se
la media "n" el nmero de estas resinas es de 2. Las resinas slidas son
normalmente disponible como 75 por ciento 'soluciones en disolventes
aromticos o cetona a viscosidades que van de 2.000 a 10.000 cps. Estas
resinas han sido utilizados para producir el volumen familiarizado 45 a
65 por ciento de slidos con amina y amida sistemas carbonerascurado. Estos sistemas han hecho durante muchos aos la mayor parte de las
capas de epoxy utilizados en la proteccin de estructuras de acero,
hormign y otras superficies. Ellos proporcionan el mejor equilibrio de
propiedades con muy buena resistencia qumica, dureza, flexibilidad y
excelente
adherencia,
sobre
todo
cuando
se
utiliza
con
agentes de curado de poliamida. Este equilibrio produce sistemas que
cuentan con excelente resistencia al agua y resistencia qumica en todo
menos en los ambientes ms extremos. Las pelculas son duros y tienen
resistencia a la abrasin y al choque trmico y mecnico.

Espesores de pelcula de este tipo de recubrimiento son por lo general,

ms bajas (1-4 mils [125-100] micras por capa) que las previstas de
sistemas epoxi lquidas de bajo peso molecular (3-8 mils [75-200]
micrones por capa). Esta restriccin espesor de la pelcula no es slo un
resultado directo de slidos ms bajos, que pueden ser contrarrestados
mediante el aumento de la acumulacin en hmedo del recubrimiento
utilizando agentes tixotrpicos. En sistemas de gran espesor, en
particular los sistemas con baja concentracin de volumen de pigmento
(PVC), retencin de disolvente puede ser problemtico. En el caso de
teres de glicol y otros disolventes miscibles en agua, retencin de
disolvente puede dar lugar a la disminucin de la hidrofobicidad. En todos
los casos, la retencin de disolvente conduce aument la contraccin en
el curado, aumento de la tensin interna, y reduce la adherencia.
Pot vive, que puede ser menos de lo que a ms horas, 24 horas
(dependiendo de agente de curado), son ms largos que los sistemas
equivalentes basadas en las resinas de menor peso molecular. Tiempos de
secado al tacto, sin embargo, son a menudo ms corta debido al alto peso
molecular de los productos que no han reaccionado (resina epoxi y
poliamida) y su tendencia a laca seca.
Los sistemas basados en poliamida tienen largas vidas tiles y adherencia
en seco gratis en G 8 horas. Sustancialmente completa curacin es posible
en unos IO das. La aplicacin del revestimiento se realiza utilizando
cualquiera de una amplia gama de tcnicas. Los usos incluyen todo tipo de
revestimientos de mantenimiento para las exposiciones moderadamente
graves,
stich
como
acabados
marinos:
acabados
para
plataformas
petrolferas y buques; puentes y plantas recubrimientos; y sistemas
arquitectnicos interiores en entornos exigentes (por ejemplo, agua y
tratamiento de aguas residuales, la elaboracin de alimentos). Este tipo
de resina se utiliza tambin (o cebadores de aeronaves. Otras
aplicaciones van desde la madera y revestimientos de suelos de hormign a
la natacin revestimientos de la piscina y recubrimientos para muebles de
metal y equipo industrial de todo tipo. Este tipo de resina puede ser
utilizado en revestimientos en polvo como auxiliar de resina para mejorar
el flujo y nivelacin, especialmente en pelcula fina, los sistemas de
decoracin de metal de alto rendimiento.
Temperaturas de reblandecimiento son generalmente demasiado bajo para las
resinas para ser utilizados solos en revestimientos en polvo, excepto tal
vez en ciertos revestimientos de tuberas.

Mayores Peso molecular Bisfenol "A" resinas epoxi

Las resinas que tienen pesos equivalentes de 900 a 985 (los llamados "4"
resinas de tipo) encontrar uso en la fabricacin de steres epoxi epoxi
ster resins.14 son productos oxidantes-pack sola preparados por
esterificacin de la resina epoxi con cidos grasos de aceite.

Se utilizan ampliamente en los primers metlicos y acabados en

aplicaciones de ventas comerciales y de mantenimiento de secado al aire,
como cebadores curado de calor para aplicaciones de automocin y
electrodomsticos, y acabados pigmentados como claros para interiores de
madera y pisos de concreto. Ellos fueron discutidos con resinas
alqudicas en el captulo 12 y no sern considerados ms aqu.

Tipo resinas "4" son tambin ampliamente utilizados en recubrimientos en

polvo dicianodiamida curado acelerado, ambos sistemas decorativos de
construccin bajas y de alto espesor (3.15 mil [75-375 micras]) Tipo
resinas "4" systems.15 protectora tienen slo el derecho punto de fusin
(203 F; 95 C); que son suficientes para dar un buen flujo bajo
durante el curado de la pelcula de recubrimiento en polvo, pero no tan
baja que los bloques de polvo, pasteles y grumos en el almacenamiento.
Las resinas epoxi de este tipo tambin se utilizan en pelcula fina (1,5
milsimas de pulgada [37,5 micrmetros] y a continuacin) cebadores de
electrodeposicin catdica para automviles ms pretratamientos de
fosfato de zinc ricos en hierro. En estas aplicaciones, una buena unin
de valencia secundaria se logra a travs de la hidratacin de la fosfato
de pre-tratamiento con los hidroxilos epoxi. En este tipo de cebador, la
resina epoxi se hace reaccionar con una sal de amina terciaria (en
presencia de un cido orgnico tal como cido lctico). Esta reaccin
produce una resina terminada en sal de amonio cuaternario que es estable
como
una
dispersin
acuosa
en
la
electrodeposicin
tiene.Para
electrodeposicin catdica, poliisocianatos bloqueados se prefieren a las
resinas de aminocidos para reticulacin debido a la alta basicidad de la
pelcula aplicada catdicamente. Este basicidad obstaculizara gravemente
el curado de la amino / epoxi de reaccin, que es catalizada por cido.
El desbloqueo del isocianato y de reticulacin de la resina epoxi
(formacin de enlaces de uretano) se produce en hornear a 375-400 F (191
-204 C). Ahora menos popular, la tcnica de electrodeposicin andica
usada originalmente da pelculas cidas que permiten el uso de agentes de
reticulacin amino cruz. En este tipo de cebador, steres epoxi
funcionales carboxi-cido neutralizado se utilizan como la resina acuosa
director. Estos steres epoxi se preparan de nuevo a partir de resinas de
tipo "4". Resistencia a la corrosin de la resina catdica es muy
superior a la de los materiales andicos debido a la mucha resistencia
mejorada de la pelcula libre ster a la hidrlisis alcalina. El proceso
catdico tambin es menos susceptible a la contaminacin del bao y para
las pelculas con iones metlicos desde el nodo (la carrocera de
acero). En el proceso catdico, el ctodo es el carbono.
Para ms datos de electrodeposicin, se
referencias. Vamos a volver a una larga
transmitidas por el agua de abajo.

remite al lector
discusin ms de

a las
epoxis

Las resinas epoxi con una "n" valor de 4 se utilizan al.so como la
modificacin de resinas en aparejos de imprimacin secundarias formulados
con
urea
y
melamina-formaldehdo
cruz
polister
vinculado
para
automviles. Las pelculas son algo mayor en grosor que los cebadores de

electrorrevestimiento. Se utilizan para complementar la resistencia a la

corrosin de la imprimacin de electrorrevestimiento y para rellenar las
irregularidades de la superficie metlica. Los revestimientos se cocieron
a aproximadamente 275 a 300 F (135 a 149 C). Un aglutinante alternativo
para este tipo de recubrimiento es el ster epoxi se ha indicado
anteriormente.
El
tipo
de
"7"
y
resinas
"9"
tienen
altos
niveles
de
11S'droxylation. Ellos son valiosos como co-reactivos para resinas amino,
resinas fenlicas, resinas epoxi y otros de alta temperatura de curado
utilizados en los acabados para hornear; esmaltes de alambre; qumicosresistanlinings; tambor recubrimientos; y recubrimientos de bobinas de
alta
temperatura
para
latas,
contenedores
y
productos
de
construccin. Cruz
aminocidos
cebadores vinculados pelcula fina (0,2 hasta 0,3 milsimas de pulgada
[8.5] micrones de espesor de pelcula seca) basados en estas resinas se
utilizan sobre todo para los paneles de construccin que llevan acabados
de
alto
rendimiento. Estas
resinas
tambin
se
utilizan
como
recubrimientos en polvo aglutinantes para aplicaciones de gran espesor de
15 milsimas de pulgada (375 micras) y ms. En estas aplicaciones, sus
propiedades de flujo reducidos (en comparacin con sistemas de polvo
basado en el tipo "2" y "4" epoxis) son tolerables.
Aunque ms alta en funcionalidad hidroxilo que los epoxis de baja y media
de peso molecular, estos sistemas no dan revestimientos con la rigidez
molecular y la resistencia qumica de las resinas epoxi de novolaca
fenlicos y creslico (contenido de oxirano superior), que se discuten a
continuacin. Ellos, por lo tanto, producen ms flexible. Recubrimientos
resistentes a los impactos que hacen los novolacs.Reticulados con resinas
de tipo metilol (resinas aminocidos y compuestos fenlicos), tambin
forman pelculas ms calor y resistentes a productos qumicos que hacer
las resinas epoxi de bajo peso molecular con un bisfenol similares "A"
estructura basada. Se comercializan en forma de slidos frgiles que se
disuelven en sistemas de disolventes adecuados, por lo general cetonas
aromticas y mezclas de cetonas.Ellos no son solubles en xileno recta.
Algunas empresas comercializan soluciones disolventes de este tipo "7" y
"9" materiales como lo hacen los productos de peso mediano.
Seleccin de resina epoxi para cada tipo de aplicacin no es en modo
grazn en piedra. Resinas de diferente peso molecular se mezclan a menudo
juntos para lograr el requerido perfiles correctamente. Como aumenta el
peso molecular. Solubilidad disminuye y viscosidad de la solucin se
incrementa. El VOC prctica de sistemas de recubrimiento en la aplicacin
es elevado inevitablemente.

Especies resina comercial de este tipo tambin pueden contener

estructuras ms complejas, incluyendo molculas trifuncionales producidos
por la reaccin de epiclorhidrina con hidroxilos colgantes de molculas
de mayor peso molecular. Del mismo modo, algunas molculas pueden retener

hidroxilos
convertir.

fenlicos

sin

reaccionar

wen

grupos

clorhidrina

sin

En todos los casos, la fabricacin de resinas epoxi, especialmente las

especies de menor peso molecular, implica una cierta exposicin a
epiclorhidrina. Este compuesto es un posible carcingeno y debe ser
eliminado de la resina como parte del proceso de purificacin. El cloruro
de
hidrgeno,
producido
en
el
epiclorhidrina / bisfenol "A" de reaccin, tambin debe eliminarse, por
ello ponga en peligro considerablemente la capacidad de la resina epoxi
para resistir la corrosin.
Muy Alto Peso Molecular lineales Epoxies como Lacas
Epoxis lquidos de bajo peso molecular se pueden hacer reaccionar con
bisfenol adicional "A" en o cerca de relaciones molares iguales en
presencia de hidrxido de bencil trimetil amonio como catalizador. Esta
reaccin produce (15,000-50,000) resinas de peso molecular muy alto.Estos
fenoxi son politeres esencialmente lineales que tienen grupos hidroxilo
colgantes pero funcionalidad mnima oxirano. Los grupos epoxi en estas
resinas estn presentes slo en el extremo de las molculas muy grandes.
Se prefiere el proceso de "fusin" (Fig. 15-2) para las resinas epoxi de
peso molecular muy alto, debido a la reduccin de la probabilidad de
ramificacin de cadena y el aumento no deseado en el punto de fusin y la
viscosidad. Bisfenol A de alta pureza es necesaria para el proceso porque
mono- tpica y las impurezas trifuncionales de bisfenol A comercial,
junto con el material oxidable (fenoles y fenoles tris), tienden a
reducir la terminacin de la cadena de peso molecular. Es necesario
reducir los efectos o trifuncionalidad en la estequiometra del sistema.
Estas resinas epoxi de alto peso molecular son resinas con altos puntos
de fusin y viscosidad muy alta. No requieren agentes de curado
adicionales
para
formar
pelculas
tiles. Las
resinas
se
venden
normalmente como soluciones de 32-40 por ciento en cualquiera de metil
etil cetona o acetato de etilenglicol monoetil ter, aunque las variantes
slidos estn tambin disponibles. Estas resinas tienen relativamente
buena flexibilidad (sin la necesidad de plastificantes). Esto conduce a
excelentes propiedades de adherencia y buen impacto y resistencia a la
abrasin, que pueden ser mejores que las de aminas epoxi curados y
curados urea- Bakes epoxi. Resistencia qumica tambin es de un orden muy
alto. Resistencia a disolventes fuertes del tipo de la que se echan las
pelculas es pobre, sin embargo.
Las resinas tambin pueden modificarse a travs de esterificacin o por
la co-polimerizacin con resinas amino, compuestos fenlicos (para la
conversin a alta temperatura), o isocianatos para los sistemas de curado
ambiente. Reticulacin mejora an ms la resistencia qumica, resistencia
al calor y dureza, aunque en algunos gastos a la flexibilidad y
resistencia al impacto. Sistemas curados con isocianato de este tipo se
han utilizado para forros de tanques de combustible de chorro.

Las resinas de la ONU reticulado se han utilizado en aplicaciones de

imprimacin de metal, incluyendo-pack individual, sistemas epoxi ricos en
zinc. Desde hace algunos aos, este tipo de imprimacin rica en zinc se
utiliza en puentes en California y otros estados. Algunas de las
dificultades con la delaminacin de recubrimiento de vinilo se
resolvieron
por
utilizando vinilo lavar capas de imprimacin de unin entre el "Fenoxi" y
acabados de vinilo hidroxilados. repintado directa con epxicos y
poliuretanos ha tenido ms xito. repintado se dice a mejorar cuando las
resinas se modifican. Este tipo de imprimacin todava est en uso,
aunque el alto peso molecular peso de la resina y los altos niveles de
COV consiguientes haber mitigado su uso.
Resinas fenoxi tienen tambin su uso durante todo en aplicaciones de
adhesivos, en piezas de fundicin, y en extrusiones.
Bisfenol F Epoxy Resins

El bisfenol bajo peso molecular basado F-(diglicidil ter de bisfenol F)

resinas epoxi han adquirido una importancia creciente desde mediados de
1980. Esta tendencia se debe a la necesidad de reducir las viscosidades
de resina para cumplir con las restricciones legislativas sobre el uso de
disolvente.
Incluso las resinas epoxi "A" bisfenol bajo peso molecular tienen
viscosidades de ms de 10.000 cps, y. mientras que los intentos para
producir diglicidil ter de bisfenol monodispersa "A" dar lugar a
viscosidades tan bajas como 6.500 cps, estas resinas son caros y mostrar
una
tendencia
a
la
cristalizacin
durante
el
almacenamiento,
particularmente a temperaturas ms bajas. Aunque un Gin producto
cristalizado ser licuado por calentamiento a 140-160 F (60-71 C), este
procedimiento sea problemtico en la planta.
Bisfenol "F" tiene una estructura hisphe01 lo tanto similar A, aunque, en
la prctica, ismeros orto y orto-para estn presentes, adems de la
conocida para-para ismero Fig. 15-3), que es forzado en bisfenol "A"
porque la presencia de la vinculacin isopropilideno aade rigidez ta la
molcula. Esta diversidad isomrica reduce la tendencia de bisfenol F
para cristalizar y proporciona una viscosidad ms baja que la posible con
bisfenol "A" resinas. La presencia de "varias especies rizadas o de
gancho acta eficazmente para separar cadenas para-para ms lineales.
Esta separacin reduce la posibilidad de las regiones moleculares ms
ordenados y la consiguiente unin valencia secundaria entre molculas
adyacentes que son vistos con bisfenol" A "resinas.
Resinas de bisfenol bajo peso molecular F van desde 3,000-8,000 cps a
diferencia de bisfenol "A" resinas que van desde 11,000-16,000 cps.
En la resina de bisfenol "F", los ncleos fenlicos estn separados por
un puente de metileno en lugar de la edad enlace isopropilideno. En este

sentido, las resinas de bisfenol "F" pueden ser considerados homlogos

con precisin bajo peso molecular de las novolacas fenlicas epoxi se
mencionan a continuacin. Ellos son, de hecho, prepararse a partir de la
epoxidacin de bisfenol estndar "F", que es en s mismo preparado por la
condensacin de fenol y formaldehdo (Captulo 14). Bisfenol F comercial
puede, de hecho, contener compuestos fenlicos de mayor peso molecular
como impurezas. Resinas epoxi de bajo peso molecular bisfenol F, a
diferencia de las resinas de bisfenol A, por lo tanto, a menudo tienen
una funcionalidad algo mayor que .
Adems, el mayor movimiento molecular que est permitido por el puente de
metileno sencilla ofrece una mejor oportunidad para la reticulacin. El
resultado neto es que las resinas de bajo peso molecular F bisfenol peso
dan matrices polimricas bastante ms altamente reticulado que hacer el
bisfenol "A" sistemas de peso molecular similar. Por lo tanto, las
resinas de bisfenol F dan pelculas con mayor temperatura de transicin
vtrea, mayor temperatura de distorsin por calor, y la resistencia algo
mejor disolvente y qumica.
Por importantes que sean estas excelentes propiedades son, quizs el ms
importante para el formulador moderna de revestimientos epoxi es la
mejora
de
la
capacidad
que
estas
resinas
permiten
slidos
y
recubrimientos slidos de 100 por ciento. Junto con baja viscosidad y
aliftico aminas cicloalifticas y resinas de poliamida de bajo peso
molecular, de dos componentes recubrimientos de bisfenol F se pueden
formular muy por debajo del umbral de VOC de 2,1 lbs / gal. (250 g /
L). Noventa y 100 epoxis por ciento de slidos tambin se han formulado
utilizando aductos de aminas aromticas, con resinas de bisfenol F dando
sistemas muy resistentes a productos qumicos, de dos componentes.
Revestimientos epoxi basadas F-Bisfenol ahora se utilizan en muchas
aplicaciones en las que tradicionalmente se han utilizado sistemas
basados en bisfenol A (aplicaciones martimas, portuarias, incluidos los
buques, barcazas, cerraduras y presas; puentes; tanques; recipientes de
almacenamiento, alimentos y qumicos de procesamiento, y agua y
alcantarillado aplicaciones). En aplicaciones no de revestimiento; las
resinas se utilizan en adhesivos, en servicios de ingeniera civil, y en
aplicaciones elctricas.
Epoxi Novolacs y Resinas Multi-Funcionales
Como la demanda de resistencia qumica extrema en recubrimientos aumenta,
los epoxis difuncionales deben ser reemplazados por resinas epoxi multifuncionales
que
proporcionan
incluso
mayor
cruz
densidades
de
enlace. Estos incluyen sistemas polimricos con enlaces cruzados tan
estrechamente agrupadas que las especies agresivas no pueden penetrar en
la matriz. Tambin en la demanda son sistemas que tienen estructuras tan
resistente a la escisin del enlace y de solvatacin que la erosin
qumica es imposible, incluso a temperaturas de servicio de hasta 500 F
(260 C) y presiones de 10.000 psi (69 MPa). Este tipo de resina se
introdujo por primera vez a finales de 1950.

Ms utilizado hoy en da son las novolacas de fenol epoxi preparados por

la epoxidacin de resinas novolaca fenlica con epiclorhidrina (Captulo
14). Estas resinas son muy altos lquido viscosidad y materiales semislido (30,000-500,000 cps) con funcionalidades que van desde 2,2 hasta
3,6. Estrechamente relacionado son las novolacas de cresol epoxi, que son
slidos y se utiliza con mayor frecuencia en los recubrimientos en
polvo. Ellos tienen funcionalidades epoxi an ms altas (2.7 a
5.4). Estructuras (Fig. 15-4) son homlogos de peso molecular bsicamente
ms altos de las resinas de bisfenol "F" descritos anteriormente (ncleos
fenlicos sustituidos unidos a travs de puentes de metileno) .structures
de estas resinas dar polmeros muy rgidos con muy alta densidad de
reticulacin. Como tal, el calor, qumicos y resistencias de disolventes
son
sustancialmente
elevada,
en
comparacin
con
los
sistemas
difuncionales de bajo peso molecular y los altos de bisfenol A y el tipo
bisfenol bajo peso molecular "F".
Resinas curadas con amina aliftica de este tipo no son afectados por la
mayora de los disolventes (incluyendo cetonas, hidrocarburos clorados, y
los alcoholes de alquilo inferior). Se resisten cidos minerales tales
como cido clorhdrico, fluorhdrico y cido sulfrico, y lcalis tales
como amonaco lquido incluso despus de muchos meses de inmersin. Alta
temperatura hmeda cido / seca / alcalino y alto servicio abrasivo tal
como se requiere en la recuperacin de petrleo en pozos profundos y en
los revestimientos de depuradores De las unidades de desulfuracin de
gases de combustin pueden ser manejados por los materiales fenlicos
epoxi adecuadamente curados. Tambin son adecuados para el almacenamiento
o el crudo amargo caliente /. Sistemas reticulados son tan impermeable a
incluso pequeas penetrantes como el metanol (especialmente si los
sistemas son post-curado) que los recubrimientos curadas con amina de
este tipo se emplean ahora como forros de tanques para combustibles con
etanol modificados. Este tipo de resina tambin se puede utilizar para
modificar las resinas epoxi de peso molecular medio para aumentar la
funcionalidad general. Modificaciones de este tipo se utilizan en algunas
aplicaciones aeronuticas y aeroespaciales.
Las novolacas epoxi curan usando la misma materia15 como hacer bisfenol
A-resinas epoxi basadas, aunque poliamidas y amidoaminas no se emplean
para el alto rendimiento.

Los agentes de curado son por lo general las aminas de alquileno, aductos
aromticos y cicloalifticos especialmente formulados sobre la base de
diamina de isoforona y ciclohexano diamino para sistemas de curado
ambiente. Aminas aromticas, tales como metilendianilina y sulfona
diaminodifenil, anhdridos, y novolaca fenlica y endurecedores creslico
se utilizan para los sistemas de coccin de alta temperatura. Todos los
sistemas, ambiente y calor curados, se benefician de un poco de postcurado.A pesar de la ausencia de la estructura isopropilideno, y la
estructura ms relajada resultante, el aumento de impedimento estrico es
un problema, ya que los avances de curacin en sistemas altamente enlaces
cruzados. El movimiento molecular adicional derivado de curado posterior
permite ms conexiones transversales para formar.

Adems de las aplicaciones de revestimiento, las novolacas epoxi

han encontrado una amplia servicio en la industria aeroespacial como
plsticos y materiales compuestos para estructuras de aviones y naves
espaciales compuestos de ingeniera, en la industria de semiconductores,
y
en
la
fabricacin
de
circuitos
integrados
en
la
industria
electrnica. Tambin
se
utilizan
en
la
preparacin
o
adhesivos,
laminados,
y
encapsulantes,
especialmente
para
servicio
de
alta
temperatura.
Otras resinas epoxi multi-funcionales ahora disponibles incluyen la
triglicidilo resina lquida para-aminofenol tri-funcional (TGpAP) y el
tetra-funcional slida 1,1,2,2 tetra-glicidilo (para-hydroxiphenol) etano
(Tabla 15-3). TGpAP tambin se puede usar como un modificador para
-bisphenol resinas epoxi F curadas con amina alifticos para mejorar la
resistencia a disolventes, aceites, y los fluidos hidrulicos para
aviones sobre la base de butilo, fosfato de ephenyl.
Isocianurato de triglicidilo es una resina epoxi tri-funcional, con una
estructura que se muestra en la Tabla 15-3. Se comercializa como un
slido cristalino y produce polmeros con enlaces cruzados altamente de
la temperatura de transicin vtrea alta, pero menor resistencia mecnica
que las otras resinas epoxi multi-funcionales. Se utiliza en la curacin
de los recubrimientos en polvo a base de polisteres de cidos
carboxlicos terminado (basados anhdrido trimeltico), y se describe en
el Captulo 13.
VARIOS resinas epoxi, diluyentes y modificadores

Ahora revisaremos epoxi y no a base de epoxi, materiales reactivos y no

reactivos,
que
se
utilizan
para
modificar
las
resinas
epoxi
estndar. Estas modificaciones generalmente tratan las deficiencias o
perfiles prnperty extremas inherentes en algunas de las composiciones no
modificados.
Poliglicol Epoxy Resins
La rigidez y la resistencia cohesiva del bisfenol "A" resinas epoxi se
derivan de la rigidez molecular de bisfenol "A" en s. Como se seal en
nuestra discusin de bisfenol F, modificar esta estructura mediante la
sustitucin del grupo isopropilideno con un puente de metileno solo aade
una movilidad ms molecular de resinas epoxi y por lo tanto produce una
mayor flexibilidad. Un efecto an ms dramtico se crea mediante la
sustitucin del bisfenol "A" grupos con cadenas principales de
polioxialquileno producidos por la epoxidacin de polialquilenglicol. El
aumento de peso molecular se logra mediante el uso de precursores de peso
molecular de polialquilenglicol ms altas.La estructura resultante
se vuelve muy suelto (Fig. 15-5), y resinas de viscosidad muy baja (menos
de 100 cps) son posibles. La estructura tambin da como resultado
revestimientos
con
mucho
alargamiento
mejorada
y
resistencia
al
impacto. Las resinas, teniendo todos los restos alifticos, muestran
estabilidad a la luz superior al bisfenol aromtico "A" sistemas.

Desafortunadamente, el uso de resinas epoxi poligliclicos reduce

notablemente la resistencia al calor, solventes, y, en especial, los
productos
qumicos. Los
vnculos
alcoxi
tambin
reducen
agua
y
resistencia a la corrosin, incluso utilizando relativamente corto
epoxis encadenados.
Debido a estos aspectos negativos, los epoxis poliglicol nunca se usan
Hut solo siempre se emplean como modificadores (a niveles de hasta 30 por
ciento) para las resinas de bisfenol A convencionales y tipos de epoxi
novolac. Estas resinas epoxi producen la reduccin en viscosidad,
resistencia al choque trmico mejor, y mejor flexibilidad.
Cuanto mayor sea la naturaleza hidroflica de estas resinas permite la
sntesis de una familia de auto-emulsionante, resinas epoxi transmitidas
por el agua (que veremos ms adelante).
Epoxies cardanol-base

Un tipo muy diferente de epoxi flexible se basa en cardanol (3-npentadecenylphenol), un constituyente principal del aceite de la cscara
de nuez de anacardo. Una variedad de mono- valiosa, di-, y resinas epoxi
incluso multi-funcionales se han sintetizado a partir de esta molcula
bsica (Fig. 1.5-5). La epoxidacin se introduce ya sea a travs del
hidroxilo fenlico (reaccionar con epiclorhidrina) o mediante el grupo
insaturado en la cadena aliftica meta-sustituido (por medio de la
metodologa se indica en la sntesis de otros aceites epoxidados
discutidos en el Captulo II).
Los derivados de epoxi mono- y di-funcionales simples son productos de
baja viscosidad utilizados como modificadores de flexibilizacin y
diluyentes en compuesto de bajo orgnico voltil revestimientos (COV),
adhesivos, laminants, y encapsulantes. El material de di-funcional se
utiliza en sistemas de anhdrido de curado de alta temperatura.
Di- ms complejo y multi-funcionales derivados se utilizan en sistemas de
curado a temperatura ambiente. Todos proporcionan excelente flexibilidad,
dureza,
adherencia,
y
resistencia
al
impacto,
incluso
a
bajas
temperaturas. Tambin
Dis.
jugar resistencia a los cidos, lcalis, y choque trmico. La falta de
enlaces ter alifticos conduce a una mejor resistencia al agua y la
corrosin que es redonda con los poliglicol di-epxidos. Como todos los
sistemas basados en fenlicos, resistencia a la luz ultravioleta no es
tan buena como con las flexibilizantes alifticos.
Un fenol sustituido, el cardanol no modificado se puede usar como un
acelerador para muchas reacciones epoxi, y una familia de derivados de
amina (fenalcaminas) tambin se utilizan como endurecedores en la qumica
epoxi.

Bromados Epoxies
Resinas
epoxi
bromados
estn
disponibles
para
aplicaciones
especializadas,
principalmente
como
estratificados
elctricos
ignfugos. El mecanismo de retardo del fuego implica la degradacin del
polmero por la llama y el consiguiente desprendimiento de gas de bromo,
que acta como una manta de vapor y dificulta la propagacin de la
llama. En estos materiales, los tomos de halgeno se encuentran como
sustituyentes en los anillos aromticos. Tetrabromobisfenol estructuras
"A" son tpicos de la que se muestra en la Fig. 15-6.
Los copolmeros de esta sustancia junto con bisfenol no modificada "A" se
utilizan para preparar una serie de resinas que contienen diversos
niveles de sustitucin de halgeno. Ambas resinas slidas y lquidas de
este tipo (con contenido de bromo de hasta el 48 por ciento) estn
disponibles,
como
son
bromados
diluyentes
con
wen niveles ms altos de bromo.
Se utiliza una variedad de agentes de curado, incluyendo aminas
alifticas, aminas aromticas, anhdridos y cidos. Las aplicaciones
incluyen laminados, piezas de fundicin, arrollamientos de filamento y
adhesivos.
Agentes de curado de poliamida se utilizan a veces en aplicaciones de
recubrimiento de proteccin. Curas catalticos que utilizan cidos y
bases de Lewis son tambin posibles como son curas utilizando steres
cianato. Las resinas se usan generalmente en revestimientos especiales
como modificadores para resinas estndar para actualizar retardo del
fuego.
Los diluyentes a base de epoxi Diluyentes

Las demandas del mercado para las composiciones de menor contenido de VOC
y mayor contenido de slidos han aumentado el uso de mono- bajo peso
molecular y diluyentes epoxi terminado en di-funcional. Diluyentes
trifuncionales estn disponibles, pero son menos comunes. Materiales
alifticos (tales como butil glicidil ter y el ter de diglicidilo de
neopentilglicol) y aromticos (tales como ter glicidilo de cresilo y el
ter de diglicidilo de resorcinol) se utilizan de esta manera. Otros
materiales de este tipo pueden ser redonda en la Tabla 154. Estos
materiales tienen una viscosidad muy baja (1-70 cps) en comparacin con
el bisfenol peso molecular bajo estndar "A" de resina con base (de
11.000 a 16.000 cps). A niveles de 7 a ciento sobre el peso de la resina
epoxi (dependiendo de diluyente), van a reducir eficazmente la viscosidad
del sistema diluida a aproximadamente 1.000 cps.
El ster glicidlico de cido neodecanoico tambin se utiliza a menudo
como un diluyente. A diferencia de la mayora de los steres, este
producto tiene buena resistencia a los lcalis causa de apantallamiento
estrico de los grupos ster por el gran grupo trialquil adyacente.A los
20 phr de la resina epoxi, este diluyente monofuncional reducir la
viscosidad del bisfenol estndar "A" epoxi lquida a 1500 cps.

Desgraciadamente, la mayora de estos materiales bajar la resistencia

qumica y al calor del recubrimiento y disminuye su dureza. Esto es
especialmente cierto con los materiales monofuncionales, que actan como
interruptores de cadena y reducen la densidad de reticulacin del
polmero, algunas mejoras en la flexibilidad y resistencia al impacto
puede
resultar
de
la
disminucin
de
la
densidad
de
reticulacin.Dependiendo de la aplicacin, tales efectos pueden o pueden
no ser tolerable.

Diluyentes difuncionales tienden a tener menos efectos negativos que

hacen los materiales monofuncionales. Sin embargo, con la columna
vertebral basado en bisfenol A-rgida, una cierta prdida de rendimiento
es inevitable. Diluyentes ms largos de cadena difuncionales, tales como
los teres de diglicidilo de mixtos 11-13 y 13-15 alcoholes alifticos de
carbono, tambin actan como flexibilizantes leves. Resinas epoxi
modificada diluyente tienen un mayor coeficiente de expansin trmica de
los sistemas no modificados. La vida til es ms larga que los sistemas
no modificados, aunque exotermas realidad puede que superior.

En el lado positivo, la modificacin con los diluyentes de baja

viscosidad reduce la tensin superficial de la composicin epoxi, que
mejora la humectacin y la adherencia.
Resinas de bajo peso molecular de propiedad epoxi de peso que contienen
estos diluyentes han estado disponibles desde hace muchos aos, aunque la
mayora de los qumicos de pintura harn sus propias mezclas durante el
revestimiento de formulacin. Los pesos moleculares ms bajos, presiones
de vapor ms altas y ms bajas tensiones superficiales de estos
diluyentes tienden a aumentar su toxicidad y potencial de irritacin de
la piel. Por lo tanto, se prefieren los materiales tales como el ter
diglicidlico de neopentilglicol a butil glicidil ter y (especialmente)
fenil glicidil ter. En la mayora de las aplicaciones, los diluyentes
deben restringido que en uso de 5 a 15 por ciento o la resina epoxi
minimizar los efectos negativos sobre el rendimiento de la pelcula.
Monmeros acrlicos
Monmeros acrlicos de baja viscosidad reaccionarn vigorosamente a
temperatura ambiente con una amina primaria a travs de adicin de
Michael de la amina al doble enlace. El uso de monmeros monofuncionales
reducir la funcionalidad de la amina en mucho la misma manera que el uso
de un epxido mono- funcional, pero se emplean di- o tri-funcionales
monmeros, el monmero actuar de la misma manera que un difuncional
diluyente
epoxi. Monmeros
Di-funcionales
incluyen
diacrilato
de
hexanodiol. Trimetilol propano acrilato tri- es un material tri-funcional
tpico. En el uso de estos monmeros acrlicos multifuncionales como
diluyentes epoxi, densidad de reticulacin se mantendr nr incluso
aumentado.

Estos monmeros acrlicos de peso molecular ms bajo son, sin embargo,

inferior en la viscosidad de las resinas epoxi de bajo peso

molecular. Por lo tanto, la viscosidad global del sistema se puede
reducir mediante el uso de estos materiales para modificar el componente
epoxi de los sistemas reticulados amina primaria de dos componentes.
Como se seal anteriormente, una cierta prdida de propiedades de
resistencia a los productos qumicos, disolventes, calor y la corrosin)
se produce del porcentaje reducido de bisfenol "A" grupos. Esta prdida
de propiedades puede, sin embargo, ser compensado al menos parcialmente
mediante el uso de especies monomricas acrlicos epoxidados como
bisfenol A etoxilado "A" diacrilato.
La presencia del enlace ster acrlico reducir las resistencias
alcalinos y cidos en cierta medida. Adems, los monmeros tales como el
polietileno glicol diacrilato pueden aumentar la sensibilidad al agua
debido a los enlaces ter alifticos adicionales.
Los agentes de curado son generalmente aminas primarias alifticas y
aminas cicloalifticas. Las aminas secundarias no reaccionan bien con los
acrlicos.
Tambin hay algunas preocupaciones sobre la toxicidad con monmeros de
bajo peso molecular que tienen alta presin de vapor. Los productos de
cadena ms larga parecen ser menos peligrosos, y los metacrilatos son
menos txicos que los acrilatos. Pueden ocurrir los peligros asociados
con la aplicacin de pulverizacin de estos materiales y otros
componentes del sistema.

El uso de monmeros acrlicos para la dilucin epoxi fue durante muchos

aos protegidos por patentes; Uso general se limit a 2 o 3 mezclas de
resinas epoxi de bajo peso molecular con monmeros tales como diacrilato
de hexanodiol y triacrilato de trimetilol propano. Los derechos de
licencia fueron incluidos en el precio de la materia prima. Existen otras
patentes sobre la tecnologa, pero con el vencimiento del instrumento
original en 1994, el uso de esta tecnologa pueden l esperaba a
proliferar.
Los diluyentes no reactivo

Las resinas epoxi (ricos en grupos polares) son compatibles con muchas
otras especies de resina, la mayora de los cuales son reactivos.Estos
incluyen compuestos fenlicos, resinas amino, acrlicos, polisteres,
resinas de furfurilo, resinas de silicona, e isocianatos.Algunos de estos
materiales han sido revisados en otros captulos y habr ms atencin
cuando hablamos de agentes de curado y sistemas epoxi curadas
cooperativas. Adems, las resinas de silicona, acrlicos y resinas de
urea formaldehdo butilado se usan a niveles de 5 por ciento y menos como
aditivos para reducir la tensin superficial y mejorar ahora las
caractersticas de los revestimientos epoxi.

Pocos de estas resinas, sin embargo, se consideran reductores de la

viscosidad. Resinas no reactivas para este papel son principalmente los
hidrocarburos, tales como resinas de indeno cumarona lquidos y aceites
de hidrocarburos aromticos. Una lnea de resinas de baja viscosidad
xileno formaldehdo se ha introducido recientemente para la modificacin
de epoxi tipo .Este del producto debe ser utilizado con prudencia si la
mayora de las propiedades son para no sufrir. En general, mejoran la
flexibilidad del revestimiento acabado. Se afirma que algunos de los
productos a bajos niveles tambin mejorar la adherencia. Resistencia a
los cidos y lcalis no debe verse afectada por las estructuras de todos
los hidrocarburos, a pesar de la resistencia a disolventes, dureza,
resistencia a la luz en aplicaciones exteriores y propiedades de alta
temperatura puede sufrir. Los niveles son generalmente restringidos a
menos de 15 por ciento en peso de la resina epoxi.

Efectos ms graves pueden ser encontrados en la extensin de epoxis con

plastificantes, aunque ftalato de butil bencilo se ha utilizado con
resinas epoxi de esta manera. Aqu, alguna prdida en la resistencia
qumica adems de las prdidas de propiedades mencionadas anteriormente
se puede esperar.

Un diluyente no reactivo popular es alcohol benclico. Se utiliza con

bastante libertad por ambos fabricantes de recubrimientos y los
fabricantes de agentes de curado epoxi. A niveles de menos de 1O por
ciento, el material se puede incluir en una variedad de sistemas epoxi
con poco efecto aparente en cualquiera de las propiedades o los niveles
de VOC. En algunos agentes de curado, tales como aminas cicloalifticas
modificadas, se utilizan niveles mucho ms altos (hasta 40 por ciento) de
alcohol benclico. El alcohol benclico parece tener gran afinidad para
los sistemas de epoxi, y, a pesar de su volatilidad esperada, tiende a
permanecer permanentemente dentro de la pelcula curada. Puede esperarse
II que en algunas aplicaciones que implican la exposicin de la pelcula
curada al disolvente, algunos lixiviacin del alcohol benclico se
producir.

Epoxies Modificados
Acrilados Epoxy Resins

Estos materiales oligomricos se utilizan como vehculos y modificadores

de vehculos en combinacin con uno o ms de los muchos mono- monomrica,
di-, y diluyentes acrlicos trifuncionales.
Se utilizan para recubrimientos Ultravioleta y haz de electrones (curado
o madera, aglomerado, metal, plstico rgido, telas y fibras pticas. Se

utilizan en la industria del papel para la mejora de papel, para el

recubrimiento, como barnices de sobreimpresin, y en el . fabricacin de
cartn Tambin se utilizan en, la pantalla y tintas de huecograbado
litogrficas; soldadura resiste; y adhesivos, laminados, y sistemas de
pisos.

Las resinas se preparan a menudo por reaccin de 2 moles de cido

acrlico con los grupos terminales de un bisfenol de bajo peso molecular
"A" epoxy. Estas resinas son muy similares en la estructura (Fig. 15-7) a
los steres de vinilo usados en las composiciones de suelo perxido
iniciado discutidos en el Captulo 8. Estos materiales son preferidos
sobre otros sistemas acrilados para aplicaciones que requieren mayor
dureza,
resistencia
qumica,
y
alto
brillo. Sistemas
de
mayor
funcionalidad (hasta 3.6) basado en novolacas epoxi estn tambin
disponibles. Fatty cido modificado, modificado con caucho, y tambin se
utilizan resinas modificadas con amina. Sistemas carboxilados estn
disponibles para una adhesin mejorada. Otros sistemas utilizan un medio
ster de cido maleico o fumrico para dar estructuras vinilado (Fig. 157).
Insaturacin adicional en algunos casos puede ser incorporado por
reaccin de ms moles de un cloruro de cido insaturado con los
hidroxilos colgantes producida como la opensY2 anillo de oxirano Debido a
la mayor parte de estas sustituciones secundarias, las asociaciones de
valencia secundaria entre cadenas se ven disminuidos. Productos o
tetrafuncionales este tipo son, por tanto, considerablemente ms baja en
viscosidad que son los materiales difuncionales.

Otros productos, como los sistemas basados en epxicos alifticos y

cicloalifticos, tambin se han preparado. Estos sistemas tienen una
viscosidad ms baja, pero la sntesis es ms difcil.

Las tasas de curacin y propiedades de la pelcula dependen de la

estructura molecular especfica. Como funcionalidad aumenta, tambin lo
hace la velocidad de curado y dureza, mientras que la disminucin de
flexibilidad y resistencia al impacto.

Como el peso molecular en cualquier funcionalidad aumenta, velocidades de

curado y dureza disminucin, mientras que la flexibilidad y resistencia
al impacto a mejorar. Con estas especies epoxi alifticos, estabilidad a
la luz tendr que mejorar respecto a la de las resinas epoxi aromticas.
Epoxies Coltar Modified-

Uno de los modificadores ms importantes para las resinas epoxi, en lo

que se refiere a revestimientos de mantenimiento, es brea de alquitrn de
carbn refinado. Aunque algn tipo de reactividad se ha sugerido como
causa (o la mejora sinrgica en las propiedades que la mezcla de epoxi y
alquitrn de hulla proporciona, mecanismos especficos no son fcilmente
evidentes. Es probable que los sistemas de 2 existen en gran medida como
una especie de red de interpenetracin. Es posible que los materiales
fenlicos en el alquitrn reaccionarn con el epoxi. Tales reacciones
pueden explicar la viscosidad aumenta cuando ciertos cidos alta
(alquitranes fenlicos) se combinan con la resina epoxi. Ciertamente,
estos mismos materiales tienden a actuar como catalizadores para la epoxi
/ reacciones de aminas. Epoxi consumo por los cidos de alquitrn
tendern a reducir su rendimiento y ligeros ajustes en epoxi o curado
estequiometras agente a veces son necesarios. Aunque sea el epoxi o el
componente de amina servirn como sede de la resina de alquitrn de
hulla, donde alquitranes cidos alta se utilizan. Lo mejor es combinar el
carbn tar la amina.
Diferentes formulaciones estn disponibles (concentraciones de alquitrn
de hulla empleo sombrero de 1,5 a 3 veces mayor que la de la resina epoxi
y endurecedor de slidos.
Los niveles ms altos de alquitrn de hulla se dilatan los epoxi y amina
correactivos tanto que los tiempos de secado se retrasan debido a los
efectos de separacin. Como se disminuyen los niveles de alquitrn de
hulla, dureza y resistencia a los disolventes y lcalis mejoran.Como los
niveles de aumento, la resistencia al agua, la corrosin y cidos
diluidos mejora. Compatibilidad entre la especie de resina es importante
para el rendimiento.
Brea de hulla Mediano se prefieren y dan una mejor resistencia qumica
que hacer lanzamientos bajo ablandamiento puntos. Lanzamientos de bajo de
punto de ablandamiento se pueden usar en las resinas epoxi de alquitrn
de hulla muy bajos de COV. Estos slidos de alto y 100 por ciento tambin
pueden ser modificados con aceites de alquitrn y cidos de alquitrn,
que se aaden como diluyentes. Las concentraciones excesivas de estos
materiales en todo menos en los sistemas ms altos contenido epoxi se
pueden evitar debido a su impacto en las propiedades tales como la
resistencia
qumica. Diluyentes
epoxi
tales
como
los
descritos
anteriormente tambin pueden usarse para reducir la viscosidad de
los sistemas de alquitrn de hulla de alta epoxi slidos.
Los diferentes tipos de agentes de curado pueden usarse con combinaciones
de epoxi de alquitrn de hulla. Estos agentes incluyen alquilen
poliaminas alifticas y aminas cicloalifticas. En ambos casos, los
sistemas
modificados
Base
de
Mannich
son
particularmente
adecuados.Modificado aminas aromticas y las resinas de poliamida tambin
se utilizan muy ampliamente. Las aminas dan los sistemas de curado ms
rpidos que los .systems base de poliamida, produciendo, pelculas
resistentes a la abrasin ms duras. Los sistemas de amina tambin son
ms resistentes a los cidos, lcalis, disolventes y que las curas de
amida, especialmente los basados en las aminas aromticas. Debido a la
mejor resistencia a sulfuro de hidrgeno, bacterias, y hongos, las aminas

tambin son ms adecuadas para la inmersin de residuos lquidos.Las

aminas aromticas mejorar el servicio de alta temperatura (bajo
aislamiento caliente, por ejemplo). Incluso aqu, el servicio de alta
temperatura se limita generalmente a 350 F (177 C), sin embargo, debido
al punto de fusin de la brea. Sistemas de poliamida-curado tolerarn no
ms de aproximadamente 150 F (66 C) hmedo y 250 F (121 C) seco.
Sistemas
de
poliamida-curado
son
tambin
ms
resistentes
al
desprendimiento catdico cuando se usa en combinacin con sistemas de
proteccin catdica de corriente impresa. Las resinas de poliamida dan
ligeramente pelculas ms flexibles que hacer las aminas y mostrar algo
mejores caractersticas de humectacin del sustrato. Las tasas de
curacin de la poliamida se pueden incrementar en cierta medida por el
uso de catalizadores de amina terciaria tal como tris (dimetillaminomelhyl) fenilo.

Pigmentos inertes se utilizan generalmente en las formulaciones de epoxi

de alquitrn de hulla. Pigmentos incluyen talcos (preferiblemente talcos
laminares), mica, y escamas de aluminio. Aaden a las excelentes
propiedades de la humedad y de barrera de oxgeno del sistema.Slice,
wollastonita, y xido de hierro tambin se han utilizado en las resinas
epoxi de alquitrn de carbn, al igual que ciertos inhibidores de
cromato. Epxidos reactivos, extendedores tales como carbonato de calcio
no se utilizan debido a la mayor sensibilidad a los cidos.
Sistemas de disolventes se basan en gran parte en hidrocarburos
aromticos,
cetonas
y
alcoholes,
aunque
se
pueden
usar. Varias
especificaciones (tanto de composicin y rendimiento) para las resinas
epoxi de alquitrn de carbn han sido emitidas por diferentes
organismos. La especificacin de la marina de guerra MIL-P-23236 Tipo II
que fue preparado a principios de 1960 fue quizs el primero. Las
especificaciones ms conocidos son los EE.UU. Cuerpo de Ingenieros del
Ejrcito, C-200 y C-210, una variacin de la que ha sido emitido por SSPC
(Pintura SSPC).
Las deficiencias de los sistemas de epoxi de alquitrn de hulla son
pobres color y poca luz ultravioleta lo resistencia. La mayora son
recubrimientos altamente cohesivos requieren limpieza con chorro de alta
calidad y perfiles superficiales relativamente elevadas para mantener un
buen equilibrio entre adhesivas y cohesivas fortalezas cuando se aplica
en espesores de pelcula de alta (por lo general 15 milsimas de pulgada
[375 micras]) y se utiliza bajo condiciones severas. Las temperaturas de
aplicacin se rigen en general por el tipo de agente de curado. Curas de
poliamida requieren temperaturas mnimas de 50 a 60 F (IO a 16 C), y se
requiere un tiempo de induccin adecuada para evitar manchas de amina y
potenciales problemas de repintado. Mannich Base-aminas modificado y
endurecedores de aminas aromticas modificadas permite la aplicacin a
temperaturas algo ms bajas. Resinas epoxi de alquitrn de hulla se usan
ms eficazmente en enterrados, sumergidos, ocultos, u otras reas de
difcil acceso en las que proporcionan fiable a largo plazo (25 aos) con
servicio de mantenimiento.

Para obtener informacin adicional acerca de este tipo de carboneras, se

remite al lector al Captulo 9, as como otras referencias especficas.
Epoxies goma-Modified
Las resinas epoxi tambin se pueden modificar con cauchos sintticos
tales como cauchos terminado en carboxi de butadieno acrilonitrilo (CBTN)
de goma y butadieno estireno. Aqu, el objetivo principal es mejorar la
flexibilidad y dureza de los adhesivos epoxi sin comprometer otras
propiedades tales como una baja contraccin, alta resistencia de cohesin
y el adhesivo, y buena resistencia qumica. Las modificaciones se hacen
generalmente a niveles de aproximadamente 3,5 a 20 por ciento de caucho
(ms a menudo de 10 a 15 por ciento), dando sistemas inicialmente
miscibles. El curado, sin embargo, el caucho se separa en dominios
discretos microscpicas. Estos dominios de goma, distribuidos por todo el
adhesivo epoxi, absorben las tensiones y as atenuar la propagacin de la
fractura de la fase de epoxi. Los agentes de curado basados en aminas se
utilizan con ms frecuencia. Estos agentes catalizan reacciones entre las
terminaciones de cidos carboxlicos ** con los grupos epoxi.
Hay poca aplicacin de esta tecnologa en los revestimientos. Los cauchos
son demasiado alta de la viscosidad.
Las resinas epoxi estables a la luz

Debido a la preocupacin sobre las propiedades toxicolgicas de

reticulantes de isocianato usados en uretanos estables a la luz, empresas
tentativos en sistemas epoxi estables a la luz han sido presentadas por
varios fabricantes. Al cierre de esta Chis, ninguno ha logrado mucho
xito comercial, pero esta tecnologa se puede esperar que ampliar en los
prximos aos.

Una de las primeras incursiones se remonta a la dcada de 1970 cuando la

media bisfenol hidrogenado se introdujeron "A" sistemas. En el proceso de
hidrogenacin, el anillo aromtico insaturado se convierte en un anillo
aliftico por la adicin de hidrgeno a los dobles enlaces. Con
aromaticidad reducida, las resinas se vuelven menos sensibles a la
luz. Mientras que proporciona una mejor estabilidad a la luz que el
bisfenol estndar "A" los sistemas, estos sistemas hidrogenados no
tuvieron mucho xito, ya sea tcnica o comercialmente y estuvieron muy
por debajo de los uretanos.

Estructuras ciclohexano epoxidadas tienen mejor estabilidad a la

luz. Oligmeros de bajo peso molecular de este tipo han estado
disponibles durante algunos aos. El problema aqu es que reactividades
son mucho ms bajos de lo que son en el caso de los sistemas

aromticos. Adems los sistemas alifticos bastante alto de conversin de

temperatura o cura la luz ultravioleta. Los materiales son mucho ms
reactivos con el endurecedor cido que con aminas. Esas aplicaciones de
recubrimiento que se han desarrollado sistemas de uso de este tipo de
cura. Las
principales
aplicaciones
de
revestimiento
de
la
epoxi
cicloaliftico son en los sistemas de curado ultravioleta catinicos
donde,
se
utiliza
el
material
difuncional,
carboxilato
epoxiciclohexano. Los revestimientos se caracterizan por un alto brillo y
dureza,
excelente
flexibilidad,
resistencia
a
los
disolventes
y
algunos. Las aplicaciones incluyen barnices de sobreimpresin para latas,
papel y plsticos.
Sistemas introducidas en la dcada de 1980 incluyeron un epoxi aliftico
multifuncional basado en sorbitol. Este material, al tiempo que muestra
una mejor estabilidad luz y curacin mucho ms rpido que las resinas
epoxi convencionales, era ms sensible al agua y dio generalmente ms
pobres resistencia a la corrosin.

Posiblemente la ms atractiva de las resinas epoxi estables a la luz fue

la tris- hexafuncional (2.3, epoxypropionamide) a base de resina de
melamina, en este momento suspendido. Curado ya sea cidos carboxlicos o
aminas, este perfil **** producto que combina estabilidad a la luz y
dureza, con excelente disolvente y resistencia qumica. Combinado con
monmeros acrlicos multi-funcionales, este producto bastante caro dio
aceler resultados de la prueba (radiacin ultravioleta / condensacin
[ASTM G 531] tan buena o mejor que la mejor uretanos alifticos.
Comercialmente mucho ms xito que cualquiera de los productos
mencionados anteriormente ha sido la familia de resinas a base de steres
grasos modificado oxirane- secado al aire curados con un polister
clorada, terminado en cido carboxlico. Primero patentado en la dcada
de 1960, estos sistemas de dos componentes fueron muy populares durante
los aos 1970 y 1980 como revestimientos arquitectnicos de alto
rendimiento (HIPAC) que produjeron una baldosa como aspecto. Hoy en da,
estn disponibles en un nmero de variantes.

En este sistema como en el caso de la resina epoxi a base de melamina

anteriormente, la reaccin cido-epoxi carboxlico es mucho ms rpido
que la epoxi aromtica cido curado. Mientras estabilidad a la luz de
estos productos ha mejorado mucho sobre epxicos convencionales,
durabilidad general y resistencia a la corrosin es ms pobre que los
uretanos. Durabilidad exterior se mejora en gran medida el uso de
estabilizadores de luz adecuados y absorbentes de luz ultravioleta, HUT
todava fa115 corto de la durabilidad de la uretano. Adems, resistencia
a los disolventes es ms limitada, y resistencia a los lcalis no es tan
buena debido a los enlaces ster graso presentes.Resistencia a los cidos
es algo mejor.

Estos sistemas se utilizan comnmente como acabados arquitectnicos para

metal imprimado debido a su fcil aplicacin, estequiometras no
crticos,
proporciones
iguales
volmenes
de
mezcla,
sistemas
de
disolventes relativamente bajo olor y excelente interior Esttica- Son
especialmente adecuados para el hormign, bloque, y otra de cemento
sustratos en edificios institucionales como hospitales y escuelas, as
como en las cocinas, cafeteras, salas de lavado, y estaciones de
servicio. Otras aplicaciones para estos sistemas incluyen los coches de
carga, autobuses, camiones y furgonetas, equipos agrcolas y las
instalaciones, y las instalaciones de procesamiento de alimentos.
Perfiles de propiedades varan con estequiometra. El exceso de epoxi da
mayores niveles de flexibilidad, retencin de brillo, adherencia,
resistencia a los lcalis, y larga vida til. Aumento de los niveles del
polister dan un mayor dureza, resistencia a los disolventes, y la
velocidad de curado. Relaciones de mezcla son por lo general en volumen,
dando sistemas de 50 a 60 por ciento en volumen de slidos y niveles tan
bajos como 3,0 a 3,5 lbs / gal. (360 a 420 g / L). Sistemas de
disolventes son generalmente mezclas aromticas y ster, aunque las
variantes a base de ster mineral espritu- y glicol ter estn
disponibles.
Transmitidas por el agua resinas epoxi

Desde las primeras introducciones tentativas se hicieron en la dcada de

1970, las resinas epoxi transmitidas por el agua han sufrido varios
intentos fallidos y sufrido modificaciones y mejoras considerables, entre
ellos
numerosos
productos,
actualizaciones,
cancelaciones
e
introducciones repetidas. Varias resinas de base se han utilizado, que
van desde novolacas epoxi a los sistemas de bajo peso molecular
lquidos. Los primeros mtodos de emulsificacin de estos epoxis
generalmente han implicado el uso de nonilfenol xido de etileno basado
en xido de sistemas tensioactivos no -ionic alta de etileno. Tambin se
han utilizado de polipropileno / xido de polietileno tensioactivos de
bloque de xido con pesos moleculares de 8.000 a 15.000.

Adems de los problemas encontrados con revestimientos acuosos (lenta

evaporacin del agua. Oxidacin superficial y mala humectacin), sistemas
epoxi primeros sufrieron de problemas propios de la especie. Estos
problemas incluyen las tasas de curacin demasiado rpida (aunque en
algunos
casos
pueden
ser
loo
lento)
y
glos5
problemas
de
estabilidad. Muchos sistemas mostraron una relacionada con el tiempo, la
degradacin lenta en brillo como en olla cura avanz durante la
aplicacin. Esta degradacin dio variabilidad y agregacin del producto
recubierto, especialmente en corte en el permetro reas en grandes
aplicaciones arquitectnicas. Estas reas se presentaron en forma de
parches de diferente brillo y, a veces color diferente alteran fueron
llenados por la aplicacin con rodillo o de lo contrario se tocaron en
diferentes intervalos despus de la mezcla.

A diferencia de los sistemas de base disolvente, la terminacin de la

vida til en muchas capas de epoxy transmitidas por el agua no siempre se
indica con una viscosidad aumentando gradualmente. La precipitacin de la
creciente polmero de agua es un resultado igualmente comn de la
reduccin de la vida til. Esta precipitacin puede o no puede realmente
dar lugar a una disminucin de la viscosidad. En cualquier caso, la
terminacin vida de la mezcla puede ser ms difuso y ms difciles de
identificar en los sistemas transmitidas por el agua.

Los intentos para mejorar la dispersin de agente de curado por adicin

de cidos voltiles, tales como cido actico, fosfrico, y cidos
clorhdrico, han tenido un xito parcial cuando asistido por disolventes
de alcohol y de acoplamiento ter de glicol. Sin embargo, a menos que se
controla cuidadosamente la cantidad de cidos, resistencia al agua y la
corrosin puede sufrir. El agente de curado es bloqueado por dichos
cidos,
que
forman
sales
de
amina
con
la
amina. Estos
cidos
posteriormente se evaporan de la pelcula aplicada para liberar la amina
para la reaccin con el epoxi. Debido a que el agente de curado est
bloqueada, este enfoque reduce las tasas de curacin con algunos
sistemas. Desafortunadamente, con sistemas como las poliamidas, la
tcnica puede resultar en tasas de curado que son demasiado prolongado.

La mayora de las primeras ventas de estas resinas epoxi fuera por la

decoracin y proteccin de estructuras de hormign. Flash rendimiento
oxidacin y generalmente deficientes en acero disminuy la aceptacin de
su uso en el metal.
Varios otros sistemas son ahora, sin embargo, disponibles, incluyendo un
cido terminados en cruz ltex acrlico enlazador carboxlico de muy alto
peso equivalente. Este material se utiliza para reticular un lquido de
peso de tipo bisfenol A epoxi de bajo peso molecular emulsionado
externamente. Si bien este sistema ha tenido bastante xito, curar parece
lento. Mientras que la pelcula establece tan rpidamente como cualquier
otro ltex acrlico y muestra una buena durabilidad exterior, desarrolla
propiedades de resistencia lentamente a temperatura ambiente. Este
desarrollo lento es probablemente debido al mecanismo de reaccin entre
el cido acrlico-terminado carboxlico y el epoxi aromtica. El producto
tiene mercados en ambientes ligeros y de servicio moderado.

Una segunda familia de resinas (estos son del Reino Unido, pero ahora
estn disponibles en los EE.UU.) son miscibles en agua, poliamidas que se
mezclan con y emulsionar epoxi lquida. El sistema se estabiliza
adicionalmente con alcoholes y teres de glicol (con o sin otros
emulsionantes externos de la

nonilfenol tipo xido de etileno). Versiones originales de este sistema

tenan vidas tiles cortas. Las versiones posteriores dieron mucho ms
largas vidas tiles y algo mejor color. Estos recubrimientos Use en las
paredes y suelos de hormign y en aplicaciones que van desde las
instalaciones de almacenamiento de alimentos plantas de energa nuclear
del lo. Ms resistente a los disolventes que los acrlicos (en las
comparaciones tempranas de la vida por lo menos), estos materiales
tambin se han utilizado como recubrimientos anti-graffiti. Sin embargo,
no tienen el rendimiento de poliamidas epoxdicas a base de solvente
sobre el acero.

Hasta la fecha, las composiciones epoxi transmitidas por el agua de mayor

xito para recubrimientos curadas con amina anti-corrosivo para metales
son
un
grupo
de
productos
se
describen
en
varias
patentes
relacionadas. En estos sistemas, las dispersiones acuosas estables de
bisfenol "A" epoxis -basados se sintetizan a partir de la reaccin de
adicin de medio a las resinas epoxi de alto peso molecular (n 0 a 5) con
fenoles dihdricos. Tambin se ha aadido es 2 15 por ciento de un epoxi
a base de glicol de polioxialquileno con o sin hasta 25 por ciento en
peso de slidos de resina de un C8 a C12 epoxi monofuncional aliftico
Diluyente Los epxidos resultantes son auto-emulsionable y se utiliza con
bloqueado-cido actico adaptado aductos de amina y agentes de amidoamina
de curado. Modificaciones posteriores de la misma tecnologa utilizan una
resina novolaca de fenol-formaldehdo alquilo en una reaccin similar a
dar una dispersin epoxi multifuncional.
Esta ltima resina es muy estable. Se ha demostrado un xito comercial en
combinacin con una amina aducto de cido actico-bloqueado en la
preparacin de alto rendimiento, sala de cebadores de temperatura de
curado y capas de acabado para acero y otros sustratos. En estos
revestimientos, la poliamina preferido es un aducto especialmente
preparada de trietilentetramina y un bisfenol tipo "A" epoxy. El aducto
final tiene un tope con combinaciones de monofuncionales 11- 15 de
carbono glicidil teres alifticos y glicidil ter orthocresyl, y luego
se sala con cido actico. La nivelacin final es un dispositivo para
eliminar los reactivos ms hidrgenos de amina primaria desde el agente
de curado, dejando al menos 3 hidrgenos de amina secundaria para la
reaccin con la resina epoxi (Alter disocian el cido actico).Pelculas
curadas de estos sistemas cuentan con un rpido curado a temperatura
ambiente: bajo VOC 01.25 a 02.29 lbs / gal. [150-275 g / l]);excelente
resistencia al agua, la humedad y la corrosin; y la adhesin a sustratos
incluyendo hormign hmedo. Este sistema ya se utiliza comercialmente en
muchos de los sistemas de transmisin hdrica ms alto rendimiento para
metal.

Ms recientemente, se dijo que el trabajo de Suiza utilizando una resina

fenlica de novolaca epoxi emulsiled con un agente de curado amidoamina
para producir revestimientos que tienen larga vida pol (5 horas), buena
estabilidad
de
brillo,
y
la
facilidad
de
manejo. Con
estos
recubrimientos, formulaciones VOC cero son posibles. Films se dice que

son bajos en la absorcin de agua y muestran una buena resistencia a la

sosa custica, aunque, el alcohol, y las resistencias de cidos
aromticos no son tan buenas como las de la de dos componentes regular de
epoxi.

Otro 'entrada de Estados Unidos importante reciente y posiblemente en el

mercado utiliza un sistema de curado basado en amina que es nicamente
libre de cido, junto con un epoxi totalmente dispersa de una excelente
estabilidad paquete. Films muestran resistencia a la corrosin superior
cuando pigmentada con pigmentos inhibidores o escamas de aluminio. Early
resistencias de disolventes de este sistema son de un orden muy alto,
como lo son las propiedades de resistencia a los lcalis. El sistema de
resina es en este momento demasiado nueva para predecir su lugar final en
el mercado, pero la recepcin inicial de las versiones comerciales de la
tecnologa es alentador. La emulsin epoxi tambin es nicamente
compatible con una variedad de otros agentes de curado de amina
comerciales (100 por ciento de slidos amidas y aminas cyclonliphatic),
que ofrecen versatilidad de formulacin adicional para productos
transmitidas por el agua.
CURADO AGENTES PARA epoxis
Pasemos ahora a la discusin de agentes de curado epoxi y sus efectos
sobre los sistemas de recubrimiento, a partir de una revisin de amina y
agentes de curado de amina derivada.
El epoxi curadas con amina

Las resinas epoxi curadas con amina son las capas de epoxy ms utilizados
para aplicaciones de mantenimiento. Estas resinas epoxi incluyen las
especies reticuladas amida y amido-amina reactivos. La mayora de los
sistemas de curado de amina son especies de reaccin rpida. Estos
sistemas son utilizados por la industria de revestimientos como
de dos componentes, recubrimientos curados ambiente. Todas las reacciones
de resinas epoxi curadas con amina se basan en la apertura del anillo
oxirano con hidrgenos de amina activos (Fig. 15-8). Adems, la
estructura molecular de la cadena principal de agentes de curado y la
naturaleza de la amina de hidrgeno en gran medida afectan a las tasas de
reaccin
y
propiedades
qumicas
y
fsicas
de
la
termoestable
acabado. Hidrgenos de amina alifticos primarios son, por ejemplo, algo
ms reactivo que hidrgenos de amina secundaria (probablemente debido a
los efectos de impedimento estrico). Por el contrario, aminas aromticas
son tan lentos para reaccionar que, a menos modificado, no son adecuados
para sistemas de curado ambiente. Tabla 15-5 resume las clases de agentes
de curado de amina utilizados en capas de epoxy y su efecto sobre las
propiedades de pelcula.

Reactividad
tambin
puede
ser
modificado
por
catalizadores
o
aceleradores. Destaca entre estos materiales son aminas alifticas y
aromticas terciarias, tales como trietilendiamina, y las aminas
terciarias
fenlicos,
tales
como
tris
(dimetil-laminomethyl)
fenilo. Otros materiales capaces de ejercer influencia cataltica en la
reaccin son las especies que donan enlaces de hidrgeno, tales como
fenol puro, alquil fenoles y alcoholes alifticos. (Polifuncionales y
alcoholes sustituidos son ms activos que los alcoholes monofuncionales.)
La eficacia del cido paratoluensulfnico y cido saliclico es tambin
bien conocido. Aceptores de enlace de hidrgeno actan como retardadores
de la reaccin. Ellos incluyen grupos ter, grupos ster, nitrilos, y
grupos nitro.

Las cetonas son retardadores particularmente poderosos. Forman ketaminas

con aminas, produciendo as agua. La reaccin es reversible, y la cetona
y amina son reformados en presencia de agua. Cetonas de cadena corta,
tales como acetona y metil etil cetona, forman muy fcilmente cetiminas
que son ms resistentes a la disociacin de cetiminas formados por
molculas ms grandes, tales como diisobutil cetona y metil-amilcetona. Estos ltimos son a su vez ms fcil disociar. La reaccin de
cetonas de cadena corta se utiliza en la produccin de agentes de curado
de amina aliftica formulado con vidas tiles prolongadas.
Adems de las consideraciones normales de los parmetros de solubilidad y
las tasas de evaporacin, los efectos potenciales de solvencia sobre la
reactividad deben tenerse en cuenta al seleccionar disolventes para su
uso
en
sistemas
epoxi. Esta
preocupacin
es
particularmente
con
alcoholes, cetonas, y propano nitro-.
Ahora vamos a considerar los tipos de agentes de curado, a partir de las
aminas alifticas simples.
Alifticos no modificado

Sistemas de poliamina-Curado

Los primeros aminas utilizadas como agentes de curado fueron las alquilen
aminas no modificadas, dietilentriamina (DETA), trietilentetramina (TETA)
y tetraetilenpentamina (Fig. 15-9). Cada una de estas aminas tiene 2
hidrgenos primarios de amina y 3, 4, y 5 hidrgenos de amina secundaria,
respectivamente. Como el hidrgeno amina primaria reacciona con el grupo
oxirano, se forman aminas secundarias; las aminas secundarias reaccionan,
aminas terciarias se forman. Las aminas terciarias formadas en este caso
tienen poca actividad cataltica debido al hacinamiento estrico. Sin
embargo, las reacciones son todos bastante rpida y tienen altas
exotrmicos. Estas reacciones dan pelculas que estn muy fuertemente
reticulado y, por lo tanto, altamente resistencia a los productos
qumicos. La resistencia de la amina de alquileno.