Tema 2.

Los gases nobles y el hidrgeno

Existencia, usos y propiedades de los gases nobles. Istopos del
hidrgeno. Hidruros binarios. Hidrogenacin. Economa del hidrgeno.
Los elementos del grupo 18 (a veces conocido como los elementos del grupo
0) se denominan Gases Nobles: helio, nen, argn, kriptn, xenn y radn

Como sus subcapas externas s y p estn por completo llenas, estos

elementos son qumicamente casi inertes.
A diferencia de los otros gases no metlicos, estos se encuentran en la
naturaleza en estado atmico.

Helio

El helio se detect en el Sol a travs del espectro de emisin.

En el interior del Sol el helio se produce por fusin de tomos de hidrgeno a
temperaturas que superan los 15 millones de grados Celsius.
El helio terrestre resulta de la emisin de partculas alfa (He2+) en el
decaimiento radiactivo de elementos tales como el uranio y el torio en la corteza
terrestre.
El helio gaseoso as formado se mezcla con el gas natural y se encuentra en
concentraciones que van de 0.5 a 2.4% en volumen.
Se puede separar de otros gases aplicando suficiente presin a baja
temperatura.
El helio tiene un punto de ebullicin muy bajo, -268.9C (4.2 K).
Jams se han preparado compuestos estables de helio.


El primer uso prctico del helio lo constituy la

sustitucin del hidrgeno como gas en los globos
aerostticos.

Tiene casi la misma densidad del hidrgeno, pero
no es inflamable ni txico.

Cuando el lquido se enfra a -271C (2.2 K)

el helio lquido normal (denominado helio I) se
convierte en un superfluido (llamado helio II).

Como superfluido, el helio II es un conductor
trmico casi perfecto.

Tambin tiene casi cero viscosidad.
observando la ascensin espontnea del
lquido (como una capa fina) por las paredes
externas del recipiente.

He(II)
He(I)

Nen y argn

En virtud de su naturaleza inerte, el argn se
emplea tambin para eliminar el oxgeno
gaseoso disuelto en metales fundidos en
procesos metalrgicos.
Nen y argn

Tanto el nen corno el argn tienen importantes
usos prcticos.

El nen se usa en la iluminacin elctrica como
"luces de nen".

El nen lquido se usa en la investigacin de
bajas temperaturas.

El argn se usa sobre todo en los bulbos
elctricos luminosos para proveer una atmsfera
inerte.

Kriptn y xenn
Los elementos del grupo 18 se
denominaron gases inertes hasta 1963.
En ese tiempo Bartlett estaba
investigando el gran poder oxidante del
hexafluoruro de platino PtF6. Cuando
este compuesto entra en contacto con
el oxgeno cambia de color y produce
una sustancia inica de frmula
O2 PtF6.

EA O2 (1176 kJ/mol)

EA xenn (1167 kJ/mol).
Bartlett supuso que tambin el xenn
debera ser oxidado por el PtF6. Tena
razn. La reaccin es rpida y
visiblemente dinmica

Xe(g) + PtF6(g)
rojo anaranjado

Xe PtF6 (g)
amarillento

Calentando xenn y flor (en una relacin 1:5) en un recipiente de nquel a 400C y
6 atm durante una hora, obtuvieron el tetrafluoruro de xenn, XeF4
Tambin fueron sintetizados otros dos fluoruros, XeF2 y XeF6 Adems, se han
preparado numerosos compuestos de xenn y oxgeno (XeO2, XeO3) y compuestos
ternarios que contienen Xe, F y O (XeOF4, XeO2F2).

Tambin se han preparado

algunos compuestos de
kriptn (por ejemplo, KrF2).

El xenn tiene aplicaciones

limitadas en medicina como
anestsico

Radn
Los istopos del radn son radiactivos; el de ms larga duracin es el radn222, con una vida media de 3.8 das.
Hay alguna evidencia de que el radn forma el di fluoruro (RnF2) y algunos
complejos.
El radn se forma como producto en la serie de decaimiento radiactivo del
uranio-238.
Se pensaba que el radn slo se liberaba en las
minas (minas de uranio y fosfato).
Se sabe que el radn es liberado del suelo en
amplias zonas, una vez formado el radn se
difunde en los edificios a travs de los cimientos.

El radn presente en el aire es respirado y

exhalado. Pero sus productos de decaimiento
son s1idos; produce unas 10.000 muertes
anuales.

El hidrgeno
El hidrgeno es el ms sencillo de los elementos
conocidos; su forma atmica ms comn contiene slo un
protn y un electrn. En el estado atmico, el hidrgeno
tiende a combinarse para formar hidrgeno molecular a
travs de una reaccin exotrmica:

H(g) + H(g)

H2(g)

Hr = -436.4 kJ

El hidrgeno(H2) es un gas incoloro, inodoro e inocuo, que hierve a -252.9C (20.3 K).
Descubrimiento
Paracelso (s. XVI) observ un aire que se
desprenda al hacer reaccionar un cido sobre hierro
y que era inflamable
Identificado como elemento por Cavendish (1776)
Lavoisier(1743-1794-: Gr. hidrogen (generador de
agua)

ABUNDANCIA

El hidrgeno es el elemento ms abundante en el

universo, constituyendo el 92% de su masa total.

Es el tercer elemento en abundancia en la corteza terrestre.

A diferencia de Jpiter y Saturno, la Tierra no tiene una fuerza gravitacional
lo suficientemente grande para retener a las ligeras molculas de H2, as
que el hidrgeno no se encuentra en nuestra atmsfera.
Normalmente se encuentra combinado:
H2O: 80% del planeta est cubierto de agua
Compuestos orgnicos: materia viva: carbohidratos y
protenas. Elemento indispensable para los seres vivos.
Combustibles fsiles: hidrocarburos y gas natural

Ubicacin en el Sistema peridico

La configuracin electrnica de H es 1s1.

El grupo de los alcalinos (Grupo 1) por tener un solo electrn s. Se parece a los
metales alcalinos pues puede oxidarse al ion H+, que existe en forma hidratada en
las disoluciones acuosas
En el grupo de los halgenos, (Grupo 17) puesto que le falta slo un electrn para
completar su ltima capa. El hidrgeno tambin se parece a los halgenos ya que
se puede reducir a ion hidruro, H-, que es isoelectrnico con helio (1s2)

En el grupo del carbono (Grupo 14) por tener su ltima capa est semillena.
El hidrgeno forma un gran nmero de compuestos covalentes.
Tambin toma parte del enlace de hidrgeno.

Usos y produccin de Hidrgeno

El hidrgeno gaseoso desempea un importante papel en los procesos
industriales.
Casi e1 95% del hidrgeno producido tiene un uso cautivo; se produce en o
cerca de la planta donde se usa para procesos industriales tales como la sntesis
del amoniaco o la hidrogenacin.
La preparacin ms importante a escala industrial es la reaccin entre el propano
(alcanos voltiles) y vapor de agua en presencia de un catalizador a 900C:

C3H8(g) + 3H2O(g)

3CO(g) + 7H2(g)

En otro proceso el vapor se pasa sobre un lecho de coque

calentado al rojo

C(s) + H2O(g)

gas de agua

CO(g) + H2(g)

El gas de agua se us como combustible por muchos aos debido a que tanto
el CO como el H2 se queman en el aire.

Reacciones y diagrama


En el laboratorio se pueden preparar

convenientemente pequeas cantidades de
hidrgeno gaseoso por la reaccin de zinc con
cido clorhdrico diluido:

Zn(s) + 2HCl(ac)

ZnCl2(ac) + H2(g)

El hidrgeno gaseoso muy puro se puede

obtener por electrlisis del agua.

Ctodo

H+ + 1e-

1/2H2

USOS COMERCIALES MAS RELEVANTES DEL HIDRGENO

Hidruros binarios
Los hidruros binarios son compuestos que contienen hidrgeno y otro elemento,
ya sea metal o no metal, estos hidruros pueden dividirse en tres tipos: 1) hidruros
inicos, 2) hidruros covalentes, y 3) hidruros intersticiales.

Ca(s) + H2(g)
2Li(s) + H2(g)

CaH2(s)
2LiH(s)

Los hidruros inicos son slidos que tienen los altos puntos de fusin,
caractersticos de los compuestos inicos.
El anin de estos compuestos es el ion hidruro, H-, que es una base de
Brnsted muy fuerte que fcilmente acepta un protn de un donador de
protones como el agua:

H-(ac) + H2O(l)

OH-(ac) + H2(g)

Hidruros covalentes. En los hidruros covalentes el tomo de hidrgeno est

enlazado covalentemente al tomo de otro elemento.
a) Unidades moleculares discretas, como el HCl y NH3,
b) Estructura polimrica compleja, como (BeH2)z y (AlH3)z

Reacciones de los hidruros

Tipo 1.- LiH + AlH3

Li+AlH4-

Tipo 2.- HCl + NH3

NH4+ Cl-

Tipo 3.- HCl +

LiH

H2

+ LiCl

Hidruros intersticiales.
El hidrgeno molecular forma numerosos hidruros con los metales de transicin.
La relacin de tomos de hidrgeno a tomos metlicos no es una constante.
Estos compuestos se denominan hidruros intersticiales. ( TiH1.8 y TiH2)
Muchos de los hidruros intersticiales conservan propiedades metlicas como la
conductividad elctrica pero no es clara la naturaleza del enlace.
El hidrgeno gaseoso se absorbe con rapidez en
la superficie del paladio metlico, donde se disocia
en hidrgeno atmico. Entonces los tomos de
hidrgeno se "disuelven" en el metal, estos tomos
se difunden a travs del metal y se recombinan
para formar hidrgeno molecular, el cual emerge
como gas por el otro extremo este proceso se ha
usado para separar el hidrgeno de otros gases.

Istopos del hidrgeno

El hidrgeno tiene tres isotopos: 1H (hidrgeno),2H
(deuterio, smbolo D), y 3H (tritio, smbolo T).
Las abundancias naturales de los istopos estables del
hidrgeno son: hidrgeno 99.985%; y deuterio 0.015%
El tritio es un istopo radiactivo cuya vida media es de unos
12.5 aos

2H

3H

Propiedades de H2O y D2O

Pm
18.0
P.f.
0
P.e.
100
d(g/cc) 1.000

20.0
3.8
101.4
1.108

El xido de deuterio, o agua pesada se usa en algunos reactores nucleares

como refrigerante y moderador de reacciones nucleares.

D2O se puede separar de H2O por destilacin fraccionada porque el H2O.

Electrlisis del agua. El H2 gaseoso se forma aproximadamente ocho veces ms
rpido que el O2 , el agua remanente en la celda electroltica se enriquece en D2O.


El Mar Muerto, que por miles de aos ha

atrapado agua que no tiene otra salida que la
evaporacin, tiene una relacin [D2O]/[H2O] mayor
que el agua de cualquier otro sitio del mundo.

El D2O es una sustancia txica debido a que el deuterio es ms pesado que el
hidrgeno y hace que sus compuestos reaccionen ms lentamente que los del
istopo ms ligero.

Debido a la menor velocidad de transferencia del D+ comparada con la del H+
en las reacciones cido-base implicada, en la catlisis enzimtica.

El efecto isotpico tambin se manifiesta en las constantes de ionizacin de
los cidos.

CH3COOD(ac)
CH3COOH(ac)

CH3COO-(ac) + D+(ac)

Ka = 6 x 10-6

CH3COO-(ac) + H+(ac) Ka = 1.8 x 10-5

La economa del hidrgeno

El hidrgeno gaseoso podra reemplazar a la gasolina para mover los
automviles o se podra usar con el oxgeno gaseoso en las celdas de
combustin para producir electricidad.
Una ventaja fundamental en el uso
del hidrgeno gaseoso es que el
producto final formado en el motor
de hidrgeno o en la celda de
combustin sera el agua.

2H2(g) + O2(g)

2H2O(l)

El xito potencial de la denominada economa del hidrgeno dependera de cun

barato pueda producirse el hidrgeno gaseoso y cun fcilmente se pueda
almacenar.

Hidrogenacin

La hidrogenacin es la adicin

de hidrgeno a compuestos que

contienen

enlaces

mltiples,

en

especial enlaces C=C y O=C .La

hidrogenacin

es

un

importante

proceso en la industria alimentaria .