EQUILIBRIO DE FASES

MAESTRA EN SISTEMAS ENERGTICOS

Universidad para toda la Vida

Existe una fuerza impulsora entre las dos

fases de una sustancia que obliga que la
masa se transforme de una fase a la otra.
La magnitud de esta fuerza depende, entre
otras cosas, de las concentraciones
relativas de ambas fases.
Una camiseta humedad se seca mucho ms
rpido cuando esta en el aire seco que
cuando se encuentra en aire hmedo.
De hecho, no se alcanza a secar si la
humedad relativa del ambiente es de 100%.
En este caso, no se presenta ninguna
transformacin de una fase lquida a una
fase de vapor y se dice que ambas fases
estn en equilibrio de fase.
Las condiciones del equilibrio de fase
cambian si la temperatura o la presin
cambian.
Por lo tanto, se estudiar el equilibrio de
fase bajo una presin y temperatura
especificadas.
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La ropa hmeda colgada en

rea abierta se seca
eventualmente como resultado
de transferencia de masa de
una fase lquida a una fase de
vapor.

Equilibrio de fase para

un sistema de un solo
componente
La funcin total de Gibbs de esta mezcla es
Si durante un disturbio se evapora una cantidad
diferentcial de lquido,dmf a T y P, constantes

En equilibrio, (dG)T,P = 0. Asimismo, a partir del

ppio de conservacin de masa, dmg = dmf.
Sustituyendo,
Lo cual debe ser igual a cero, obteniendo

Una mezcla lquido-vapor

en equilibrio a temperatura
y presin constante.

Las dos fases de una sustancia pura se

encuentran en equilibrio cuando cada fase tenga
el mismo valor de la funcin especfica de Gibbs.
En el punto triple, el estado en el que las tres fases coexisten en equilibrio. Las
funciones especficas de Gibbs de las tres fases son iguales entre s.

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La Regla de Fases
Un sistema de dos fases y un solo componente
tiene una propiedad independiente, la cual puede
ser ya sea la temperatura o la presin.
En general, el nmero de variables
independientes asociadas a un sistema multifase y
multicomponente esta dado por la regla de fases
de Gibbs:
IV = nmero de variables independientes
C = nmero de componentes
PH = nmero de fases presentes en el equilibrio.
Ejemplo 1: En el punto triple, PH = 3 y por lo
tanto IV = 0. Es decir, ninguna de las
propiedades de una sustancia pura puede
variar en el punto triple.
Ejemplo 2: Basados en esta regla, una
sustancia pura que exista en una sola fase
(PH = 1) tendr dos variables independientes

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De acuerdo con la regla

de fases de Gibbs, un
sistema de dos fases y
un solo componente
puede tener slo una
variable independiente

Equilibrio de fases para

un sistema
multicomponente
Las dos fases de un sistema de dos componentes no tienen la misma
composicin en cada fase. La fraccin molar de un componente difiere
cuando ste se encuentra en fases diferentes.
Un sistema
multicomponente de
multiples fases est en
equilibrio de fases
cuando la funcin
especfica de Gibbs de
cada componente es la
misma para todas las
fases.
Diagrama de equilibrio de la mezcla de dos
fases, lquido y vapor, de dos componentes,
oxgeno y nitrgeno, a 0,1 MPa.
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A una determinada temperatura, slo puede

disolverse cierta cantidad de slidos en un
lquido y la solubilidad del slido en el lquido
se determina a partir del requerimiento de
que debe existir equilibrio termodinmico
entre el slido y la solucin en la interfase.
Solubilidad: La cantidad mxima de slido
que puede disolverse en un lquido a una
temperatura especificada.
Ejemplo: La solubilidad de la sal (NaCl) en el
agua a 310 K es 36.5 kg por 100 kg de agua
(Tabla 16-1). Por lo tanto, la fraccin de masa
de sal en la salmuera satura es:

Mientras que la fraccin de masa de la sal

en una sal slida pura es mf = 1.0.

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A diferencia de la
temperatura, la fraccin
molar de componentes a
ambos lados de una interfase
lquido-gas (o slido-gas o
slido-lquido) no es
generalmente la misma.

Muchos procesos involucran absorcin de un gas en un lquido.

La mayora de los gases son muy poco solubles en lquidos
(como el aire en el agua), y para dichas soluciones diluidas, se ha
observado que las fracciones molares de una especie i en las
fases de gas y lquido en la interfase son proporcionales entre si.
Esto es, yi,lado gas yi,lado liquido or Pi,lado gas Pyi,lado liquid
puesto que yi = Pi /P para mezclas de gases ideales.
Esto es conocido como la Ley de Henry y se expresa como

donde H es la constante de Henry, la cual es el producto de la

presin total de la mezcla de gas y la constante de
proporcionalidad.
para una especie determinada, es una funcin slo de la
temperatura y prcticamente independiente de la presin
para presiones por debajo de 5 atm.

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De la tabla anterior y la Ley de Henry:

1. La concentracin de un gas disuelto en un
lquido es inversamente proporcional a la
constante de Henry.
2. La constante de Henry aumenta (y, por lo
tanto, la fraccin de un gas disuelto en el
lquido disminuye) al aumentar la temperatura.
3. La concentracin de un gas disuelto en un
lquido es proporcional a la presin parcial de
dicho gas. Por lo tanto, la cantidad de gas
disuelto en un lquido puede incrementarse
aumentando su presin (p.e., la carbonizacin
de bebidas refrescantes con gas CO2).

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Los gases disueltos en un

lquido pueden ser
extrados al calentar el
lquido.

Cuando un gas es altamente soluble en un lquido (or slido), como el

amoniaco en el agua, la relacin lineal de la ley de Henry no se aplica y
la fraccin molar de un gas disuelto en el lquido (o solido)
generalmente se expresa como una funcin de la presin parcial del
gas en la fase gaseosa y de la temperatura.
Una relacin aproximada para las fracciones molares de una especie
en los lados lquidos y gaseosos en la interfase, esta dada por la Ley de
Raoult, como

Pi,sat(T) = es la presin de saturacin de la especie i a la temperatura de

la interfase
Ptotal = es la presin total sobre el lado de la fase gaseosa

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La densidad molar de la componente i en el slido en la interfase es

proporcional a la presin parcial de la especie i en el gas en el lado
gaseoso de la interfase y se expresa como
solubilit
y
El producto de la solubilidad de un gas y el coeficiente de
difusin del gas en un slido se conoce como permeabilidad,
que es la medida de la habilidad que tiene un gas para penetrar
un slido.

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