Curso: Engenharia Qumica

Disciplina: Qumica Orgnica Experimental I

Profa. Dra. Renata Carolina Zanetti Lofrano
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EXPERIMENTO 3: PURIFICAO POR SUBLIMAO

1. INTRODUO
Sabemos que a presso de vapor de um lquido aumenta com a temperatura. Uma vez que o ponto
de ebulio atingido quando sua presso de vapor igual presso aplicada (normalmente, a presso
atmosfrica), a presso de vapor de um lquido igual a 760 mmHg em seu ponto de ebulio. A presso
de vapor de um slido tambm varia com a temperatura. Devido esse comportamento, alguns slidos
podem passar diretamente para a fase de vapor sem ter passado pela fase lquida. Esse processo chamado
de sublimao. Considerando que o vapor pode ser ressolidificado, o ciclo total de vaporizaosolidificao pode ser utilizado como mtodo de purificao. A purificao pode ser bem sucedida
somente se as impurezas presentes na amostra a ser purificada tiverem presses de vapor
significativamente menores que o material que est sendo sublimado.
A sublimao em geral uma propriedade de substncias relativamente apolares que tambm
possuem estruturas altamente simtricas. Compostos simtricos apresentam pontos de fuso relativamente
altos e presses de vapor elevadas. A facilidade com que uma substncia pode escapar do estado slido
determinada pela intensidade de suas foras intermoleculares. Estruturas moleculares simtricas tm uma
distribuio de densidade eletrnica relativamente uniforme e um pequeno momento dipolar. Um menor
momento dipolar significa uma maior presso de vapor por causa das foras eletrostticas atrativas
menores no cristal.

Figura 1. Curvas de presso de vapor para slidos e lquidos. (A) Esta substncia mostra as transies de slido para
lquido para gs presso de 760 mmHg. (B) Esta substncia mostra uma transio de slido para gs presso de
760 mmHg.

Os slidos sublimam se suas presses de vapor forem maiores que a presso atmosfrica em seus
pontos de fuso. Alguns compostos com as presses de vapor em seus pontos de fuso esto listados na
Tabela 1 abaixo.
Os compostos: cnfora, iodo, naftaleno e cido benzico exibem um tpico comportamento de
mudana de estado (slido, lquido e gs) na presso atmosfrica, como mostra a Figura 1 (A). No entanto,
esses compostos sublimam facilmente presso reduzida ou a vcuo.

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Tabela 1. Presso de vapor (pv) de slidos em seus pontos de fuso (p.f.)

Presso de vapor de
um slido no PF
(mmHg)

Ponto de fuso (PF)

0
( C)

3876 (5,1 atm)

- 57

Perfluorociclohexano

950

59

Hexacloroetano

780

186

Cnfora

370

179

Iodo

90

114

Naftaleno

80

cido benzico

122

0,009

106

Composto

Dixido de carbono

p-Nitrobenzaldedo

Sublimao a vcuo
Muitos compostos orgnicos sublimam facilmente sob presso reduzida. Quando a presso de
vapor do slido igual presso aplicada, ocorre sublimao, e o comportamento idntico ao mostrado
na Figura 1 (B). A fase slida passa diretamente para a gasosa. Com base nos dados apresentados na
Tabela 1, deve-se esperar que a cnfora, o naftaleno, e o cido benzico sublimem em presses iguais ou
inferiores s respectivas presses aplicadas, de 370 mmHg, 7 mmHg e 6 mmHg respectivamente.
Vantagens da sublimao
Uma vantagem da sublimao que nenhum solvente utilizado e, portanto, no necessria a
remoo posterior de nenhum solvente. A sublimao tambm remove material ocludo, como molculas
de solvente, da substncia sublimada. Porm, se houver solvente demais presente em uma amostra a ser
sublimada, ele condensa na superfcie resfriada em vez de escapar e, desse modo, interfere na sublimao.
A sublimao um mtodo de purificao mais rpido que a cristalizao, mas no to seletivo.
Freqentemente, presses de vapor similares um aspecto a ser considerado no caso de slidos que
sublimam; conseqentemente pode haver muito pouca separao. Por esse motivo, slidos so purificados
por cristalizao com muito mais freqncia. A sublimao mais efetiva na remoo de uma substncia
voltil a partir de um composto no voltil, particularmente um sal ou outro material inorgnico.

2. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Coloque em um bquer de 50 ml 1,0 g de naftaleno ou cnfora impuros, finamente pulverizados.
Cubra o bquer com um vidro de relgio pequeno, com seu lado cncavo voltado para cima e coloque-o
em um banho de gua. O banho colocado sobre uma chapa de aquecimento e aquecido lentamente, at
aproximadamente 55 0C. Observe as mudanas fsicas que ocorrem no interior do bquer e anote suas
observaes. Quando todo material do fundo do bquer estiver sublimado, retire o bquer do banho e
deixe esfriar. Com muito cuidado, retire o vidro de relgio e raspe os cristais aderidos na superfcie

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convexa, sobre outro vidro de relgio de massa conhecida. Pese os cristais de naftaleno e determine o
rendimento da operao. Lembre-se de que ao realizar uma sublimao, importante manter a temperatura
abaixo do ponto de fuso do slido e tome cuidado ao remover os cristais para evitar perdas e
comprometimento do rendimento desse processo.

3. EXERCCIOS
1. O que o ponto de fuso?
2. Esboce o grfico que representa o que acontece com a temperatura durante a fuso de uma substncia
pura?
3. O que o ponto trplice de uma substncia?
4. Esboce o grfico que representa a temperatura no ponto trplice para uma substncia qualquer.
5. Durante o experimento voc controlou a temperatura de aquecimento para que ela no ultrapassa-se
550C. Porque isso tem que deve feito?
6. D exemplos de outras substncias orgnicas que sofrem sublimao.
7. Uma substncia slida tem presso de vapor de 100 mmHg no ponto de fuso (1000C). Considerando-se
uma presso atmosfrica de 760 mmHg, descreva o comportamento deste slido medida que a
temperatura aumenta da temperatura ambiente para o seu ponto de fuso.
4. BIBLIOGRAFIA
1. CONSTANTINO, M., DA SILVA, G. V. e DONATE, P. M.; Fundamentos de Qumica Experimental.
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Quantitativa Elementar. 3aedio, So Paulo: Editora Edgard Blcher Ltda, 2001.
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Hall, 1989.
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