Os mecanismos de reaes orgnicas investigam as rotas

desenvolvidas por um processo de reao orgnica. Dentre eles, as

reaes de adio eletroflica merecem destaque, pois esto
envolvidas em uma vasta gama de processos naturais e industriais.
Uma adio eletroflica trata-se de uma reao de adio, na qual um
composto qumico, chamado de substrato da reao, se desfaz de
uma ligao de natureza pi (interao entre orbitais) e forma duas
novas ligaes de natureza sigma (interpenetrao entre orbitais),
onde os substratos mais comuns possuem duplas ou triplas ligaes
entre tomos de carbono.
Em uma adio eletroflica clssica, o eletrfilo (partcula dotada de
carga eltrica positiva, cedente por eltrons; amigo de eltrons),
atrada a uma regio da molcula substrato, tambm conhecida por
nuclefilo (amigo de ncleo) rica em eltrons, que podem ser as
duplas ou triplas ligaes, aceitando um par de eltrons deste. Desta
forma, os eletrfilos aceitam eltrons, comportando-se como cidos
de

Lewis,

os

nuclefilos

doam

eltrons,

comportando-se

como bases de Lewis.

Os eletrfilos so atacados pela regio de maior densidade eletrnica
do nuclefilo, e podem serctions, como o H+, molculas neutras
polarizveis,

como haletos,

compostos

fortemente

oxidantes,

como perxidos, ou ainda qualquer grupo de compostos que no

satisfazem

a regra dos oito eltrons

na camada de valncia,

como radicais livres.

As

reaes

de

adio

esto

entre

os

trs

mais

importantes

mecanismos de reao da qumica orgnica, juntamente com a

substituio e a eliminao. Todas podem ser classificadas no mnimo
como eletrfilas ou nuclefilas, dependendo dos reagentes utilizados.
Neste aspecto, as reaes de adio eletroflica servem como uma
importante ferramenta para entendimento da Regra de Markovnicov.
Consideremos uma adio eletroflica de cido clordrico (HCl)
um alceno,

composto

que

apresenta

uma

dupla

ligao

entre carbonos, que neste caso ser o eteno (HC = CH), resultando
em um haleto de alquila, conforme seu mecanismo demonstrado
abaixo:

Neste mecanismo, o eletrfilo H+ atacado pela dupla ligao do

nuclefilo, dando origem ao ction orgnico representado em (1). Na
sequencia, o ction atacado pelo nion Cl- gerado na molcula de
HCl a partir da sada do H +, resultando no haleto (2). Em (3)
demonstrada a liberdade rotacional ao longo de uma ligao simples.
J no caso da existncia de tomos de carbono desiguais no
nuclefilo, este ser atacado de modo que o eletrfilo entre no
carbono mais hidrogenado e o nion entre posteriormente no carbono
que possuir mais grupos volumosos ligados a ele diretamente.

As reaes qumicas conhecidas e elucidadas so em nmero

bastante elevado, mas as principais seguem padres bem definidos e
caracterizados, o que facilita a compreenso de seu mecanismo. Isso
ocorre porque alguns mesmos princpios as regulam. Por exemplo,
molculas polares so mais reativas do que apolares, cidos reagem
facilmente com bases, agentes oxidantes reagem com redutores,
entre outros. Quando tratam-se de reaes orgnicas,
particularmente, estas ocorrem de modo mais lento do que aquelas
de natureza inorgnica, o que se deve s primeiras serem geralmente
moleculares, ao passo que as segundas so inicas.
Um importante subgrupo das reaes orgnicas so as reaes de
substituio, nas quais um tomo, ou grupo de tomos da molcula
orgnica substitudo por outro tomo ou grupo de tomos. Reaes
de substituio so muito frequentes nos compostos aromticos,
destacando-se ashalogenaes (substituio por halognio), nitraes
(substituio por -NO2) e sulfonaes (substituio por -SO3H).
Reaes

eletroflicas

em

outros

compostos

insaturados

como alcenosgeralmente conduzem a adio eletroflica mais que a

substituio1.
Uma reao de substituio eletroflica aquela na qual um
eletrfilo, partcula dotada de carga eltrica positiva, portanto vida
por eltrons, substitui outro grupo de mesma caracterstica. Reaes
desta natureza ocorrem de modo muito evidente em compostos
aromticos, e so empregadas como meio para introduo de grupos
funcionais

nesses

benzeno ocorre
grupamentos

compostos.

pela

nitro

sulfrico / cido

Particularmente,

introduo

(NO2)

ntrico,

ao anel

irreversvel
aromtico.

denominado

mistura

uma

de

um

nitrao
ou

mais

sistema cido

sulfontrica,

reagente mais comum em uma nitrao.

2

As principais etapas ocorridas em uma nitrao de benzeno por cido

ntrico proveniente de uma mistura sulfontrica so trs.
2H2SO4 + HNO3 2HSO41- + NO2+ + H3O+
Na primeira o cido sulfrico (H2SO4) e cido ntrico (HNO3) reagem
entre si e liberam o grupo nitro (NO 2+) responsvel pelo ataque ao
anel benznico, partcula esta dotada de carga eltrica positiva,
portanto, o eletrfilo.
C6H6 + NO2+ C6H5NO2 + H+
Na segunda ocorre o ataque deste eletrfilo a qualquer carbono do
benzeno (C6H6), o qual ir liberar uma outra partcula de carga
eltrica

positiva

(eletrfilo),

portanto,

temos

uma

substituio

eletroflica.
H+ + H3O+ + 2HSO41- H2O + 2H2SO4
Na terceira, esse eletrfilo liberado (H+), finalizando o processo, ir
reagir com os produtos secundrios da primeira reao entre H 2SO4 e
HNO3, resultando apenas em cido sulfrico em meio aquoso.

No mecanismo apresentado, percebemos que a primeira estapa parte

da liberao de um grupo nitro. Entretanto, podemos dizer que cada
uma

das

substituies

aromticas

ter

uma

primeira

etapa

diferenciada, mas sempre com a formao inicial de um reagente

carregado positivamente, caracterizando o processo da substituio
eletroflica.