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Septiembre de 2009
TABLA DE CONTENIDOS
Prolegmeno
Servicios de Emergencia
Medidas de Seguridad
10
Libreta de Laboratorio
11
12
14
15
22
25
30
35
6. Polmeros Inorgnicos
46
52
57
63
67
68
78
83
87
92
95
98
101
105
119
120
2
126
133
137
141
144
148
152
154
22
25
30
35
52
57
105
137
144
BIBLIOGRAFA GENERAL
160
162
164
167
169
172
10
Emergencias:
4833
Servicios Mdicos:
4884
Urgencias Mdicas:
4885
Servicios Auxiliares:
4894
Vigilancia:
4895
Proteccin Civil:
6546
SERVICIOS DE EMERGENCIA PBLICOS
Bomberos: 068
Estacin Central: 5768-3700
Estacin Iztapalapa (Calz. Ermita Iztapalapa 2121): 5612-4012
5612-1080 y 5612-0830
Cruz Roja: 5395-1111
ERUM:
5588-1718
S.O.S.:
5588-1754
Polica:
066
Azul
Rojo
- Gas:
Amarillo
Caf
- Vaco:
Blanco
MEDIDAS DE SEGURIDAD
Los laboratorios de qumica incluyen peligros y riesgos, pero si se siguen las
medidas de seguridad no tienen por qu ocurrir accidentes.
Proteccin Personal
Nunca chupe lquidos con una pipeta o cualquier otro material de laboratorio, ni
siquiera si es agua destilada.
Es sumamente recomendable usar casi siempre guantes para evitar contacto con
la piel de materiales peligrosos. Es importante usar el tipo de guante apropiado.
Consulte con su instructor.
Protocolo en el Laboratorio
Use las campanas de extraccin para todas las operaciones en las que estn
involucrados reactivos txicos, corrosivos, irritantes o inflamables. Asegrese
de que la campana funciona correctamente antes de comenzar a trabajar.
Limpieza
REFERENCIAS
1. http://chemistry.org/committees/ccs
2. F. V. Soto et al., Rev. Soc. Qum. Mx. 40(3), 123-130 (1996).
3. F. V. Soto et al., Rev. Soc. Qum. Mx. 40(5), 220-229 (1996).
4. Suplemento Cemanahuac, Instructivo sobre el funcionamiento interno y operativo
para regular el uso de los servicios e instalaciones de los laboratorios de docencia.
Aprobado por el Consejo Acadmico de la UAMI en su sesin No. 133.
5. Safety in Academic Chemistry Laboratories, 6th ed., American Chemical Society,
1995.
10
LIBRETA DE LABORATORIO
Es una excelente prctica de laboratorio el contar con una libreta de laboratorio de
preferencia tamao carta cuyas hojas no deben ser desprendibles (aunque algunas
tienen una copia amarilla desprendible, lo que permite entregarle la copia al profesor del
laboratorio). La libreta tiene un uso doble, antes y durante la experiencia de laboratorio.
Antes de la sesin de laboratorio sirve para tomar notas de la investigacin
bibliogrfica; para escribir las reacciones (balanceadas) que se van a llevar a cabo, lo
cual permite hacer clculos de los rendimientos tericos que se esperan de los
productos; para anotar las propiedades fisicoqumicas de los reactantes y disolventes
que se emplearn, sus propiedades toxicolgicas y las precauciones de seguridad que
se deben tomar en la manipulacin de los mismos.
Durante la sesin de laboratorio sirve para anotar todos los datos, mediciones
con su incertidumbre y observaciones inmediatamente. Se deben hacer dibujos de los
aparatos. Una regla de oro es que las anotaciones deben incluir suficiente detalle para
que otro qumico competente pueda repetir el experimento exitosamente.
Ejemplos de las observaciones que deben siempre anotarse son los cambios de
color, el color del producto final, la temperatura a la que se calent la mezcla de
reaccin, el tiempo de la reaccin, las dificultades encontradas, mediciones.
Una prctica comn que debe evitarse es escribir un borrador en hojas sueltas
para posteriormente pasar lo escrito en limpio en la libreta. Primero, es una prdida de
tiempo. Si se escribe todo directamente en la libreta no ser perfecta, pero se ir
adquiriendo un excelente hbito que ser invaluable en la prctica profesional (las
libretas de laboratorio son obligatorias y prctica estndar en la industria).
Todas las anotaciones se deben hacer con tinta permanente, si se comete un
error, simplemente se cruza con una lnea y se anota brevemente por qu se tach.
REFERENCIA
H. M. Kanare, Writing the Laboratory Notebook, ACS: Washington, 1985.
11
Para mayor detalle sobre cmo se debe hacer un reporte escrito, puede consultar:
1. C. Gutirrez Aranzeta, Introduccin a la metodologa experimental, 2 edicin,
Limusa: Mxico (1998), cap. 8
2. D. C. Baird, Experimentation: An introduction to measurement theory and experiment
design, 3rd edition, Prentice-Hall: New Jersey (1995), cap. 7.
3. H. F. Ebel, C. Bliefert, W. E. Rusey, The Art of Scientific Writing, VCH: Weinheim,
1987.
13
14
INTRODUCCIN
La base para lo que los qumicos llaman anlisis colorimtrico es la variacin en la
intensidad del color de una solucin con cambios en la concentracin. El color puede
deberse a una propiedad inherente del constituyente mismo por ejemplo, MnO4- es
prpura- o puede deberse a la formacin de un compuesto colorido como consecuencia
de la adicin de un reactivo adecuado. Comparando la intensidad del color de una
solucin de concentracin desconocida con las intensidades de soluciones de
concentraciones conocidas, se puede determinar la concentracin de una solucin
desconocida.
Usted analizar para hierro en este experimento permitiendo al hierro(II)
reaccionar con un compuesto orgnico (o-fenantrolina) para formar un complejo de
hierro rojo-naranja. Note en su estructura (mostrada abajo) que o-fenantrolina tiene dos
pares de electrones desapareados que se pueden usar en formar enlaces covalentes
coordinados.
La ecuacin para la formacin del complejo de hierro es
3C12H8N2 + Fe2+ [(C12H8N2)Fe]2+
Rojo-naranja
Sin embargo, antes de que se forme el complejo de hierro(II) colorido, todos los Fe3+
presentes se deben reducir a Fe2+. Esta reduccin se alcanza usando un exceso de
clorhidrato de hidroxilamina:
4Fe3+ + 2NH2OH --> 4Fe2+ + N2O + 6H+ + H2O
Hidroxilamina
15
Pares de electrones
desaparedos
N
o-f enantrolina
Aunque el ojo puede discernir diferencias en intensidad de color con exactitud
razonable, es comn usar para este propsito un instrumento conocido como
espectrofotmetro, el cual elimina el error humano. Bsicamente, es un instrumento
que mide la fraccin I/Io de un rayo de luz incidente de una longitud de onda particular y
de intensidad Io que es transmitida por la muestra. (Aqu, I es la intensidad de la luz
transmitida por la muestra.) Una representacin esquemtica de un espectrofotmetro
se muestra en la Figura del Anexo 1. El instrumento tiene estos cinco componentes
fundamentales:
1. Una fuente de luz que produce luz con un rango de longitudes de onda de 375 a 650
nm, aproximadamente.
2. Un monocromador, el cual selecciona una longitud de onda particular y la enva a la
celda de la muestra con una intensidad de Io.
3. La celda de la muestra, la cual contiene la solucin a ser analizada.
4. Un detector que mide la intensidad I, de la luz transmitida, desde la celda de la
muestra. Si la intensidad de la luz incidente es Io y la muestra absorbe luz, la
intensidad de la luz transmitida, I, es menor que Io.
5. Un medidor que indica la intensidad de la luz transmitida.
Para una sustancia dada, la cantidad de luz absorbida depende de
1. La concentracin;
2. La celda o longitud de la trayectoria;
3. La longitud de onda de la luz; y
4. El solvente.
16
T=
I
Io
x100
[1]
A = log IIo
[2]
.
La absorbencia est relacionada a la concentracin por la ley de Beer-Lambert:
A = abc
[3]
APARATOS Y REACTIVOS
Espectrofotmetro con celdas de cuarzo
Matraz volumtrico de 50 mL
Pipetas de 1-, 2- y 5-mL
Muestra de hierro desconocida
Solucin de hierro estndar, Fe(NO3)3 + HNO3 (1 mL = 0.050 mg Fe)
NH4C2H3O2, acetato de amonio 1 M
Hidroxilamina hidroclorada al 10%
o-fenantrolina al 0.3%
H2SO4 6 M
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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
PREPARE SU CURVA DE CALIBRACIN EN EQUIPOS DE CINCO, PERO ANALICE
SU MUESTRA DESCONOCIDA INDIVIDUALMENTE.
A. Preparacin de la Curva de Calibracin
Aada con una pipeta exactamente 1 mL de solucin de hierro estndar (1 mL = 0.05
mg Fe) en un matraz volumtrico de 50 mL. Aada 1 mL de acetato de amonio 1 M, 1
mL de clorhidrato de hidroxilamina al 10%, y 10 mL de solucin de fenantrolina al
0.03%, y diluya exactamente a 50 mL con agua destilada. Mezcle bien hasta desarrollar
el color caracterstico rojo-naranja del complejo de hierro(II) fenantrolina. Permita que el
color se desarrolle durante 45 minutos. Llene a la mitad una celda limpia y seca (tubo
colorimtrico) con la solucin colorida y determine la absorbancia a 510 nm usando un
Spectronic 20 u otro colormetro. Las instrucciones de operacin del Spectronic 20 se
encuentran en el Anexo 1.
Repita usando porciones de 2-mL, 3-mL, 4-mL, y 5-mL de la solucin estndar.
Grafique sus resultados con miligramos de hierro a lo largo de la abscisa y absorbancia
a lo largo de la ordenada. Esta curva se debe entregar con su hoja de reporte. (Se
puede ahorrar tiempo si estas soluciones se hacen todas al mismo tiempo.)
B. Determinacin del Hierro
Pese exactamente alrededor 0.1 g (0.05 para muestras con 12 a 15 porciento hierro)
del hierro desconocido en una matraz volumtrico de 50 mL, aada 5 gotas de cido
sulfrico 6 M, y diluya a exactamente 50 mL. Mezcle completamente y luego transfiera
esta solucin a un matraz Erlenmeyer de 125 mL. Mida exactamente 1 mL de esta
solucin con una pipeta en un matraz volumtrico de 50 mL perfectamente enjuagado y
repita el procedimiento descrito arriba en la Parte A.
Usando la absorbancia observada y la curva de calibracin, calcule los
miligramos de hierro en 1 mL de solucin y el porcentaje de hierro en la muestra. Repita
este procedimiento en dos alcuotas adicionales de 1 mL de solucin desconocida y
calcule la media y la desviacin estndar de sus resultados.
PREGUNTAS DE REVISIN
18
19
Absorbencia
1. _________________________
__________
2. _________________________
__________
3. _________________________
__________
4. _________________________
__________
5. _________________________
__________
Prueba 1
____________
__________________________
Prueba 2
____________
__________________________
Prueba 3
____________
__________________________
Media
____________
__________________________
20
CUESTIONARIO
1. Por qu la lnea en la celda siempre se alinea con la del portamuestras?
2. Por qu se aadi cloruro de hidroxilamina a su muestra?
3. El hierro(II) reacciona con agua por una reaccin de hidrlisis. Para evitar esta
hidrlisis, se aadi cido a la solucin de hierro estndar. Cmo habran cambiado
sus resultados finales si no se hubiera aadido cido a la solucin de hierro estndar?
4. Suponga que una solucin de Co(NO3)2 tiene un coeficiente de extincin de 5.1
L/mol-cm a 505 nm. Grafique, en papel milimtrico, una grfica de A versus c (mol/L)
para soluciones de Co(NO3)2 0.020, 0.040, 0.060, 0.080, y 0.100 Men una celda de 1
cm. Grafique, en la misma grfica, el porcentaje de transmitancia, T, de cada solucin
versus concentracin.
5. Por qu est la ley de Beer-Lambert en unidades de absorbencia en lugar de en
unidades de porcentaje de transmitancia?
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INTRODUCCIN
En esta actividad experimental se emplea la espectrofotometra para determinar la
concentracin de dos sustancias que absorben en la regin del espectro visible, para
ello se preparan disoluciones de KMnO4 y K2Cr2O7 en medio cido, lo suficientemente
diluidas para obtener un error relativo mnimo en la medicin de la absorbencia. Se
corren por separado el espectro de las dos disoluciones, as como el de una mezcla de
ambos de composicin desconocidas.
Cuando las curvas espectrales de ambos componentes se traslapan, como es el
caso, se eligen dos longitudes de onda, 1 y 2, a las cuales las relaciones entre las
absortividades de los componentes a1/a2 y a2/a1 son mximas. Para el permanganato
de potasio 1 = 525.2 nm y para el dicromato de potasio 2 = 435.2 nm.
Como hay dos componentes, se requiere resolver un sistema de dos ecuaciones
simultneas. Las ecuaciones que se derivan suponen que ambas sustancias cumplen
con la ley de Beer y que las absorbencias son aditivas.
Sabemos que A = bc (c, en mol/L) o A = abc (c, en g/L), = a (MM)
1,435.2 = A1,435.2/c1
1,525.2 = A1,525.2/c1
2,435.2 = A2,435.2/c2
2,525.2 = A2,525.2/c2
o bien:
a1,435.2 = 1,435.2/MM1
a1,525.2 = 1,525.2/MM1
a2,435.2 = 2,435.2/MM2
a2,525.2 = 2,525.2/MM2
Para encontrar la concentracin de KMnO4 y de K2Cr2O7 en la mezcla se tienen
las siguientes relaciones:
22
(i)
O bien:
A435.2 = 1, 435.2 b c1 + 2, 435.2 b c2
A525.2 = 1, 525.2 b c1 + 2, 525.2 b c2
(ii)
(1)
c2 (g/L) =
(2)
(3)
c2 (mol/L) =
(4)
MATERIAL
Espectrofotmetro 20 Genesys
Celdas de cuarzo o polietileno (un juego por equipo).
Matraces aforados de 50 mL (3 por equipo)
Matraz aforado de 1 L (uno para todo el grupo).
REACTIVOS
Permanganato de potasio, KMnO4
23
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Se preparan 100 mL de KMnO4 1.793 x 10-4 M y 100 mL de K2Cr2O7 1.446 x 10-3 M.
Registre e imprima el espectro de cada una. El instructivo del colormetro 20 Genesys
se encuentra en el Anexo 2.
De la grfica del espectro para el KMnO4 se obtiene el mximo de absorcin a la
longitud de onda, = 525.2 nm; a esa misma longitud de onda se obtiene la absorcin
para el K2Cr2O7. De la grfica del espectro para el K2Cr2O7 se obtiene la absorcin
mxima a la longitud de onda de 435.2 nm; a esa misma longitud de onda se obtiene la
absorbancia que presenta el KMnO4.
Del espectro para la mezcla binaria KMnO4/ K2Cr2O7 se obtienen las absorbencias A435.2
y A525.2
REPORTE
Incluya las grficas de A vs. para las tres disoluciones, as como los clculos para los
coeficientes de extincin molar, absortividades, absorbencias y concentraciones en g/L
y mol/L.
Incluya en su reporte la respuesta a la pregunta siguiente: Por qu se preparan las
disoluciones en medio cido?
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INTRODUCCIN
Una de las formas ms comunes de determinar la estabilidad de un compuesto es
midiendo su repuesta fsica a la aplicacin de calor. Hay muchos tipos de tcnicas
analticas de anlisis trmico, pero las dos ms comunes son el anlisis
termogravimtrico (ATG) y la calorimetra de barrido diferencial (CBD).
En ATG, la muestra a ser analizada se calienta siguiendo un programa de
temperatura preestablecido (lo ms comn es elevar la temperatura por 10-20 oC por
minuto), y se registra la prdida de peso del compuesto. En CBD, lo que se registra es
la absorcin o liberacin de energa sobre el mismo rango de temperatura.
Los iones metlicos del Grupo 2 (IIA) forman oxalatos insolubles a partir de
soluciones neutras o dbilmente cidas. Estos oxalatos precipitan como compuestos
cristalinos blancos hidratados de composicin especfica, los cuales son candidatos
ideales para estudiarse por mtodos trmicos. Se observan regularidades peridicas en
las propiedades trmicas de estas sales en el grupo o familia.
En esta prctica, se preparan los oxalatos de los iones metlicos del Grupo 2
(IIA) va precipitacin de una solucin a pH aproximadamente 5, siguiendo la reaccin
general
M2+ (ac) + C2O42- (ac) = MC2O4 (s)
Donde M2+ = Mg2+, Ca2+, Sr2+, y Ba2+.
SECCIN EXPERIMENTAL
Recomendaciones de Seguridad
xido de Magnesio. Este compuesto no se considera peligroso, sin embargo, deben
seguirse las precauciones de seguridad estndar en el laboratorio.
Carbonato de Calcio. Este compuesto no se considera peligroso, sin embargo, debe
seguir las precauciones de seguridad estndar en el laboratorio.
Carbonato de Estroncio. Es prudente usar este compuesto con mucho cuidado, ya
que el estroncio es un metal pesado y se sabe que causa envenenamiento. No lo
ingiera o respire el polvo de este compuesto (use mascarilla). Evite el contacto con la
piel (use guantes). Lave repetidamente con agua si hay contacto con la piel.
Carbonato de Bario. Este compuesto puede ser fatal si se inhala (use mascarilla),
traga, o absorbe a travs de la piel (use guantes). Los compuestos de bario, que es un
metal pesado, se sabe que producen envenenamiento. Lave repetidamente con agua si
hay contacto con la piel.
Urea. La urea no se considera peligrosa y se clasifica como un diurtico, sin embargo,
deben seguirse las precauciones de seguridad estndar en el laboratorio.
Datos Qumicos
Compuesto PF
Cantidad
mmoles
MgO
40.31
40 mg
1.0
CaCO3
100.09
25 mg
0.25
p.fus. (oC)
Densidad
3.580
825
2.830
26
SrCO3
BaCO3
147.63
25 mg
0.17
1100(d)
3.700
197.35
25 mg
0.13
1300(d)
4.430
Soln. Satd.
Urea
1.5 g
60.06
1.500
25.0
133
1.335
MATERIAL
Agitador magntico
Vaso de precipitados de 25-mL
Probeta de 10-mL
Vidrio de reloj
Parrilla con agitacin magntica
Embudo Hirsch
Trampa de agua
Soporte universal con nuez y pinza
Filtro de papel Whatman
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Si hay suficientes alumnos, cada equipo puede preparar uno solo de los oxalatos
metlicos y compartir los datos con el resto del grupo.
Pese 25 mg del carbonato metlico deseado (en el caso del magnesio, use 40 mg de
MgO en lugar del carbonato) en un vaso de precipitados de 25-mL. Aada 2.0 mL de
agua desionizada, un agitador magntico, y cubra el vaso con un vidrio de reloj. Aada
HCl 6 M gota a gota al slido con agitacin y suavemente caliente la solucin en una
parrilla hasta que se disuelva todo el slido.
Usando agua desionizada, diluya la solucin a 10.0 mL para todos los metales
excepto magnesio. Aada una gota de indicador rojo de metilo al 1%. En este punto la
solucin debe ser cida y tornarse ligeramente roja. Aada 1.5 mL de una solucin
saturada de oxalato de amonio y 1.5 g (25 mmoles) de urea slida a la solucin. En el
caso de magnesio, la cantidad de urea aadida debe ser 4.5 g.
Separacin del Producto
Con agitacin, hierva la solucin suavemente hasta que cambie el color de rojo a
amarillo. Si es necesario, aada agua para compensar la prdida de agua por
evaporacin (la urea puede que precipite de la solucin concentrada). En este momento
27
CUESTIONARIO
1. Describa la reaccin del carbonato de calcio con HCl. Escriba la ecuacin qumica.
2. Qu clase de indicador es el rojo de metilo? Cul es el rango de pH en el que
cambia de color este indicador?
3. En la preparacin del oxalato de magnesio hidratado se debe evitar un exceso de
oxalato de amonio. Por qu?
4. Correlacione las temperaturas a las que se pierden las aguas de hidratacin. Qu
tendencia peridica ilustra esto?
28
REFERENCIAS
1. Z. Szafran, R. M. Pike, M. M. Singh, Microscale Inorganic Chemistry. A
Comprehensive laboratory experience, Wiley, 1991.
29
INTRODUCCIN
La Espectroscopia por Absorcin Atmica (EAA) es la medicin instrumental de la
cantidad de radiacin absorbida por tomos no-excitados en el estado gaseoso. El
espectro de absorcin de un elemento en su forma atmica gaseosa consiste de lneas
agudas, bien definidas, que surgen de las transiciones electrnicas de los electrones de
valencia. Para metales, las energas de estas transiciones generalmente corresponden
a longitudes de onda en las regiones UV y visible. Se debe seleccionar una longitud de
onda para cada elemento donde el absorba fuertemente el elemento, y donde no
interfieran otros elementos. Para el calcio, la longitud de onda usual es 422.7 nm, y
para magnesio es de 285.2 nm.
La espectroscopia de absorcin atmica se ha usado para la determinacin de
ms de 70 elementos. Las aplicaciones en la industria incluyen muestras clnicas y
biolgicas, materiales forenses, alimentos, bebidas, agua y efluentes, anlisis de
suelos, anlisis de minerales, productos petrolferos, farmacuticos y cosmticos. En
este experimento, se analizar el contenido de calcio y magnesio de muestras de agua
de la llave o agua dura.
SECCIN EXPERIMENTAL
Recomendaciones de Seguridad
Carbonato de calcio: Este compuesto no se considera peligroso, sin embargo, se
deben tomar las medidas de seguridad propias de un laboratorio de qumica.
Magnesio. Este elemento es daino si se ingiere. Se deben observar las precauciones
normales.
DATOS QUMICOS
Compuesto PF
Masa (g)
mmoles
p.fus.(oC)
Densidad
CaCO3
1.249
12.48
825
2.83
100.09
30
Mg
24.31
1.000
41.14
648
1.74
MATERIAL
Dos matraces volumtricos de 1-L
Dos matraces volumtricos de 250-mL
Diecisis matraces volumtricos de 100-mL
Solucin estndar de Cu2+, 5 ppm.
Preparacin de Soluciones Stock y Estndares de Calibracin
NOTA: Asegrese de etiquetar todos los matraces cuidadosamente con el metal
que contienen y su concentracin. Se preparan suficientes soluciones stock para
todo el grupo.
Prepare una solucin stock de ion calcio, Ca2+, a 500 ppm, disolviendo 1.249 g
de carbonato de calcio en 50 mL de agua destilada en un matraz volumtrico de 1-L.
Aada suficiente HCl concentrado (Precaucin: Corrosivo!) slo hasta que se disuelva
el carbonato de calcio. Aada agua destilada hasta el aforo.
Prepare una solucin stock de ion magnesio, Mg2+, a 1,000 ppm, disolviendo
1.000 g de tiras de magnesio (remueva la pelcula de xido con papel lija) en un matraz
volumtrico de 1-L en suficiente HCl 6M hasta disolverlo. Aada HCl al 1% (v/v) hasta el
aforo.
Prepare una solucin de ion calcio Ca2+ a 50 ppm diluyendo 25 mL de la solucin
stock a 500 ppm en un matraz volumtrico de 250-mL. Prepare una serie de soluciones
de calibracin, como sigue, usando matraces volumtricos de 100-mL.
1. 2 ppm: Diluya 4 mL de la solucin a 50 ppm a 100 mL.
2. 4 ppm: Diluya 8 mL de la solucin a 50 ppm a 100 mL.
3. 6 ppm: Diluya 12 mL de la solucin a 50 ppm a 100 mL.
4. 8 ppm: Diluya 16 mL de la solucin a 50 ppm a 100 mL.
5. 10 ppm: Diluya 20 mL de la solucin a 50 ppm a 100 mL.
6. 12 ppm: Diluya 24 mL de la solucin a 50 ppm a 100 mL.
Prepare una solucin de Mg2+ a 20 ppm diluyendo 5 mL de la solucin stock a
1,000 ppm hasta 250 mL. Prepare una serie de soluciones de calibracin, como sigue,
usando matraces volumtricos de 100-mL.
1. 0.4 ppm: Diluya 2 mL de la solucin a 20 ppm a 100 mL.
31
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Comenzando con la solucin ms diluida, obtenga la lectura de absorcin (abs) para
cada una de las soluciones de calibracin de Ca2+. Aspire agua destilada entre cada
medicin de Ca2+. Luego registre la absorcin de la solucin de Ca2+ desconocida.
Gire la manecilla de abs a conc. Seleccione dos de las soluciones conocidas
(preferentemente una concentracin alta y otra baja). Recuerde aspirar agua destilada
entre cada solucin. Mientras aspira la dilucin ms baja teclee la concentracin de la
solucin conocida. Por ejemplo, ponga 2.0 y presione SI dos veces. Cambie de conc
to abs y registre la absorbencia. Repita el procedimiento por tantos estndares como
lo permita el equipo.
Presione 5.0 (s) y el botn t. Aspire la muestra desconocida y presione
lectura. Ahora se puede leer la concentracin de la desconocida directamente.
Registre este valor. (Si us los oxalatos del experimento previo, calcule el porcentaje de
Mg o Ca en el oxalato.)
32
CUESTIONARIO
1. Qu significa el trmino sputter (chisporrotear) en relacin a la operacin de un
tubo de ctodo hueco en anlisis de absorcin atmica?
2. Qu enfoque grfico se puede usar en la determinacin cuantitativa EAA de una
especie especfica? Ilustre con un ejemplo.
3. Cules son los dos fenmenos bsicos que contabilizan por la ineficiencia del
sistema de quemado de la flama nebulizada que se usa en EAA?
4. Por qu se debe cortar el rayo de luz (de la fuente de ctodo-hueco)?
5. En una flama H2-O2, el pico de absorcin para hierro se encontr que bajaba en
intensidad en la presencia de grandes concentraciones de ion sulfato. Sugiera una
explicacin para esta observacin. Sugiera un mtodo para vencer esta interferencia
potencial del ion sulfato en una determinacin cuantitativa de hierro.
6. El plomo y el mercurio son metales pesados venenosos bien conocidos. Ambos se
analizan comnmente usando EAA, aunque los mtodos para cada uno difieren. Haga
una bsqueda bibliogrfica acerca de la historia de la EAA y cmo se ha usado para
analizar estos elementos. Un buen artculo de revisin para comenzar es Waals, A.
Anal. Chem. 1974, 46, 698A.
REFERENCIAS
Z. Szafran, R. M. Pike, M. M. Singh, Microscale Inorganic Chemistry. A Comprehensive
Laboratory Experience, John Wiley & Sons, Inc.: New York, 1991.
33
Skoog, D. A., Principles of Instrumental Analyses, 3rd ed., Saunders: Philadelphia, PA,
1985, captulo 9.
34
INTRODUCCIN
La conductividad tiene extensas aplicaciones analticas ms all de las
titulaciones conductomtricas. Algunas de las otras aplicaciones son revisar la calidad
del agua, determinar el contenido de humedad del suelo y preparar soluciones de
concentraciones conocidas.
El uso principal de las mediciones conductomtricas en qumica inorgnica es
determinar la naturaleza de los electrolitos formados por sales inorgnicas. Por ejemplo,
en la tabla de abajo, tres de los ismeros solvatados de cloruro de cromo presentan
estos valores de conductividad.
Tabla 1
Compuesto
Tipo de Sal
Concentracin
Conductividad
[Cr(H2O)6]Cl3
(A3+)(X1-)3
0.0079 M
353.1
[CrCl(H2O)5]Cl2.H2O
(A2+)(X1-)2
0.01 M
208
[CrCl2(H2O)4]Cl.2H2O
(A1+)(X1-)
0.008 M
103.1
Claramente la sal tri-univalente tiene una conductividad mayor que la sal uni-univalente.
Si se puede encontrar alguna correlacin entre mediciones de conductividad y
tipos de iones, las determinaciones conductomtricas sern tiles en la caracterizacin
de compuestos inorgnicos.
Al medir la resistencia de soluciones, es inmediatamente evidente que el valor
depende de la concentracin de la solucin, tamao de los electrodos, la distancia que
separa los electrodos, etc. Por esta razn, se han establecido varias definiciones
convenientes para poder asignar los valores caractersticos del soluto y el solvente.
Resistencia Especfica
La resistencia especfica es la resistencia en ohms de un espcimen de un
centmetro de longitud y un centmetro cuadrado de seccin transversal. Si
35
r = resistencia especfica
l = longitud en cm
a = seccin transversal en cm cuadrados
R = resistencia medida
Entonces
l
R = r ohms
a
Conductancia Especfica
La conductancia especfica es el recproco de la resistencia especfica. Si la
conductancia especfica es K, entonces por definicin
K=
1
1
o r=
r
K
K =r
l
ohms 1cm 1
(a )( R)
Conductancia Equivalente
Este trmino usualmente se representa por , y expresa la conductividad de
todos los iones producidos por un gramo equivalente de un electrolito. Si
N=
gra mo equivalente
litro
K = conductancia especfica
= 1000
K
ohms 1cm 2 equivalente 1
N
= 1000
K
ohms 1 cm2mol-1
M
156oC
K+
40.4
64.6
74.5
159
206
317
Na+
26
43.5
50.9
116
155
249
(NH4)+
40.2
64.5
74.5
159
207
319
Ag+
32.9
54.3
63.5
143
188
299
Ba2+
33
55
65
149
200
322
Ca2+
30
51
60
142
191
312
1/3 La3+
35
61
72
173
235
388
Cl-
41.1
65.5
75.5
160
207
318
(NO3)-
40.4
61.7
70.6
140
178
263
Ac-
20.3
34.6
40.8
96
130
211
(SO4)2-
41
68
79
177
234
370
(C2O4)2-
39
63
73
163
213
336
[Fe(CN)6]4-
58
95
111
244
321
565
684
1/3 [Fe(CN)6]4-
100.9
1/3 [Co(NH3)6]3+
101.9
1/6 [Co2(trien)3]6+
68.7
[Ni2(trien)3]4+
52.5
H+
240
314
350
777
37
OH-
105
172
192
360
439
592
Inf. Dil.
0.0005
0.001
0.005
0.01
0.02
0.05
0.1
133.36
031.36
130.51
127.20
124.76
121.41
115.24
109.14
2000
1000
500
250
265
258
236
225
38
Sal
AgNO3
133.36
KReO4
128.20
KBr
151.9
LiCl
115.03
39
KCl
149.86
LiClO4
105.98
KClO4
140.04
NH4Cl
149.7
KHCO3
118
NaCl
126.45
KI
150.38
NaClO4
117.48
KNO3
144.96
NaI
126.9
NaOAc
91.0
BaCl2
279.96
CaCl2
171.68
CuSO4
267.2
MgCl2
258.8
Na2SO4
259.8
SrCl2
271.6
ZnSO4
265.6
K3Fe(CN)6
523.5
LaCl3
437.4
Se puede ver que, aunque muchas sales caen en el rango esperado, algunas no.
Algunos electrolitos seleccionados arbitrariamente cuyas conductividades molares a
9.85 x 10-4 molar y 25C dan resultados errneos se enlistan en la Tabla VI.
Tabla VI
Sales con Valores Bajos
Sal
40
[CoOH(H2O)(NH3)4](NO3)2
131.8
[CoCrO4(NH3)4]NO3 H2O
56.79
[Co4(OH)6(NH3)12](NO3)6
354.2
[CoClO4(NH3)5](ClO4)2
330
[CoBrO3(NH3)5](BrO3)2
369
K4Fe(CN)6
1476
[Co(NH3)6]Cl3
461
[Co(NH3)5NO2]Cl2
263
[Co(NH3)4(NO2)2]Cl
105
Co(NH3)3(NO2)3
1.6
K[Co(NH3)2](NO2)4
106
K3[Co(CN)6]
459
Los valores para los compuestos AX3 y A3X son mayores que el valor de 6 x 60 = 360
pero completamente consistente con el valor experimental LaCl3. Debido a que las
sales 3,3 y 4,4 muestran conductividades consistentemente mayores que los valores 6 x
60 = 360 y 8 x 60 = 480, algunas fuentes enlistan 430 como un valor promedio arbitrario
para los electrolitos 3,3 y 550 como un valor promedio arbitrario para los electrolitos 4,4.
An cuando los valores estn muy alejados del rango estimado, una serie de
mediciones pondr en evidencia la fuente de la desviacin. Por ejemplo, la siguiente
41
secuencia
de
mediciones
se
hizo
en
difeniliodonio
o, en mho cm-1
2I+[Co(CN)2(DMG)2]-
43
2I+Cl-
97
70
a partir de tablas es
Por diferencia, la conductancia ion
27
87
68
de tablas es
Por diferencia, la conductancia ion
19
46
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Antes de hacer mediciones en una solucin desconocida, se tiene que
determinar la constante de la celda. Debido a que las dimensiones l (distancia entre
electrodos) y a (rea del electrodo) son difciles de medir exactamente, la cantidad l/a
se determina midiendo la conductancia de una solucin estndar de KCl. De la
definicin de conductancia especfica,
42
K=
l
aR
K=
k
R
Rearreglando
K = KR
K, la conductancia especfica de KCl para varias concentraciones y varias temperaturas,
se enlista en manuales y otras referencias. En la tabla IX se muestran los datos para
KCl 0.01 N preparado por disolucin de 0.7459 g de KCl puro y seco en suficiente agua
para hacer 1 litro a 18C.
Tabla IX
Temperatura
(oC)
(Mho/cm.)
(oC)
(Mho/cm.)
15
0.001147
23
0.001359
16
0.001173
24
0.001386
17
0.001199
25
0.001413
18
0.0012225
26
0.001441
19
0.001251
27
0.001468
20
0.001278
28
0.001496
21
0.001305
29
0.001524
22
0.001332
30
0.001552
1175
0.001278
299,000
K=
k
R
K=
1.501
299,000
K = 5.02 x 10-6
Resistencia medida de 9.85 x 10-4 molar de la solucin X
3750
k
R
K=
1.501
3750
K = 4.00 x 10-4
Debido a que la conductividad del agua es dos rdenes de magnitud o menos, no se
necesita hacer correcciones.
Calculando para la conductancia molar,
= 1000
K
ohm 1cm 2
M
= 1000
4.00 x10 4
9.85 x10 4
= 406.5ohm 1cm 2
(ohm-1 = mho)
CUESTIONARIO
1. El agua para conductividad se prepara por destilacin de permanganato alcalino.
Cul es el rol del permanganato?
2. Por qu se prefieren electrodos de platino para las celdas de conductividad?
REFERENCIAS
1. J. Tanaka, S. L. Suib, Experimental Methods in Inorganic Chemistry, Prentice Hall,
Upper Saddle River: New Jersey, 1999.
2. Z. Szafran, R. M. Pike, M. M. Singh, Microscale Inorganic Chemistry. A
comprehensive laboratory experience, John Wiley & Sons, Inc.: New Cork, 1991.
45
POLMEROS INORGNICOS
OBJETIVO
Comparar las reacciones de hidrlisis y poli-condensacin para obtener geles va
catlisis cida y bsica y su efecto en las propiedades fsicas de un polmero de silicato.
INTRODUCCIN
Los soles son dispersiones de partculas coloidales (tamao 1-100 nm) en un
lquido. Un gel es una red rgida interconectada con poros de dimensiones submicromtricas y cadenas polimricas cuya longitud promedio es mayor a un micrmetro.
El proceso sol-gel es el nombre dado a cualquiera de un nmero de procesos
que involucra una solucin o sol que sufre una transicin a un gel rgido de masa
porosa. Un ejemplo particular de un proceso sol-gel es la reaccin de Si(OCH2CH3)4,
etanol y agua. Estos tres reactivos forman una solucin monofsica que pasa por una
transicin sol-gel hacia un sistema bifsico de silica slida (SiO2) y poros llenos con
solvente. En este experimento de laboratorio usted llevar a cabo una preparacin solgel de geles de slice.
La reaccin fundamental del proceso sol-gel es la hidrlisis y polimerizacin de
un alcxido de silicio. La hidrlisis ocurre cuando Si(OCH2CH3)4 y agua se mezclan en
un solvente mutuo, generalmente etanol:
Si(OCH2CH3)4 + H2O Si(OCH2CH3)3OH + CH3CH2OH
Los intermediarios que existen como resultado de una hidrlisis parcial incluye
molculas con grupos Si-OH, que se llaman silanoles. La hidrlisis completa de
Si(OCH2CH3)4 a Si(OH)4 dara cido silcico, pero la hidrlisis completa no ocurre. En su
lugar, puede ocurrir condensacin entre ya sea dos silanoles o un silanol y un grupo
etoxi para formar un oxgeno puenteado o un grupo siloxano (-SiO-Si-), y una molcula
de agua o etanol se elimina. Un ejemplo de la condensacin entre dos silanoles con la
eliminacin de agua es
Si(OCH2CH3)3OH + Si(OCH2CH3)3OH (CH3CH2O)3SiOSi(OCH2CH3)3 + H2O
Entonces la hidrlisis de (CH3CH2O)3SiOSi(OCH2CH3)3 producir, por ejemplo,
(CH3CH2O)2Si(OH)OSi(OCH2CH3)3 que puede sufrir posterior polimerizacin.
46
rpidamente
para
incluir
la
sntesis
de
superconductores
47
REACTIVOS
Tetraetilsilicato, Si(OCH2CH3)4 (Aldrich, tetraetilortosilicato, 98%)
Etanol absoluto, CH3CH2OH
cido clorhdrico (conc), HCl
Amonaco acuoso (conc), NH4OH
Azul de bromotimol, sal sdica (Soluciones del indicador preparadas son menos
deseables, porque cambiarn la cantidad de agua en la mezcla de reaccin.)
Yoduro de potasio, KI
Tiocianato de potasio, KSCN
Soluciones de Fe3+, Cu2+, Ag+, Pb2+
MATERIALES
48
Sonificador (Si se usa agitacin magntica, la mezcla requiere 1-2 horas; con el
sonificador slo se requieren 20 minutos.)
Indicador de papel pH
Estufa de secado puesta a 60 oC
Pipetas de plstico o vidrio desechables
2 varillas de vidrio
2 cajas Petri
6 tubos de ensaye.
2 matraces Erlenmeyer de 100 mL
1 vaso de precipitados de 50 mL
1 probeta graduada de 25 mL
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Use guantes y goggles (o lentes protectores)
Precaucin: Si(OCH2CH3)4 es irritante a los ojos, membranas mucosas, y
rganos internos. Asegrese de trabajar en la campana de extraccin tanto como
sea posible y use guantes. Deseche todos los residuos en un frasco para desecho
de solventes orgnicos.
Mida 15.5 mL de etanol absoluto en cada uno de los dos matraces Erlenmeyer.
En la campana de extraccin, vace en un vaso de precipitados pequeo alrededor de
30 mL del lquido Si(OCH2CH3)4 (TetraEtilOrtoSilicato = TEOS) e inmediatamente cierre
la botella de TEOS. Use este Si(OCH2CH3)4 para medir y aadir exactamente 15.0 mL
de Si(OCH2CH3)4 a cada uno de los matraces que contienen etanol.
Hidrlisis Catalizada por cidos
Mida 19.0 mL de agua destilada y mzclela con 2-3 gotas de HCl concentrado.
Vace esta solucin acuosa cida en la solucin Si(OCH2CH3)4-etanol. Se forman
capas? Mida el pH del agua introduciendo una varilla de vidrio en la solucin y dejando
que una pequea gota toque un pedacito de papel indicador. El pH debe ser alrededor
de 3. Ajuste el pH a este valor aadiendo tantas gotas de cido como sea necesario.
49
Mida 19.0 mL de agua destilada y mzclela con 8-10 gotas de amoniaco acuoso
concentrado. Vace esta solucin acuosa bsica en la solucin Si(OCH2CH3)4-etanol.
Se forman capas? Mida el pH del agua introduciendo una varilla de vidrio en la
solucin y dejando que una pequea gota toque un pedacito de papel indicador. El pH
debe ser alrededor de 10. Ajuste el pH a este valor aadiendo tantas gotas de base
como sea necesario.
Formacin Sol-Gel
Ponga ambos matraces en un sonificador durante 20 minutos (o mezcle con un
agitador magntico por 1-2 horas si no hay disponible un sonificador). Si todava estn
presentes mltiples capas, aada unas pocas gotas ms de HCl concentrado (catlisis
cida) o amoniaco acuoso concentrado (catlisis bsica) y mzclelos en el sonificador
por 10 minutos ms (o agite una hora ms). Contine hasta que las capas se mezclen
por completo.
Quite parte del sol del matraz de reaccin catalizado con cido, y llene una caja
Petri a un nivel de alrededor de 5 mm. Tome el resto del sol y divdalo en tres tubos de
ensayo pequeos. Aada unos pocos cristales de la sal sdica de azul de bromotimol a
uno de los tubos. En el segundo tubo, aada unos pocos cristales de yoduro de potasio,
KI. Aada unos pocos cristales de tiocianato de potasio, KSCN, al tercer tubo. Cul es
el color de los soles? Ponga los tres tubos previamente etiquetados en una estufa de
secado a 60 oC. Deje que el contenido de la caja Petri se evapore lentamente a la
temperatura ambiente.
Quite parte del sol del matraz de reaccin catalizado con base, y llene una caja
Petri a un nivel de alrededor de 5 mm. Tome el resto del sol y divdalo en tres tubos de
ensayo pequeos. Aada unos pocos cristales de la sal sdica de azul de bromotimol a
uno de los tubos. En el segundo tubo, aada unos pocos cristales de yoduro de potasio,
KI. Aada unos pocos cristales de tiocianato de potasio, KSCN, al tercer tubo. Cul es
el color de los soles? Deje que el contenido de la caja Petri se evapore lentamente a la
temperatura ambiente. Ponga los tres tubos previamente etiquetados en una estufa de
secado a 60 oC.
Despus
de
semana,
saque
los
tubos
de
la
estufa.
Ocurrieron
50
Ensayos Indicadores
Coloque parte del producto de la catlisis cida que contiene azul de bromotimol
en un vaso de precipitados cubierto. Tambin ponga un contenedor abierto pequeo
con amoniaco acuoso concentrado en el vaso de precipitados (una fuente de amoniaco
gaseoso). Qu sucede? Qu le dice esto acerca de la porosidad del producto?
Ponga parte del producto de la catlisis bsica que contiene azul de bromotimol
en un vaso de precipitados cubierto. Tambin ponga un contenedor abierto pequeo
con HCl concentrado en el vaso de precipitados (una fuente de HCl gaseoso). Qu
sucede? Qu le dice esto acerca de la porosidad del producto?
Aada parte del producto que contiene KI en una solucin de Ag+ o Pb2+. Qu
sucede? Por qu? A los productos de la catlisis cida y bsica les ocurre lo mismo?
Aada parte del producto que contiene KSCN en una solucin de Fe3+ o Cu2+.
Qu sucede? Por qu? A los productos de la catlisis cida y bsica les ocurre lo
mismo?
CUESTIONARIO
1. Calcule la razn molar de Si(OCH2CH3)4 a CH3CH2OH a H2O usada en el
experimento (la densidad de Si(OCH2CH3)4 es 0.936 g/mL; la densidad del etanol es
0.789 g/mL).
2. Cul es la relacin de Si(OCH2CH3)4 a H2O que se requiere para la hidrlisis
completa de Si(OH)4 ? (Hint : Escriba una ecuacin balanceada.)
3. Observ algn cambio en volumen despus del mezclado? Despus del secado?
Por qu sucede esto?
4. Qu evidencias tiene para la porosidad de los geles?
5. Estudie las micrografas electrnicas de los xerogeles catalizados con cido y base.
Cules son las diferencias en la micro-estructura de los dos tipos de geles? Puede
usted sugerir una razn para la diferencia en las microestructuras?
REFERENCIAS
A. B. Ellis, et al., Teaching General Chemistry. A Materials Science Companion, ACS:
Washington, 1993.
51
[ H + ][ In ]
[ HIn ]
pK a = pH + log10
[ HIn ]
[ In ]
(1)
La forma cida del indicador tiene un color, tal como el amarillo, con su
correspondiente lmax a una longitud de onda, y la forma bsica tiene otro color, tal como
el azul, con su correspondiente lmax a una longitud de onda diferente. Si la longitud de
la trayectoria de la celda se mantiene constante y todas las soluciones contienen la
misma molaridad total del indicador, el cociente cido-base a la lmax de ya sea la forma
cida o bsica viene dado por:
[ HIn ] A AIn
=
[ In ] AHIn A
(2)
pK a = pH + log10
AHIn A
(3)
o
A AIn
= pKa pH
log10
AHIn A
(4)
( A AIn )
( AHIn A)
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
El procedimiento para determinar el pKa para el azul de bromofenol se describe
en detalle. Las condiciones para determinar los valores de pKa para otros indicadores
son anlogas.
Una solucin de azul de bromofenol en su forma bsica se prepara disolviendo 6
gotas de la solucin del colorante al 0.04% y 2 gotas de NaOH 1 M en 10 mL de agua
53
Absorbencia
560
580
600
620
640
590
Tabla 2. Condiciones para obtener lmax para el indicador
Indicador
No. gotas
Longitud
de onda
/ nm
54
Azul
Solucin
Base o
Colorante
cido
de 6
Rango
lmax
lmax
Literatura
Experimento
560-640
bromofenol
Tabla 3. Soluciones Usadas Para Medir pKa de Indicador
Indicador
Volumen de
Cpsula de Valores de pH
Aproximados
3.4, 3.7, 4.0, 4.3, 4.6
pKa de ec. 3
A AIn
log10
AHIn A
promedio
AInAHIn
( A AIn )
( AHIn A)
Valor Lit de
Rango
pKa
Usado
Fuerza
Inica
0.01
Azul
0.05 0.10
pKa
pKa
Pendiente
Fuerza
Inica
4
ec. 4
de
bromofenol
55
REACTIVOS
Solucin al 1% de fenolftalena en isopropanol
Soluciones buffer de pH 4, 7 y 10
Solucin de hidrxido de sodio al 50%
Solucin acuosa de verde de bromocresol al 0.04%, prpura de bromocresol al 0.04%,
azul de bromofenol al 0.04%, azul de bromotimol al 0.04%, naranja de metilo al 0.10%,
sal sdica de rojo de metilo al 0.10%, y rojo de fenol al 0.04%.
56
SNTESIS DE K2S2O8
OBJETIVO
En este experimento se preparar peroxidisulfato de potasio, K2S2O8 por
electrlisis de una solucin acuosa de H2SO4 y K2SO4.
INTRODUCCIN
El ion S2O82- tiene una estructura en la cual cuatro tomos de oxgeno estn enlazados
alrededor de cada tomo de azufre. En las soluciones electrolizadas, las principales
especies presentes son K+ y HSO4-. Se pasa una corriente a travs de la solucin, en
donde la reaccin en el ctodo es:
2H+ + 2 e- H2
La reaccin deseada en el nodo es la oxidacin:
2 HSO4- S2O82- + 2 H+ + 2 e-, Eo = - 2.05 voltios
Es obvio, sin embargo, que la oxidacin del H2O a O2
2 H2O O2 + 4 H+ + 4 e-, Eo = -1.23 voltios
tiene un potencial de oxidacin ms alto y debe ocurrir de preferencia a la oxidacin del
HSO4-. El valor de Eo = -1.23 voltios para la semi-reaccin de oxgeno no se obtiene por
mediciones electroqumicas, sino ms bien por otras fuentes termodinmicas que
permiten el clculo de Eo a partir de los valores de Ho, So y Go.
En la prctica, se requiere mucho ms de -1.23 voltios para liberar O2 del agua.
Esto resulta de la irreversibilidad de esta semi-reaccin, la cual es causada por un paso
lento en la oxidacin de H2O. El paso cinticamente lento requiere un voltaje adicional
(sobrevoltaje) antes de formarse O2. La rapidez de esta reaccin lenta, cualesquiera
que sean, se afecta grandemente por la composicin del electrodo en el cual ocurre la
oxidacin. As, el sobrevoltaje para el electrodo de O2 en KOH 1 M vara con el material
del nodo como sigue (densidad de corriente = 1.0 amp/cm2):
Anodo
Sobrevoltaje
Ni
0.87 voltios
Cu
0.84
Ag
1.14
Pt
1.38
57
Eo = 1.77 voltios
Oxidar muchos elementos a sus estados de oxidacin ms altos, como se ilustrar por
las reacciones que usted llevar a cabo con K2S2O8. Por ejemplo, Cr3+ se puede oxidar
a Cr2O72- de acuerdo a la ecuacin:
3 S2O82- + 2 Cr3+ + 7 H2O 6 SO42- + Cr2O72- + 14 H+
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Celda de Electrlisis
59
60
CUESTIONARIO
1. D al menos dos razones para la baja eficiencia de corriente en la preparacin
de
REFERENCIAS
1. W. L. Jolly, The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds, Waveland
Press, Inc.: Prospect Heights, 1991.
2. G. S. Girolami, T. B. Rauchfuss, R. J. Angelici, Synthesis and Technique in Inorganic
Chemistry, University Science Books: Sausalito, 1998.
3. J. Derek Woollins, editor, Inorganic Experiments, Wiley-VCH, 2003.
62
INTRODUCCIN
La reaccin de algunos metales con el ion hidrgeno 1 M estndar es
peligrosamente exotrmica, as que comenzaremos nuestros ensayos estudiando la
reactividad de metales con agua fra pura, en la cual la concentracin del ion hidrgeno
es solamente 10-7 M. En trminos de especies predominantes tal reaccin se puede
resumir como
M(s) + n H2O M(OH)n (s o ac) + n/2 H2 (g)
(1)
Solo metales muy reactivos sufren esta reaccin con agua fra; su actividad relativa ser
juzgada por la rapidez relativa de evolucin de H2. Si esta reaccin no es perceptible,
trataremos de acelerar la rapidez de la reaccin usando agua caliente. Los metales que
no muestran actividad hacia el agua caliente se harn reaccionar con cido clorhdrico
(aprox. 1 M) fro:
M (s) + n H+ Mn+ (ac) + n/2 H2
(2)
(3)
63
Hiptesis
Hay ms de 80 metales en la tabla peridica; probar todos ellos consumira mucho
tiempo y sera muy costoso tambin. Si pudiramos encontrar algn tipo de periodicidad
en la tendencia de los metales a reaccionar con agentes oxidantes, no necesitaramos
ensayar todos los 80 metales o memorizar los resultados. Primero establezcamos
hiptesis de cmo la actividad metlica se podra relacionar con cada una de estas
propiedades fundamentales de un metal: su posicin en la tabla peridica, su potencial
de ionizacin, y su electronegatividad.
1. Recordando qumica general, describa cmo las propiedades metlicas de un
elemento (tales como sus actividades) se relacionan con su posicin en la tabla
peridica. Puede usar este principio para predecir el orden de actividad decreciente de
los elementos Ag, Al, Ca, Cu, Hg, Mg, Mn, Na, Ni, Pb, y Zn? Por qu o por qu no?
2. La primera energa de ionizacin (o primer potencial de ionizacin) es la energa
requerida para remover un electrn
(4)
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. Caliente un vaso de precipitados de 400-mL con agua en una parrilla casi a
ebullicin. Esta se usar de tiempo en tiempo durante el experimento.
64
2. Se ensayarn los siguientes metales: Ag, Al, Ca, Cu, Hg, Mg, Mn, Na, Ni, Pb, y Zn.
Ciertos metales requieren precauciones especiales:
Sodio Use solo un pequeo cubito de metal. No dirija el tubo de ensaye con
agua hacia alguien: haga esta reaccin en la campana detrs de la cortina de
vidrio.
3. Ponga unos pocos grnulos de cada uno de sus metales en tubos de ensaye
grandes que contengan cerca de 5 mL de agua destilada. Observe si ocurre burbujeo, y
si es el caso, cules metales dan la reaccin ms rpida.
4. Si no observa reaccin con agua fra (o si solo observa una reaccin muy tenue),
ponga el tubo de ensaye en su bao de agua caliente (la cual debe estar muy caliente
pero no hirviendo). Observe si ahora se forman burbujas de H2.
5. Con el resto de los metales no reactivos deje cerca de 2mL de agua, luego aada 2
mL de HCl 6 M. Observe durante algunos minutos, note la rapidez de burbujeo relativa.
6. Para aquellos metales que an no reaccionan, ponga el tubo de ensaye en el vaso
con agua casi hirviendo y caliente por algunos minutos. Anote la rapidez de burbujeo
relativo.
7. Arregle los 11 metales, en la medida de lo posible, en orden de reactividad
decreciente (una serie de actividad).
8. En cada uno de seis tubos de ensaye, ponga 2 mL de solucin Pb(C2H3O2)2 0.5 M. A
cada tubo de ensaye adale unos pocos grnulos (o una gota) de los siguientes seis
metales: Cu, Hg, Ag, Mg, Mn, y Zn. Observe si ocurre reaccin (espere 10 mins antes
de decidir no reacciona). El ion Pb2+ [en Pb(C2H3O2)2] es capaz de oxidar a cules de
65
CONCLUSIONES
Decida cul propiedad peridica de un elemento metlico (posicin en la tabla
peridica, potencial de ionizacin, electronegatividad de Pauling, electronegatividad de
Allred-Rochow) se correlaciona ms fuertemente con la actividad de los metales.
Justifique su eleccin.
Aplicaciones
1. Basado en sus conclusiones, prediga los productos de las siguientes reacciones (si
proceden), y describa el vigor de la reaccin esperada: (a) Cu + AuCl; (b) La + H2O; (c)
Au + HBr; (d) Ti + HCl; (e) Be + H2O; (f) U + HCl; y (g) Pt + Hg(NO3)2.
2. Muchos de los metales se pueden preparar convenientemente por la reaccin
trmica:
2 Al + (e.g.) M2O3 2 M + Al2O3
(5)
Cules de los siguientes metales se podrn producir de esta manera? (a) Sc; (b) La;
(c) U; (d) Cr; (e) Fe; (f) Ca; y (g) Bi.
3. Muchos de los metales menos activos han sido valorados por los humanos por
mucho tiempo por su durabilidad (y escasez); estos a veces se denomina como los
metales nobles. Cules de los metales sern ms propensos a no reaccionar con
oxgeno (bajo condiciones neutras) y por lo tanto podran llamarse metales nobles?
REFERENCIAS
1. G. Wulfsberg, Inorganic Chemistry, USB:Sausalito, 2000.
66
MANUAL DE EXPERIMENTOS
QUMICA DE COORDINACIN
67
INTRODUCCIN
Cuando el trifluoruro de boro gaseoso, BF3, se pasa en trimetilamina lquida, (CH3)3N,
ocurre una reaccin altamente exotrmica, y se separa un slido blanco cremoso,
(CH3)3N: BF3. Este slido, el cual es un aducto de trimetilamina y trifluoruro de boro, es
un compuesto de coordinacin. Contiene un enlace covalentemente coordinado, o
dativo, que une al cido de Lewis BF3 con la base de Lewis trimetilamina. Se conocen
numerosos compuestos de coordinacin, y de hecho casi todos los compuestos de los
elementos de transicin son compuestos de coordinacin donde el metal es un cido de
Lewis y los tomos o molculas unidos al metal son bases de Lewis. Estas bases de
Lewis se llaman ligantes, y los compuestos de coordinacin se denotan usualmente por
parntesis cuadrados cuando se escriben sus frmulas. El metal y los ligandos unidos a
el constituyen lo que se llama la esfera de coordinacin. Al escribir las frmulas
qumicas para compuestos de coordinacin, usamos parntesis cuadrados para
establecer la esfera de coordinacin de las dems partes del compuesto. Por ejemplo,
la sal NiCl2.6H2O es en realidad el compuesto de coordinacin [Ni(H2O)6]Cl2, mientras
que el ion hexaacuonquel(II), [Ni(H2O)6]2+, es un compuesto de coordinacin que posee
una geometra octadrica, como se muestra en la Fig. 2.1.
Los pices de un octaedro regular son todas posiciones equivalentes. Por lo
tanto cada una de las molculas monodentadas (un sitio donador) de H2O en el ion
[Ni(H2O)6]2+ y los tres iones oxalato bidentados (dos sitios donadores), C2O42-, en
[Co(C2O4)3]2- estn en ambientes idnticos. Las molculas de agua en los dos
compuestos isomricos cis- y trans-[Cr(C2O4)2(H2O)2]- estn en ambientes equivalentes
dentro de cada ion complejo (compuesto de coordinacin), pero los dos iones
isomricos no son equivalentes el uno al otro. Las dos molculas de agua estn
adyacentes en el ismero cis y opuestos entre s en el ismero trans. Estos dos
ismeros se llaman ismeros geomtricos, y aunque tienen frmulas moleculares y
empricas idnticas, sus arreglos geomtricos en el espacio son diferentes.
68
REACTIVOS
cis- y trans-K[Cr(C2O4)2(H2O)2 (se da la preparacin)
Granalla de aluminio
Hidrxido de potasio 6 M
NH4OH y HCl 6 M
cido oxlico
Oxalato de potasio monohidratado
Oxalato de sodio
Dicromato de potasio
Etanol al 50%
Etanol al 95%
Etanol absoluto
Acetona
Sulfato de cobre pentahidratado
Sulfato de amonio ferroso hexahidratado
Perxido de hidrgeno al 6%
H2SO4 6 M
Papel filtro 9-cm
Hielo
69
MATERIAL
Embudo Bchner 9-cm
Matraz Kitazato 250 mL
Botella de boca ancha 8-oz
Bomba de vaco
Fibra de vidrio
Termmetro
Mechero Bunsen y manguera
Malla de asbesto
Soporte y anillo de hierro
Varilla de vidrio
Tapn de hule bihoradado No. 6
Matraces (100 mL y 250 mL)
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Prepare uno de los complejos cuya sntesis se proporciona enseguida.
1. Preparacin de K3[Cr(C2O4)3].3H2O
K2Cr2O7 + 7 H2C2O4 + 2 K2C2O4 ---> 2 K3[Cr(C2O4)3].3H2O + 6 CO2 + H2O
Lentamente aada 3.6 g de dicromato de potasio a una suspensin de 10 g de cido
oxlico en 20 mL de H2O en un vaso de precipitados de 250 mL. La mezcla color
naranja debe calentarse espontneamente casi hasta ebullicin conforme comienza
una vigorosa evolucin de gas. Cuando la reaccin se asienta (cerca de 15 min.),
disuelva 4.2 g de oxalato de potasio monohidratado en el lquido caliente verde-negro y
caliente
Guarde su muestra.
Ejemplo 2.1
En la preparacin del cis-K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O, se dejaron reaccionar 12.0 g de
cido oxlico con 4.00 g de dicromato de potasio, y se aislaron 8.20 g de cisK[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O. Cul es el rendimiento porcentual en la sntesis?
Solucin:
K2Cr2O7 + 7 H2C2O4 + 2 H2O --->
2 K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2 H2O + 6 CO2 + 13 H2O
A partir de la reaccin anterior vemos que 1 mol de K2Cr2O7 reacciona con 7 moles de
H2C2O4 para producir 2 moles de K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2 H2O. En nuestra sntesis hemos
usado lo siguiente:
Moles de K2Cr2O7 =
Moles de H2C2O4 =
4.00 g
294.19 g / mol
= 0.0136 moles
12.0 g
126.07 g / mol
= 0.0952 moles
Nuestra reaccin requiere una relacin molar 7:1 de cido oxlico a K2Cr2O7 , y hemos
realmente usado una relacin molar 6.999 o, dentro del error experimental, la cantidad
estequiomtrica de cada reactivo. Por lo tanto el nmero de moles que se forman de
K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2 H2O debe ser el doble que el nmero de moles de K2Cr2O7.
Moles de K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O (esperado) = (2)(0.0136 moles) = 0.0272 mol
El rendimiento terico de K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O es
(0.0272 moles)(339.0 g/mol) = 9.22 g
Nuestro rendimiento porcentual es entonces
% rendimiento =
(100 )( 8.30 g )
9.22 g
= 90.0%
2. Preparacin de K2[Cu(C2O4)2].2H2O
CuSO4.5H2O + 2 K2C2O4.H2O ---> K2[Cu(C2O4)2].2H2O + K2SO4 + 5 H2O
Caliente una solucin de 6.2 g de sulfato de cobre pentahidratada en 12 mL de agua a
ca. 90oC y
hielo por 15-30 min. Filtre por succin los cristales obtenidos usando un embudo
Bchner y matraz Kitazato y lave los cristales sucesivamente con cerca de 12 mL de
agua fra, luego 10 mL de etanol absoluto, y finalmente 10 mL de acetona y aire seco.
Pese el material secado al aire y gurdelo en un vial. Usted debe obtener cerca de 7 g
de producto. Calcule el rendimiento terico y determine su rendimiento porcentual.
Guarde su muestra para anlisis.
3. Preparacin de K3[Fe(C2O4)3].3H2O
(NH4)2[Fe(H2O)2(SO4)2] . 4H2O + H2C2O4 . 2H2O ---> FeC2O4 + H2SO4 + (NH4)2SO4
+ 8H2O
H2C2O4 . 2H2O + 2FeC2O4 + 3K2C2O4 . H2O + H2O2 --->
2K3[Fe(C2O4)3] . 3H2O + H2O
Esta preparacin contiene dos partes separadas. Primero se prepara el oxalato
de hierro(II) y luego se convierte a K3[Fe(C2O4)3] . 3H2O por oxidacin con perxido de
hidrgeno en la presencia de oxalato de potasio.
A una solucin de 10 g de sulfato de amonio ferroso hexahidratado en 30 mL de
agua conteniendo unas pocas gotas de H2SO4 6 M (para prevenir oxidacin prematura
de Fe2+ a Fe3+ por O2 en el aire), aada, con agitacin, una solucin de 6 g de cido
oxlico en 50 mL. Se forma oxalato de hierro(II) amarillo. Cuidadosamente caliente la
mezcla a ebullicin mientras agita constantemente para prevenir salpicaduras por
proyeccin. Decante y descarte el lquido sobrenadante y lave el precipitado varias
veces aadiendo ca. de 30 mL de agua caliente, agitando, y decantando el lquido. La
filtracin no es necesaria en este punto.
Al oxalato de hierro(II) hmedo, aada una solucin de 6.6 g de oxalato de
potasio monohidratado en 18 mL de agua y caliente la mezcla a cerca de 40oC.
LENTAMENTE Y CUIDADOSAMENTE aada 17 mL de perxido de hidrgeno al 6%,
H2O2, mientras agita constantemente y manteniendo la temperatura a 40oC. Despus
de terminar la adicin de perxido de hidrgeno, caliente la mezcla a ebullicin y aada
una solucin que contenga 1.7 g de cido oxlico en 15 mL de agua. Cuando aada la
solucin de cido oxlico, aada los primeros 8 mL de un jaln y los restantes 5 mL
gota a gota, conservando la temperatura cerca de ebullicin. Filtre cualquier slido por
gravedad y aada 20 mL de etanol al 95% al filtrado. Cubra el vaso con un vidrio de
reloj y gurdelo en el laboratorio hasta el prximo periodo. Filtre por succin usando un
embudo Bchner y un matraz Kitazato y lave los cristales verdes con una solucin de
72
etanol acuoso al 50%, luego con acetona y squelo al aire. Pese el producto y gurdelo
en un vial en la oscuridad. Este complejo es fotosensible y reacciona con luz de
acuerdo a la siguiente reaccin:
[Fe(C2O4)3]3- ---> [Fe(C2O4)3]2- + 2CO2
Para demostrar esto, ponga un pequeo espcimen en un vidrio de reloj cerca de la
ventana y observa cualesquiera cambios que ocurran durante la sesin del laboratorio.
Usted debe obtener cerca de 8 g de producto. Calcule el rendimiento terico y
determine su rendimiento porcentual. Guarde su muestra para anlisis. Consrvelo
alejado de la luz cubrindolo el vial con papel aluminio.
4. Preparacin de K3[Al(C2O4)3] . 3H2O
Al + 3KOH + 3H2C2O4 . 2H2O ---> K3[Al(C2O4)3] . 3H2O + 6H2O + 3/2 H2
Ponga 1 g de virutas de aluminio en un vaso de 200 mL y cbralo con 10 mL de
agua caliente. Aada 20 mL de una solucin de KOH 6M en pequeas porciones para
regular la evolucin vigorosa de hidrgeno. Finalmente, caliente el lquido casi hasta
ebullicin para disolver cualquier residuo metlico. Mantenga el calentamiento y aada
una solucin de 13 g de cido oxlico en 100 mL de agua en pequeas porciones.
Durante la neutralizacin, la almina hidratada precipitar, pero se re-disolver al final
de la adicin despus de ebullicin suave. Enfre la solucin en un bao de hielo y
aada 50 mL de etanol al 95%. Si se separa material aceitoso, agite la solucin y raspe
los lados del vaso con una varilla de vidrio para inducir la cristalizacin. Filtre por
succin el producto usando un embudo Bchner y matraz Kitazato y lave con una
porcin de 20 mL de etanol acuoso al 50% enfriado en hielo y finalmente con pequeas
porciones de alcohol absoluto. Seque el producto en aire, pselo, y gurdelo en un
frasco cerrado. Debe obtener cerca de 11 g de producto. Calcule el rendimiento terico
y determine su rendimiento porcentual. Guarde su muestra para su anlisis.
Preparaciones de Materiales para la Demostracin (Estas preparaciones deben hacerse
una semana antes del periodo de laboratorio.)
cis-K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O
K2Cr2O7 + 7 H2C2O4. 2 H2O --->
2 K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2 H2O + 6 CO2 + 13 H2O
Por separado muela en un mortero seco 12 g de cido oxlico dihidratado y 4 g de
dicromato de potasio. Mezcle los polvos tan ntimamente como sea posible por
molienda suave en el mortero. Humedezca un cristalizador grande (10 cm) con agua y
73
succin y lave varias veces con agua fra y alcohol y seque al aire. El rendimiento es
alrededor de 6.5 g. El complejo es color rosado con un tinte violeta y no es dicroico.
PREGUNTAS DE REVISIN
Antes de comenzar este experimento en el laboratorio, usted debe ser capaz de
responder las siguientes preguntas:
1. Defina los trminos cido de Lewis y base de Lewis.
2. Defina los trminos ligando y esfera de coordinacin.
3. Defina y d un ejemplo de un compuesto de coordinacin.
4. Defina el trmino ismero geomtrico.
5. Dibuje estructuras para todos los ismeros posibles de los compuestos hexacoordinados [Co(NH3)4Cl2] y [Co(NH3)3Cl3].
74
75
7. Describa las reacciones del cis- y trans-K[Cr(C2O4)2(H2O)2] con NH3 y las reacciones
inversas con HCl usando reacciones qumicas. Escriba cualesquiera observaciones,
tales como cambios de color o solubilidades aparentes.
76
CUESTIONARIO
1. El trioxalatocobaltato(III) de sodio trihidratado se prepara por las siguientes
reacciones:
[Co(H2O)6]Cl2 + K2C2O4 . H2O ---> CoC2O4 + 2KCl + 7H2O
2CoC2O4 + 4H2O + H2O2 + 4Na2C2O4 ---> 2Na3[Co(C2O4)3].3H2O + 2 NaOH
Cul es el rendimiento porcentual del Na3[Co(C2O4)3].3H2O si se obtienen 7.6 g a
partir de 12.5 g de [Co(H2O)6]Cl2 ?
2.
Por
qu
son
coloridos
K3[Cr(C2O4)3].3H2O,
K2[Cu(C2O4)2].2H2O,
77
EL MTODO DE JOB
OBJETIVO
Identificar las diferentes especies que se forman en solucin usando el mtodo
de las variaciones continuas (Mtodo de Job) en el sistema nquel etilendiamina.
INTRODUCCIN
En general, la formacin de iones complejos en solucin implica una serie de
equilibrios en los cuales se encuentran involucrados el catin metlico y los ligantes.
Por ejemplo, el ion [Cu(NH3)4]2+ se forma al aadir una solucin acuosa de amoniaco a
una solucin de cobre(II). Cuando se aade HCl (para neutralizar el amoniaco formando
NH4+), el color de la solucin cambia debido a la formacin del ion [Cu(H2O)6]2+ el cual
se forma cuando el NH3 se ha neutralizado. Si se aade un exceso de cido clorhdrico,
debido a la gran cantidad de iones Cl-, se forma el ion [CuCl4]2+. Las especies
intermedias [Cu(H2O)Cl3]-, [Cu(H2O)2Cl2], y [Cu(H2O)3Cl]+, tambin estn presentes en
distintas cantidades segn la concentracin de Cl-. La identificacin de las especies
presentes en solucin se puede llevar a cabo por el mtodo propuesto por Job en 1928.
El mtodo de Job, o mtodo de las variaciones continuas, es aplicable a iones
complejos formados por reaccin de dos componentes, la cual se puede representar
por la ecuacin:
A + nB ABn
(1)
en la cual A representa a un ion metlico, y B puede ser una molcula o un anin. Para
determinar n, se mezclan soluciones de A y B de la misma concentracin molar en
varias proporciones y se mide una propiedad adecuada de las soluciones resultantes.
Esta propiedad puede ser la absorcin de la luz monocromtica, debido a que los iones
complejos tienen diferentes colores que los de sus componentes. Adems, la absorcin
de la luz es proporcional a la concentracin de las especies absorbentes, la cual es una
de las condiciones necesarias para la aplicacin del mtodo.
La diferencia (Y) entre cada valor medio y el correspondiente valor de absorcin
de la luz para los componentes sin reaccionar se grafica contra la composicin. La
curva que resulta (Y vs composicin) debe tener un mximo si la propiedad medida
tiene un valor mayor para el complejo que para A o B, o un mnimo si es menor.
78
TEORA
Supongamos que las sustancias A y B reaccionan de acuerdo a la ecuacin (1).
Se mezclan soluciones equimolares de A y B, cada una de concentracin M moles por
litro, en cantidades variables de forma que la concentracin total M = [A] + [B]. Una
serie de estas soluciones se puede preparar por adicin de X litros de B a (1-X) litros de
A (donde X < 1). Las concentraciones de A, B y ABn en el equilibrio, en estas
soluciones, se designan por C1, C2 y C3, respectivamente. As, para cualquier solucin,
las concentraciones se pueden expresar de la siguiente forma:
C1 = M(1 X) C3
(2)
C2 = MX) nC3
(3)
C3 = KC1C2n
(4)
(5)
Diferenciando las ecuaciones (2), (3), y (4) con respecto a X, y combinando las tres
ecuaciones resultantes con las ecuaciones (2) a (5) se obtiene:
n=
X
1 X
(6)
(7)
(8)
+ B)
sera:
AA + B = [1M(1 X) + 2MX] l
(9)
(10)
1.
En este experimento, nquel(II) corresponde a A y etilendiamina a B, y como la
etilendiamina no presenta absorciones en la regin del espectro que se estudia, 2
siempre es cero, por lo tanto en nuestro caso la ecuacin (10) se reduce a:
Y = [1C1 + 3C3 - 1M(1 X)] l
(11)
Donde (1C1 + 3C3) l es la absorbencia medida, Amed, a una longitud de onda dada, y
(12)
80
REACTIVOS
Sulfato de nquel (II) hexahidratado
Etilendiamina
REFERENCIAS
1. Z. D. Hill, P. MacCarthy, J. of Chem. Educ., Nobel approach to Jobs method, 63(2),
462, 1986.
2. V. M. S. Gil, N. C. Oliveira, J. Chem.Educ., 67(6), 473-478 (1990).
3. G. Pass, H. Sutcliffe, Practical Inorganic Chemistry, Chapman Hall: London,1974; pp.
185-189.
81
82
INTRODUCCIN
Desde que Rosenberg et al. descubrieron en 1969 que los complejos cuadrados
de cis-platino(II) poseen una buena actividad antitumoral, se han preparado ms de
2000 complejos de platino(II). Muchos de ellos se han estudiado como agentes
teraputicos potencialmente anti-cncer. Una droga anti-cncer particularmente efectiva
es cis-[Pt(NH3)2Cl2], cis-diaminodicloroplatino(II), comnmente llamada cisplatino.
El tetrayodoplatinato(II) de potasio se prepara a partir del tetracloroplatinato(II) de
potasio por medio de una reaccin de mettesis:
K2PtCl4 + 4 KI = K2PtI4 + 4 KCl
Dos de los ligandos yoduro se reemplazan con amoniaco (o cualquier otro ligando
amina) formando cis-diaminodiyodoplatino(II). Los ligandos yoduro tienen un mayor
efecto trans que el amoniaco, resultando en la formacin del ismero cis.
K2Ptl4 + 2 NH3 = cis-[Pt(NH3)2] + 2 KI
El efecto trans, comnmente observado en reacciones de intercambio de
ligandos en complejos cuadrado planos, se puede considerar como la habilidad de un
ligando para facilitar la sustitucin en la posicin trans de s mismo. Los ligandos se
pueden arreglar en orden decreciente de su tendencia al efecto trans: CO, CN- > H- >
NO2-, I-, SCN- > Br-, Cl- > NH3, H2O. Debido a este efecto es que la geometra cis se
mantiene en pasos subsecuentes.
El complejo de platino se trata entonces con ion plata, el cual precipita los
ligandos yoduro remanentes los cuales son reemplazados por agua:
cis-[Pt(NH3)2] + Ag2SO4(ac) = cis-[Pt(NH3)2(H2O)2]SO4 + 2 AgI
Se usa el sulfato de plata en lugar de la opcin ms obvia del nitrato de plata, porque la
formacin del complejo de cloroplatino a partir de las especies sulfato es ms favorable
que del derivado nitrato anlogo. Esto resulta en un rendimiento mayor del producto
final.
Finalmente, los ligandos de agua se reemplazan fcilmente con un haluro de
lcali o alternativamente, cualquier sal de un anin bidentado:
83
Pt-Cl(cm-1)
Pt-N(cm-1)
--------------------------------------------------------cis-[Pt(NH3)2Cl2
330, 323
510
365
572
trans-[Pt(NH3)2Cl2
Con
tiourea
el
ismero
cis
forma
agujas
amarillas
de
cloruro
de
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Parte A: Preparacin de cis-diaminodiyodoplatino(II) (1).
Recomendaciones de seguridad: El tetracloroplatinato(II) de potasio y el yoduro de
potasio son dainos si se ingieren, inhalan, o absorben a travs de la piel. El primero se
clasifica como un agente anti-cncer. Del segundo no hay datos de toxicidad
disponibles, pero se ha mostrado tener efectos deletreos en recin nacidos y en el
embarazo.
Nota: Evite luz brillante para minimizar descomposicin de los productos.
Prepare una solucin de 125 mg (0.301 mmoles) de tetracloroplatinato(II) de potasio en
0.2 mL de agua en un vaso de precipitados de 10 mL que contenga un agitador
magntico. (Nota: Si no hay disponible tetracloroplatinato(II) de potasio, se puede
preparar a partir de cido cloroplatnico por reduccin con una cantidad estequiomtrica
de sulfato de hidracina en solucin acuosa, en presencia de KCl). Caliente la solucin,
con agitacin, en un bao de arena a 40 oC. A esta mezcla aada una solucin de 300
mg (1.81 mmoles) de KI disuelto en 0.5 mL de agua tibia. Al aadir el KI, la solucin
84
85
REFERENCIAS
1. Z. Szafran, R. M. Pike, M. M. Singh, Microscale Inorganic Chemistry. A
Comprehensive Laboratory Experience, Wiley: New York, 1991.
86
INTRODUCCIN
En los compuestos de coordinacin existe una gran variedad de tipos de
isomera, entre ellos destacan la ismeros geomtricos, pticos y de enlace. Algunos
ejemplos de estos tipos de isomera fueron fundamentales para el establecimiento de la
teora de coordinacin propuesta por Werner en 1893.
Se dice que dos o ms sustancias son isomricas si tienen la misma frmula
emprica, pero al mismo tiempo difieren en sus propiedades fsicas y qumicas.
Los ismeros geomtricos difieren en la distribucin espacial de los ligantes
alrededor del tomo central.
Los ismeros pticos estn estructuralmente relacionados como imgenes
especulares y rota el plano de la luz polarizada en diferentes direcciones.
Los ismeros de enlace difieren nicamente en el tomo del ligante que est
realmente enlazado al tomo central, este tipo de isomera se presenta cuando un
ligante es capaz de coordinarse a travs de diferentes tomos donadores.
En los ismeros geomtricos, a pesar de que el arreglo es diferente, la
configuracin alrededor del tomo central es la misma. Este tipo de ismeros pueden
ser aislados, mientras que los ismeros conformacionales no, ya que existe un equilibrio
dinmico entre s debido a su baja energa de activacin.
La isomera geomtrica cis-trans se refiere a la posicin que guardan los ligantes
dentro de la esfera de coordinacin del tomo central. El ismero en el cual los ligantes
de referencia se encuentran situados en posiciones adyacentes se llama ismero cis.
En el ismero trans dichos ligantes estn situados en posiciones opuestas.
La isomera cis-trans se presenta principalmente en complejos con geometra
cuadrada
octadrica.
Los
ligantes
bidentados
asimtricos
(como
la
1,2-
cis-[Cu(gli)2]
C
Cu
CH2
C
O
H2C
CH2
Cu
C
H2
N
H2
N
N
H2
trans-[Cu(gli)2]
88
conversin
del
ismero
cis
al
trans,
el
cual
es
ms
estable
termodinmicamente, puede llevarse a cabo por dos mtodos: (a) por calentamiento del
ismero cis a 180C por un corto tiempo, de 10 a 15 minutos, despus del cual se
coloca en una atmsfera hmeda para su hidratacin, y (b) permitiendo al ismero cis,
en estado slido, que permanezca en contacto con una solucin saturada de ambos
ismeros en equilibrio. Este ltimo mtodo de isomerizacin ocurre a travs de un
proceso intermolecular catalizado por glicina.
El espectro electrnico de estos ismeros en solucin, medidos en la regin
visible, muestra una banda a 630 nm con = 48.1 para el cis y = 47.9 para el trans.
La diferenciacin entre ambos compuestos se puede hacer por medio de su
espectro infrarrojo, el cual muestra para el ismero cis un par de bandas entre 450 y
500 cm-1 debidas a vibraciones de estiramiento simtrico y antisimtrico de los enlaces
Cu-N. El ismero trans solo presenta una banda en dicha regin debida al estiramiento
asimtrico de los enlaces Cu-N.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Esta prctica se lleva a cabo en dos partes. En la primera parte, despus de
filtrar el producto, es necesario guardar el filtrado ya que ste, junto con una parte del
producto slido, se usa en la sntesis del segundo ismero.
Primera Parte. Se disuelven 2.0 g de acetato de cobre monohidratado en 25 mL de
agua caliente. Despus se agregan 25 mL de etanol caliente y la solucin se mantiene
a ca. 70C. Por otro lado, se disuelven 1.5 g de glicina en 25 mL de agua caliente. Las
dos soluciones se mezclan an calientes, y la mezcla resultante se enfra en hielo. Se
obtiene un precipitado de cis-[Cu(gli)2].H2O en forma de agujas, el cual se separa por
filtracin y se lava con 10 mL de etanol. El filtrado se guarda, y el slido se deja secar al
aire.
89
MATERIAL
1 termmetro
1 agitador magntico
1 parrilla
1 probeta de 20 mL
1 piceta
1 vaso de precipitados de 150 mL
1 vaso de precipitados de 100 mL
1 cristalizador
1 vidrio de reloj
1 agitador de vidrio
1 matraz Kitazato de 250 mL
1 embudo Bchner
1 probeta de 25 mL
1 refrigerante para reflujo
1 balanza granataria
2 nueces
1 esptula
1 restato
1 matraz de ebullicin de 50 mL
1 canasta para calentamiento
1 soporte universal
1 mantilla de asbesto
REACTIVOS
acetato de cobre(II) monohidratado
glicina
90
etanol
hielo
agua destilada
REFERENCIAS
1. P. OBrien, J. Chem.Educ., 59(12), 1052-1053 (1982).
91
OBJETIVO
Este experimento ilustra la formacin de los compuestos de coordinacin cloruro
de nitritopentaaminocobalto(III) y cloruro de nitropentaaminocobalto(III). Surge la
pregunta de si el tomo de cloro est coordinado al cobalto, o no, y la estabilidad del
complejo nitrito vs. el complejo nitro con cobalto.
INTRODUCCIN
La preparacin de estos compuestos es la descrita por Jolly (1).
Para sales simples de cobalto, el ion cobalto 2+ es ms estable que el ion
cobalto 3+. Slo se conocen unas pocas sales de Co(III), tales como el CoF3. Sin
embargo, la complejacin estabiliza el estado de oxidacin mayor, y se conoce un
nmero considerable de complejos de cobalto(III) coordinados octadricamente.
La determinacin de si el tomo de cloro est coordinado o est como anin se
puede determinar por gravimetra del cloruro precipitado con iones plata. La
determinacin volumtrica del cloruro con plata es difcil porque los indicadores usuales
no funcionan. Se han hecho determinaciones volumtricas usando nitrato de
mercurio(II). Debido a que el cloruro de mercurio(II) slo est ligeramente ionizado, hay
muy pocos iones de mercurio(II) en solucin en tanto haya iones cloruro presentes. El
exceso de iones mercurio(II) en el punto final se puede detectar usando nitroprusiato de
sodio como un indicador. El nitroprusiato de mercurio(II) que se forma con el exceso de
iones mercurio(II) es insoluble y se separa como una turbidez blanca.
Las ecuaciones para la preparacin de [Co(NH3)5Cl]Cl2 son:
Co2+ + NH4+ + H2O2 [Co(NH3)5H2O]3+
[Co(NH3)5H2O]3+ + 3 Cl- [Co(NH3)5Cl]Cl2 + H2O
Las ecuaciones para la preparacin de [Co(NH3)5ONO]Cl2 y [Co(NH3)5NO2]Cl2 se
pueden escribir como sigue:
[Co(NH3)5Cl]2+ + H2O [Co(NH3)5H2O]3+ + Cl[Co(NH3)5H2O]3+ + NO2- [Co(NH3)5ONO]2+ + H2O
[Co(NH3)5ONO]2+ [Co(NH3)5NO2]2+
92
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Preparacin de cloruro de cloropentaamincobalto(III)
Haga una solucin de 5.0 g de cloruro de amonio en 30 mL de amoniaco acuoso
concentrado en un matraz Erlenmeyer de 250 mL. Ponga este matraz en una parrilla
con agitador magntico y, mientras agita, aada lentamente 10 g de cloruro de
cobalto(II) hexahidratado en polvo finamente dividido. Con agitacin continua, aada
gota a gota (use un gotero) 8 mL de perxido de hidrgeno al 30 por ciento. Se formar
un lodo caf. Cuando haya evidencia de que la reaccin ha terminado, ya sea por
cambio de color o evolucin de gas, aada lentamente 30 mL de HCl concentrado. En
este momento, mientras contina agitando, prenda la parrilla y ajuste la temperatura a
ca. de 85C usando un termmetro de superficie arriba de la parrilla. Caliente a esta
temperatura durante 20 minutos. Entonces se enfra la mezcla a la temperatura
ambiental y el precipitado de [Co(NH3)5Cl]Cl2 se filtra usando un embudo de vidrio
sinterizado de porosidad media. Lave los cristales prpura con varias porciones de
agua helada; el total de agua no debe exceder de 20 mL. Los cristales se lavan ahora
con 20 mL de HCl 6 M fro y se seca en una estufa a 100C por dos horas. El
rendimiento es ms o menos de 9 g de producto.
Preparacin de cloruro de nitritopentaamincobalto(III)
Comience calentando una solucin de 8 mL de amoniaco acuoso concentrado en
80 mL de agua en la parrilla con agitacin magntica usada en el experimento anterior.
La temperatura superficial de la parrilla no es crtica. Mientras calienta y agita esta
solucin, aada 5.0 g de [Co(NH3)5Cl]Cl2, o 6 g si se usa el producto hmedo. (Si no se
obtuvieron 5.0 g del cloruro de cloropentaamincobalto(III) en el experimento anterior,
ajuste los reactivos a la cantidad que haya obtenido.) Contine calentando y agitando
hasta que se disuelven los productos coloridos. Si se forma un precipitado caf oscuro
a negro, fltrelo. Enfre el filtrado el cual debe ser una solucin clara a 10C. Aada HCl
2 M lentamente mientras conserva la solucin fra hasta que sea neutra al litmus. Aada
5.0 g de nitrito de sodio seguido por 5 mL de HCl 6 M. Despus de dejar la solucin en
un bao de hielo durante una hora, filtre los cristales rosa salmn de [Co(NH3)5ONO]Cl2
usando papel Whatman # 1 o su equivalente en un embudo Bchner. Lave con 25 mL
de agua helada, lave con 25 mL de alcohol, y luego djelo secar en la mesa del
93
CUESTIONARIO
1. Escriba las estructuras de Lewis de los ligandos nitro y nitrito.
REFERENCIAS
1. W. L. Jolly, The synthesis and characterization of inorganic compounds, PrenticeHall: New Jersey, 1970; pp. 461-463.
2. G. Schlessinger, Inorganic. Synthesis, 1967, 9, 160.
3. W. M. Phillips, S. Choi, J. A. Larrabee, J. Chem. Educ., 1990, 67(3), 267-268.
94
INTRODUCCIN
Los estados de oxidacin ms importantes para el cobalto son: Co(I), Co(II) y Co(III). El
Co(II) forma numerosos complejos, pero menos y ms lbiles que los de Co(III); as, por
ejemplo, existen aproximadamente diez veces ms aminas complejas de cobalto(III)
que de Co(II). El Co(II) forma sales sexahidratadas que son estables al aire, pero sus
complejos en disolucin se oxidan fcilmente a Co(III), y por esta razn las sales de
Co(II) se usan frecuentemente como materiales de partida en la preparacin de
complejos de Co(III)
Los complejos de Co(III) siempre presentan un nmero de coordinacin seis. Entre los
ligantes que forman complejos estables de Co(III) estn los haluros, el grupo NO2-,
todos los tipos de compuestos orgnicos que contienen nitrgeno trivalente, los grupos
hidrxido, carbonato, oxalato, nitrato, sulfato, diversas especies formadoras de
quelatos, etc.
Las aminas de Co(III) son muy estables en disolucin acuosa ya que, en general, los
ligantes con nitrgeno como tomo donador forman con el cobalto complejos ms
estables que los que se forman con ligantes que poseen oxgeno.
En algunos casos un complejo de Co(III) se puede preparar a partir de otro complejo del
mismo ion metlico por medio de reacciones sobre los ligantes o por la sustitucin de
ligantes lbiles por ligantes ms fuertes.
En general, el uso de grupos formadores de quelatos conduce a la formacin de
complejos muy estables, correspondiendo normalmente la mxima estabilidad a los
casos en que se forman anillos que se unen al metal a travs de cinco o seis tomos.
Estos anillos, entre otros casos, se forman cuando el grupo quelante es orgnico y es
mnima la distorsin de los ngulos de enlace.
La etilendiamina, H2N-CH2-CH2-NH2, es un ligante bidentado que forma complejos muy
estables con Co(III). El ion complejo [Co(en)3]3+ (en = etilendiamina) es muy estable con
respecto al intercambio de ligantes, por lo que se puede usar como precursor para la
95
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
En un vaso de precipitados de 100 mL se colocan 5 g de carbonato de cobalto y
lentamente se agregan 13 mL de cido bromhdrico concentrado. Cuando cesa la
efervescencia, la solucin se filtra usando papel filtro de poro fino y los residuos de
xido se lavan con 5 mL de agua destilada recibiendo las aguas de lavado en el mismo
matraz. La solucin resultante se pasa a un vaso de precipitados de 250 mL. Por otro
lado, en un vaso de precipitados de 50 mL se prepara una solucin de 8.4 mL de
etilendiamina anhidra en 26 mL de agua y se enfra en un bao de hielo. A la solucin
ya fra se le agregan 2.8 mL de cido bromhdrico concentrado. Esta solucin se mezcla
con la primera en el vaso de 250 mL y entonces, con buena agitacin, se agregan 6.5
mL de perxido de hidrgeno al 30%. La mezcla se agita durante algunos minutos
hasta que cesa la efervescencia y se coloca en una parrilla dejando que el disolvente se
evapore lentamente. Cuando el volumen de la solucin llega a aproximadamente 30
mL, se agrega un volumen igual de cido bromhdrico concentrado. Seguido por 60 mL
de etanol. La mezcla se enfra en hielo y se filtra, lavando con dos porciones de 15 mL
de etanol y dos porciones de 15 mL de ter. El slido se deja secar al aire.
MATERIAL
Vasos de precipitados de 50, 100 y 250-mL
Probeta (o pipeta) de 10-mL
Probeta de 100-mL
Embudo Bchner
Matraz Kitazato de 250-mL
Esptula, cristalizador
Agitador de vidrio
Parrilla con agitacin magntica
Piceta con agua destilada
96
REACTIVOS
Carbonato de cobalto(II)
Etilendiamina
cido bromhdrico concentrado
Perxido de hidrgeno al 30%
Alcohol etlico grado 95o
ter etlico
Hielo
REFERENCIAS
1. Z. Szafran, R. M. Pike, M. M. Singh, Microscale Inorganic Chemistry. A
comprehensive laboratory experience, Wiley: New York, 1991.
2. G. S. Girolami, T. B. Rauchfuss, R. J. Angelici, Synthesis and Technique in Inorganic
Chemistry. A laboratory manual, 3rd. ed., USB: Sausalito, 1998.
3. Adams & Raynor, Qumica inorgnica prctica avanzada, Revert, 1966.
97
OBJETIVO
Resolver la mezcla racmica del par enantiomrico preparado en la sesin anterior.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Disuelva separadamente 12.2 g de BaCl2.2H2O en 25 mL de agua destilada y 7.5 g de
cido d-tartrico en 25 mL de agua; caliente ambas soluciones hasta 90C, y luego
mzclelas, agregue etilendiamina hasta que la solucin sea neutra. Deje que enfre a
temperatura ambiente, filtre el precipitado y lave con agua caliente.
Disuelva [Co(en)3]Br3 sintetizado y agregue la solucin de bario-tartrato. Caliente
la mezcla en un bao durante 30 minutos con agitacin constante, filtre si hay algn
precipitado y lave con agua caliente. Evapore la solucin en mechero hasta tener 50 mL
y deje que los cristales de [(+)Co(en)3][(+)-tart]Br.5H2O precipiten toda la noche. Filtre
los cristales y guarde el filtrado para la posterior obtencin del enantiomorfo [()Co(en)]3+
Lave los cristales con solucin de etanol al 40% y recristalice el producto
disolviendo en 15 mL de agua caliente, enfriando despus en hielo. Filtre, luego lave
primero los cristales con solucin de etanol al 40% y despus con etanol absoluto.
Seque al aire y determine el rendimiento de [(+)Co(en)3][(+)-tart]Br.5H2O
Obtencin del Ismero d
Para convertir el diastermero en [(+)Co(en)]I3.H2O, disuelva al [(+)Co(en)3][(+)tart]Br.5H2O en 15 mL de agua caliente y aada 0.25 mL de hidrxido de amonio
concentrado. Agregue, con agitacin, una solucin de 18.1 g de KI en 7 mL de agua
caliente. Despus de enfriar en hielo, filtre y lave los cristales con una solucin helada
de 3.3 g de KI en 10 mL de agua para remover el tartrato; lave despus con etano y
finalmente con acetona. Deje secar al aire y determine el rendimiento de
[(+)Co(en)3]I3.H2O. Mida su [ ]D, disolviendo 0.5 g de la muestra aforando a 10 mL. Siga
las instrucciones del aparato.
Obtencin del Ismero l
98
MATERIAL
REACTIVOS
Balanza
Etilendiamina
Esptula
cido d-tartrico
Termmetro
Parrilla
Hidrxido de amonio
Pipeta de 5 mL
Yoduro de potasio
Matraz Kitazato
Acetona
Embudo Bchner
Carbn activado
Bao Mara
Hielo
Probeta de 25 mL
Papel pH o peachmetro
2 matraces aforados de 10 mL
Pipeta de 1 mL
Vaso de precipitados de 50 mL
Mechero
Tripi
Tela de asbesto
Polarmetro
99
REFERENCIAS
1. G. S. Girolami, T. B. Rauchfuss, R. J. Angelici, Synthesis and Technique in Inorganic
Chemistry, 3rd. ed., USB, 1998.
100
OBJETIVO
Caracterizar los diastereoismeros puros del complejo [Co(en)3]3.I3 previamente
sintetizado por medio de la medicin de su actividad ptica usando un polarmetro.
INTRODUCCIN
Una especie es pticamente activa si su estructura no se puede sobreponer con su
imagen especular, el cual es usualmente el caso cada vez que una especie no tiene un
plano o centro de simetra. Sin embargo, un criterio ms riguroso de actividad ptica es
la inexistencia de un eje de rotacin impropio Sn.
Los compuestos pticamente activos pueden existir en cualesquiera de dos
formas isomricas (imgenes especulares), las cuales frecuentemente se designan
dextro (d) y levo (l). Estas apelaciones indican la direccin (derecha o izquierda) en la
cual la luz polarizada a una determinada longitud de onda (usualmente la lnea D del
sodio) es rotada por los ismeros. Una mejor forma de indicar ismeros es usar la
notacin (+) para un ismero que es dextrorotatorio a la lnea D del sodio y (-) por su
imagen especular enantiomrica levorotatoria (ismero de configuracin opuesta).
Cuando la rotacin se mide a una longitud de onda diferente a la lnea D del sodio, la
longitud de onda se indica por un subndice, as: (+)546.1. Una mezcla equimolar de los
enantimeros (+) y (-) de un compuesto pticamente activo no rota la luz polarizada y
se llama una mezcla racmica o racemato. Frecuentemente una muestra de un
enantimero de un compuesto pticamente activo perder espontneamente su
actividad debido a su conversin al correspondiente racemato (un proceso que siempre
es termodinmicamente favorable si no hay un cambio de fase). Este proceso se llama
racemizacin. Un proceso para la separacin de los enantimeros en un racemato se
llama resolucin.
POLARIMETRA
La rotacin especfica [] de una sustancia disuelta est dada por la expresin [] =
lc
M [ ]
, donde M es la masa molecular.
100
DETERMINACIN ESTRUCTURAL
A veces el simple hecho de saber que un compuesto es resoluble en enantimeros
pticamente activos es muy significativo, porque le permite a uno eliminar ciertas
configuraciones concebibles que no podran ser pticamente activas.
102
La forma trans tiene varios planos de simetra y por lo tanto es inactivo; la forma cis no
tiene plano de simetra y no es sobreponible con su imagen especular. Ahora,
[Co(en)2Cl2]+ se conoce en dos formas, prpura y verde. Se ha demostrado que la
forma prpura se puede resolver en enantimeros pticamente activos; por lo tanto, es
claro que la forma prpura es el ismero cis y la forma verde es el ismero trans.
Debe ser obvio que la inhabilidad de un investigador para resolver un compuesto
no se debe tomar como evidencia de un plano o centro de simetra en el compuesto.
Slo una resolucin exitosa debe tomarse como evidencia positiva para la ausencia de
tal simetra.
CONFIGURACIN ABSOLUTA
Cuando cualquiera de las tcnicas de resolucin que hemos discutido es exitosa, es
claro que el racemato se ha separado en sus dos componentes que son imgenes
especulares una de la otra. Sin embargo, en general, uno no sabe cul de los
103
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Primero se llena el tubo del polarmetro con agua destilada y se determina el cero del
polarmetro. Luego se pesan 10.0 g del [Co(en)3]3.I3 y se disuelven en agua destilada
en un matraz aforado de 25 mL. Para disolver al complejo se puede usar un vibrador
ultrasnico o calentar. Se llena el tubo con la disolucin problema y se lee en el
instrumento la rotacin en grados, sabiendo la concentracin en g/100 mL se puede
calcular la rotacin especfica a la longitud de onda y temperatura usadas usando la
ecuacin bsica de la polarimetra.
REFERENCIAS
1. W. L. Jolly, The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds, Waveland
Press Inc. (1991).
104
CONSTANTES DE ESTABILIDAD
Nota: Este experimento se puede hacer en dos sesiones de laboratorio.
OBJETIVO
Determinar las constantes de equilibrio (constantes de estabilidad parcial y global) del
glicinato de nquel.
INTRODUCCIN
En este experimento, usted investigar el enlace de nquel con glicina, el cual es
uno de los 24 amino cidos que ocurren naturalmente. Este estudio es interesante
porque varios complejos nquel-glicinato pueden estar presentes en disolucin,
dependiendo de las concentraciones de los reactivos y el pH de la disolucin. Usando
solamente un pH-metro, usted ser capaz de determinar las estequiometras de las
especies presentes en disolucin y las constantes de equilibrio que gobiernan su
formacin.
Primero, es importante discutir qu se conoce acerca de la qumica de
coordinacin del nquel. Aunque los compuestos de coordinacin presentan muchas
geometras, en general los iones metlicos de la primera serie con estados de oxidacin
(II) reaccionan con agua para formar acuo complejos octadricos de frmula M(OH2)62+.
La adicin de otro ligante, L-, a otras disoluciones resulta en la competicin de L- por
sitios de coordinacin ocupados por H2O. Si M(II) es un ion metlico lbil, tal como
Zn(II), Cu(II), Ni(II), y Co(II), el equilibrio
M(OH2)62+ + L- = M(OH2)5(L)+ + H2O
se establece muy rpidamente. Las concentraciones de cada una de las especies en
disolucin dependen de las propiedades ligantes de L- y H2O as como de sus
concentraciones. Puesto que la concentracin de H2O en disoluciones diluidas es
virtualmente la misma independientemente de la posicin de equilibrio, [H2O] en la
expresin de equilibrio
K=
[ M (OH 2 ) 5 ( L) + ][OH 2 ]
[ M (OH 2 ) 62 + ][ L ]
K1 =
[ M (OH 2 ) 5 ( L) + ]
[ M (OH 2 ) 62 + ][ L ]
M ( II ) + L = ML( I )
(1)
[ ML+ ]
[ M 2 + ][ L ]
(2)
K1 =
(3)
2+
[M+]
K1 =
[ M 2 + ][ L ]
+ L = ML ,
ML+ + L- = ML2,
K2 =
[ ML3 ]
K3 =
[ ML2 ][ L ]
ML2 + L = ML3 ,
-
2-
ML3 + L = ML4 ,
2-
ML4
[ ML2 ]
[ ML+ ][ L ]
[ ML24 ]
K4 =
[ ML3 ][ L ]
[ ML35 ]
+ L = ML5 , K5 =
[ ML24 ][ L ]
-
3-
ML53- + L- = ML64-, K6 =
[ ML46 ]
[ ML35 ][ L ]
1 = K1
2 = K1.K2
3 = K1.K2.K3, etc.
Para reacciones que involucran seis equilibrios separados como para Ni2+ + NH3,
la determinacin experimental de todos los seis valores de K es una tarea muy difcil,
aunque posible. Por esta y otras razones, la mayora de las investigaciones sobre
constantes de estabilidad se han hecho en reacciones de iones metlicos con ligantes
quelato. El ligante quelato que se usar en este experimento es el glicinato,
NH2CH2CO2-, el cual es la base conjugada del amino cido natural glicina. El anin
glicinato se coordina a iones metlicos a travs de tanto sus tomos de nitrgeno y
oxgeno.
El nmero de coordinacin de seis limita la coordinacin del ion metlico a un
mximo de tres ligantes glicinato. En este experimento concierne determinar la
magnitud de la interaccin entre NH2CH2CO2- y Ni(II). Las constantes de equilibrio a
determinarse se muestran enseguida (el anin glicinato, NH2CH2CO2-, se designa A-):
+
K1 =
NiA,+ + A = NiA2
K2 =
Ni
2+
,
+ A = NiA
NiA,2 + A = NiA
[ NiA + ]
[ Ni 2 + ][ A ]
(4)
[ NiA2 ]
[ NiA + ][ A ]
(5)
[ NiA3 ]
K3 =
[ NiA2 ][ A ]
(6)
NH 3 CH 2 CO2 a H + + NH 2 CH 2 CO2
K
A-
HA
(7)
0.50Z1 Z 2 1/ 2
log =
010
.
1 + 1/ 2
(8)
1
M i Z i2
2 i
(9)
(10)
110
De aqu, es posible evaluar [H+] y [OH-] para usarse en el clculo de las constantes de
equilibrio con concentraciones a partir de mediciones de pH.
Regresando al problema de evaluar Ka para la glicina, suponga que una
disolucin de glicina en KNO3 0.10 M se titula con NaOH. Despus de cada adicin de
NaOH, se mide el pH de la disolucin. En tales disoluciones, se deben mantener varias
condiciones.
1. La concentracin de la carga positiva debe ser igual a la carga negativa, esto es,
[H+] + [Na+] = [OH-] + [A-]
2. La concentracin total de glicina, Atot, de la disolucin preparada debe ser
Atot = [HA] + [A]
3. La expresin para la constante de disociacin cida, ecuacin 7, se cumple.
La combinacin de estas tres expresiones da la siguiente ecuacin del pKa = -log Ka
para la glicina
Atot ([ Na + ] + [ H + ] [OH ])
pK a = log[ H ] + log
[ Na + ] + [ H + ] [OH ]
(11)
Puesto que todas las cantidades del lado derecho de esta expresin se conocen o se
pueden calcular de las ecuaciones 9 y 10, el pKa de la glicina se puede evaluar. El valor
encontrado experimentalmente es 9.60 (Ka = 2.5 x 10-10).
Ahora se puede introducir el mtodo para determinar las constantes de
estabilidad parciales K1, K2, y K3, para la reaccin de Ni2+ con A-. Experimentalmente,
se titular una disolucin que contenga 1 mmol de Ni2+ (como NiCl2.6H2O) y 1 mmol de
H+ (como HNO3) con una disolucin de glicinato de sodio, NH2CH2CO2-Na+, preparada
por neutralizacin de glicina con NaOH. Esta titulacin dar una disolucin que contiene
una mezcla en equilibrio de H+, OH-, Na+, HA, A-, Ni2+, NiA+, NiA2, y NiA3-. De las
mediciones de pH y un conocimiento de las cantidades de Ni2+, H+, HA, y NaOH que se
aaden originalmente, es posible calcular las constantes de estabilidad.
El mtodo que se usa fue desarrollado por J. Bjerrum. Para facilitar la
determinacin de los valores de K, una funcin, , se define como el nmero promedio
de molculas del ligante enlazadas al ion metlico. Para el sistema que nos ocupa
K1 [ A ] + 2 K1 K 2 [ A ]2 + 3K1 K 2 K 3 [ A ]3
1 + K1 [ A ] + 2 K1 K 2 [ A ]2 + K1 K 2 K 3 [ A ]3
(12)
Atot [ HA] [ A ]
M tot
(13)
Para determinar [HA] y [A-] en la ec. 13, se introduce una expresin para el H+
enlazado al ion glicinato:
H+ enlazado = [HA] = (H+ aadido del HNO3) + (H+ de la disociacin del H2O) H+ libre
(14)
[ A ] =
Ka
+
+ ( C H + [ OH ] [ H ])
[H ]
(15)
(16)
112
En la Figura 1 se muestra una grfica tpica del nmero promedio de ligantes por
ion metlico, , versus la concentracin del ligante libre, A-. De tales grficas, es posible
estimar los valores de K1, K2, y K3. De la ec. 4, por ejemplo, se nota que cuando [NiA+] =
[Ni2+] entonces K1 = 1/[A-]. Debido a la condicin [NiA+] = [Ni2+] significa que el nmero
promedio de ligantes por ion metlico es , esto es, = , el valor de [A-] a = de
una grfica como la de la Figura 1 permitir estimar K1. De la misma forma a = 1 y 2
, los valores de [A-] permitirn estimar K2 y K3. En general, Kn se puede estimar de la
expresin:
Kn = [1/[A-]]
= n-1/2.
generalmente hay presentes ms de dos complejos, por ejemplo ms que solo NiA+ y
Ni2+, en una disolucin para la cual = n .
Rossoti desarroll un mtodo grfico ms preciso de evaluar K1, K2, K3 a partir de
los datos de y [A-] y lo usaremos en este experimento.
Primero, la ec. 12 se convierte en la ec. 17 introduciendo expresiones para las
constantes de estabilidad global, :
1 [A ] + 2 2 [A ] + 3 3 [A ]
2
[ ]
[ ]
[ ]
1 + 1 A + 2 A + 3 A
(17)
[ ]
[ ]
( 2 ) A
(3 ) A
=
+
+
3
1
2
(1 ) A
(1 )
(1 )
[ ]
(18)
As, una grfica de /(1-)[A-] versus (2-)[A-]/(1-) tiende a una lnea recta a [A-] bajas
con intercepcin 1 y pendiente 2 (Fig. 2).
Usando el valor de 1 obtenido como la intercepcin, la ec. 18 se divide entre (2)[A-]/(1-) y rearreglando da
[ ]=
(2 )[A ]
(1 ) 1 A
2
[ ]
(3 )
A 3
( 2 )
(19)
[ ]versus (3 ) [A ]
( 2 )
(2 )[A ]
(1 ) 1 A
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Un pH-metro es un instrumento sensible que se debe usar con cuidado. Los electrodos
son particularmente fciles de romper. Cuando no se estn usando, se deben
almacenar en una disolucin buffer de pH aproximadamente 4. Justo antes de usarse,
se deben enjuagar con agua destilada (use una piceta) y secados con un pedazo de
papel filtro. Despus se pueden introducir en la disolucin bajo estudio.
El pH-metro primero se debe estandarizar. Inserte los electrodos en un buffer a
pH 7, y si es necesario ajuste el medidor hasta que la lectura sea la misma que la del
pH del buffer. Entonces, usando buffers de pH 4 y 10, revise la lectura del medidor. Si la
lectura difiere ms de 0.1 unidades de pH de la del buffer, revise la lectura del medidor
de la disolucin buffer a pH 7. Si el ajuste del pH es correcto a pH 7, pero la lectura es
114
incorrecta a pH 4 y 10, la lectura del medidor tendr que ser corregida por esta
inexactitud. Esta correccin se puede hacer en algunos pH-metros ajustando el ajuste
de la pendiente o el compensador de la temperatura. De otra manera, se tendr que
ajustar determinando una constante de correccin del medidor, Cmetro, de la expresin
lineal:
pH = 7.00 + (pHmetro 7.00)Cmetro
(20)
a cada uno de los 50 puntos. Note que [H+] y [OH-] puede ser despreciable en algunos
casos. En estos clculos, asegrese de corregir las lecturas del medidor (ec. 20), si es
necesario, y convertir pH a [H+] usando las ecs. 9 y 10. Haga una grfica de versus
log[A-] como en la Figura 1. Con los valores de [A-] a = , 1, 1 , y 2 , calcule
valores aproximados de K1, K2, y K3.
Ahora calcule
(1 ) A
[ ]
[ ]
( 2 ) A
(1 )
para aquellos puntos con valores de entre 0.2 y 0.8. Grafique estas cantidades como
en la Figura 2 para obtener un valor exacto de 1 de la intercepcin. Entonces evale
[ ]
(2 )[A ]
(1 ) 1 A
2
[ ]
(3 )
A
( 2 )
para los puntos cuyos valores de van de 1.1 a 1.7. De la grfica de estas cantidades
como en la Figura 3, determine 2 (intercepcin) y 3 (pendiente). Finalmente, calcule
K1, K2, y K3 a partir de 1, 2, y 3 y compare estos valores exactos con los aproximados
que usted evalu antes usando el mtodo de media-.
REPORTE
1. Grfica de versus log [A-]. Obtenga valores aproximados de K1, K2, y K3 por el
mtodo de la media-.
2. Grfica usada para determinar 1.
3. Grfica usada para determinar 2 y 3.
4. Valores exactos de K1, K2, y K3 en KNO3 0.10 M
5. Comente sobre las precisiones relativas de los valores de K1, K2, y K3. Compare con
los datos descritos en la literatura.
REFERENCIAS
1. G. S. Girolami, T. B. Rauchfuss, R. J. Angelici, Synthesis and technique in inorganic
chemistry: A laboratory manual, 3rd ed., USB: Sausalito, CA (1999), pp. 219231.
2. Braibanti, A.; Ostacoli, G.; Paoletti, P.; Pettit, L. V.; Sammartano, S. Pure Appl. Chem.
1987, 59, 1721. Constantes de estabilidad para glicinato de nquel.
116
MATERIAL Y REACTIVOS
NiCl2.6H2O
NH2CH2COOH
Glicina
HNO3
KNO3
Nitrato de potasio
NaOH
Hidrxido de sodio
KHC8H4O4
Fenolftalena
CLCULOS
La
fenolftalena
al
0.5%
se
puede
preparar
disolviendo
0.5
de
1.42
0.70 = 15.8 mol/L.
63
117
V=
(0.1M )(0.1L)
= 0.0006 L = 0.63mL , y aforando a 100 mL.
15.8
118
119
(trigonales,
tetradricos
octadricos)
los
principales
tipos
de
INTRODUCCIN
Una celda unitaria se define como la unidad repetitiva ms pequea que muestra la
simetra completa de la estructura cristalina. Se conocen siete sistemas cristalinos, que
corresponden a las siete celdas unitarias independientes que son posibles en tres
dimensiones. Al arreglo de tomos, iones o molculas en un cristal se le llama red. La
combinacin de sistemas cristalinos con tipos de red da lugar a las 14 redes de Bravais.
Cualquier estructura simple se puede considerar como construida de capas o planos de
tomos apilados para formar una estructura tridimensional. Los planos de la red se
etiquetan asignndoles tres nmeros conocidos como ndices de Miller.
Las estructuras inorgnicas se entienden mejor usando modelos ya que las
estructuras en estado slido son variadas y complejas. Los modelos tridimensionales
sirven para ayudar a visualizar las estructuras en estado slido. Las estructuras
cristalinas se pueden describir usando el concepto de empaquetamiento compacto. Las
dos formas ms eficientes de empacar esferas en tres dimensiones son la hexagonal
compacta y la cbica compacta.
En esta actividad experimental vamos a construir modelos usando esferas y
poliedros. Cada uno de ellos tiene ventajas y desventajas. Usando esferas de
poliuretano vamos a generar el empaquetamiento cbico simple (Fig. 1), cbico
compacto (Fig. 2) y hexagonal compacto (Fig. 3).
120
122
123
124
Fig. 9. Estructura tipo blenda de zinc mostrando (a) la celda unitaria y (b)
poliedros compartiendo esquinas.
Un tercer prototipo es la estructura tipo antifluorita (Fig. 10).
MATERIAL
1 bolsa de esferas de poliestireno de ca. 30 mm de dimetro
Octaedros de papel grueso (o cartoncillo) doblado (ver plantilla anexa)
Tetraedros de papel grueso doblado (ver plantilla anexa)
1 bolsa de canicas (para representar los hoyos)
1 pistola para silicn (por equipo)
Cilindros de silicn para la pistola
REFERENCIAS
1. A. R. West, Basic Solid State Chemistry, 2nd. ed., Wiley, 1999.
2. A. B. Ellis, et al., Teaching General Chemistry. A Materials Science Companion, ACS:
Washington, 1993.
125
INTRODUCCIN
El crecimiento de cristales es una parte importante de la qumica del estado slido. El
desarrollo de la mayora de los aspectos de la qumica del estado slido fotovoltaicos,
electrolitos slidos, catalizadores, circuitos integrados, rectificadores, etc.- todos
dependen de estudiar monocristales. Una tecnologa tal como la electrnica en un chip
de silicio depende en la habilidad de crecer monocristales grandes. La produccin de
monocristales grandes de silicio involucra fusin por arrastre a alta temperatura la cual
usa equipo especializado. Por otra parte, la tcnica de laboratorio ms antigua y familiar
para crecer monocristales es la lenta evaporacin o enfriamiento de soluciones
acuosas. Otros mtodos de crecimiento en solucin incluyen (1) crecimiento por flujo,
(2) mtodos electrolticos, (3) sntesis hidrotrmica, y (4) crecimiento en gel. Este ltimo
mtodo es el que usaremos en este experimento.
Un gel es un sistema coloidal en el cual la fase dispersa forma una red
tridimensional en el lquido husped de tal forma que el material adquiere una
consistencia semi-slida o gel. Los geles se pueden formar en agua por adicin de
silicatos, oleatos, gelatina, alcohol polivinlico o agar. Los geles formados en agua se
llaman hidrogeles. Cada uno de los tipos de hidrogeles mencionados se han usado en
varias formas para crecer cristales, pero los materiales tipo slice derivados de agua
vtrea o metasilicato de sodio han sido los ms ampliamente usados.
Cuando se acidifica una solucin de silicato soluble, el ion silicato reacciona para formar
cido monosilcico el cual puede reaccionar consigo mismo para producir agua y
enlaces Si-O-Si. Estos enlaces siloxano son la base para la formacin de la red
tridimensional responsable por la formacin del gel. Un ejemplo de la formacin del gel
es:
SiOH + HOSi ---O---Si---O---Si--- + HOH
---Si---O---Si---O-----O---Si---O---Si--Despus de la formacin de gel inicial, se forman enlaces siloxano y el agua expulsada
la cual est ahora en la parte superior del gel se evapora. Este proceso se conoce
126
127
3. Se debe elegir cul reactante debe incorporarse en la fraccin del gel y cual debe
estar en la solucin arriba del gel. Se necesitan experimentos preliminares para
determinar cules reactivos deben colocarse donde.
4. En la formacin de una fase de gel de silicato, lo mejor es aadir el reactante
seleccionado a la solucin an sin melificar y luego aadir esta solucin al cido. El
procedimiento inverso de agregar el cido a la solucin del gel resulta en formacin
instantnea de gel lo cual no es deseable.
5. La naturaleza de los cristales formados determinar hasta cierto punto si se deben
usar tubos de ensaye o tubos en U. Si se van a difundir ambos reactivos en el gel,
entonces se debe seleccionar un tubo-U como contenedor. Este mtodo suele producir
monocristales muy grandes.
Si las concentraciones originales de los reactantes en el tubo-U son razonablemente
bajas y si las soluciones se reemplazan peridicamente con concentraciones
sucesivamente mayores de reactantes entonces se pueden formar cristales bastante
grandes. Este mtodo se conoce concentracin programada y descansa en el
fenmeno de maduracin Ostwald. Al principio solo se forman unos pocos cristales.
Despus de cambiar las soluciones y concentrarlas, los cristales originales se vuelven
ms grandes en vez de formarse nuevos cristales.
6. La temperatura durante la formacin del gel es normalmente la temperatura
ambiental, pero durante la cristalizacin (despus de la adicin de un reactivo arriba del
gel) la temperatura puede ser un factor importante con respecto a los efectos
inductivos. Otras variables en la preparacin de la fase gel de silicato son el tipo de
silicatos seleccionados y la concentracin del silicato preparado para el experimento.
Tambin se pueden incorporar electrodos en el gel para inducir la cristalizacin.
MATERIAL
2 tubos de ensaye de 25 x 150 mm
1 tubo en U de 50 mL
Bao de temperatura de 35-55 oC (opcional)
REACTIVOS
30 mL de silicato de sodio de densidad 1.06
30 mL de cido actico 1.0 M
128
NOTAS DE SEGURIDAD
En este experimento es indispensable usar guantes para manejar todas las sustancias.
El cido actico glacial es un cido dbil pero puede causar quemaduras en la piel si no
se maneja apropiadamente.
El clorhidrato de hidroxilamina se usa como agente reductor en fotografa. Conserve la
solucin bien cerrada.
El cloruro de mercurio(II) es un reactivo altamente txico. Se usa en fotografa,
embalsamientos, curtidura y es un reactivo importante en qumica analtica.
El acetato de plomo(II) se usa en la industria de los tintes. El yoduro de plomo(II) es
fotoactivo, venenoso si se ingiere, y se usa en aplicaciones de impresin y bronceado.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Cada alumno debe hacer dos de los siguientes experimentos. Las preparaciones deben
etiquetarse y dejarse en reposo en el laboratorio para observacin durante el trimestre.
Primero, prepare dos tubos de ensaye, ca. 25 x 150 mm. Estos se usarn para contener
al gel. Prepare 30 mL de una solucin de silicato de sodio de densidad 1.06 g/mL
diluyendo la solucin comercial. El volumen de solucin de silicato comercial necesario
para hacer 30.0 mL de densidad 1.06 se puede calcular de la siguiente relacin:
V =
30(1.06 1.00)
, donde D = densidad de la solucin comercial, V = volumen de la
( D 1.00)
Cristales de Cobre
Mezcle 15 mL de la solucin de silicato de sodio diluida, 15 mL de cido actico 1 M y
0.2 g de sulfato de cobre(II). Llene uno de sus tubos de ensaye 2/3 y djelo reposar.
Luego aada una solucin de clorhidrato de hidroxilamina al 1%. Aada suficiente
solucin de solucin de clorhidrato de hidroxilamina de suerte que se forme un anillo
130
Cristales de Calcita
Mezcle 15 mL de una solucin de silicato de sodio diluida con 15 mL de cido actico 1
M. Llene el tubo en U con la mezcla cido-gel y djela reposar. Disuelva 3 g de CaCl2
en ca. 10 mL de agua y adalo por un lado del tubo en U. Disuelva 3 g de Na2CO3 en
ca. 10 mL de agua y adalo por el otro lado del tubo en U. Los reactivos se difundirn
de los dos lados y formarn calcita (carbonato de calcio) donde se encuentren.
EXPERIMENTOS AUXILIARES
Los cristales se pueden extraer del gel con esptulas. Si los cristales son insolubles en
hidrxido de sodio diluido, el gel se puede sacar con NaOH 1 M. Antes de extraerlo, los
hbitos cristalinos se pueden observar bajo el microscopio. Si hay disponible, se
pueden tomar foto micrografas. La conductividad elctrica de los cristales de cobre se
puede probar tocando con los electrodos de un voltmetro las caras de los cristales de
cobre. Para obtener cristales an ms grandes se pueden resembrar y llevar a cabo
experimentos de concentracin programada.
CUESTIONARIO
Los cristales de sulfato de bario recin formados suelen ser muy finos para ser filtrados.
Cmo se usara la maduracin Ostwald para convertir el precipitado fino en precipitado
filtrable.
Explique el mecanismo de maduracin Ostwald.
131
REFERENCIAS
1. J. Tanaka, S. L. Suib, Experimental Methods in Inorganic Chemistry, Prentice Hall,
1999.
132
un
complejo
macrocclico
metlico
con
propiedades
elctricas
semiconductoras.
INTRODUCCIN
El macrociclo ftalocianina es una molcula que tiene la habilidad de coordinarse a casi
cualquier metal de la tabla peridica. Una de las propiedades ms notables de las
metalo-ftalocianinas es que puede presentar propiedades elctricas semejantes a las
de un semiconductor. La oxidacin parcial del macrociclo puede aumentar an ms la
conductividad hasta la de un conductor metlico. Una de las tcnicas ms socorridas
para purificar una ftalocianina es sublimndola. Es interesante comparar la
conductividad elctrica de la ftalocianina sin purificar con una purificada, ya que las
impurezas pueden tener un efecto notable en la conductividad.
REACTIVOS
8 g de Mn(OAc)2.4H2O
17 g de ftalonitrilo
40 mL de 1,2-propanodiol (propileno glicol)
150 mL de etanol al 95%
20 mL de piridina
Bolita de ebullicin
MATERIAL ESPECIAL PARA SUBLIMACIN
Tubo de Pyrex (o cuarzo) de 40-cm de longitud de 25 mm de dimetro, cerrado por un
lado y con esmeril del otro.
Horno tubular y pirmetro
Bomba de vaco con medidor McLeod
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
4 C6H4(CN)2 + Mn(OAc)2.4H2O Mn[C6H4(CN)2]4 + O2 + 3H2O + 2 HOAc
Se colocan en un matraz de base redonda de 100-mL 8.0 g de acetato manganoso
tetrahidratado en polvo, 17.0 g de ftalonitrilo (1,2-dicianobenceno), 40 mL de propilen
133
CARACTERIZACIN
Una caracterstica interesante del compuesto es su notable estabilidad trmica y su
habilidad para sublimar a temperaturas elevadas. Se puede usar el siguiente
procedimiento para purificar el material por sublimacin. Usando un pequeo embudo,
coloque 1 g de Mn(Pc) en un tubo Pyrex largo (la longitud depender del tamao del
horno tubular que se use) de 25-mm de dimetro con boca esmerilada. Conecte la
terminal abierta a una bomba de vaco. Repose el tubo horizontalmente, con la terminal
cerrada conteniendo la muestra dentro del horno tubular. Al menos 20 cm. del tubo
deben quedar fuera del horno. Mientras se mantiene un vaco de 50 x 10-3 torr o menos,
gradualmente eleve la temperatura del horno. Al principio, sublimarn impurezas
orgnicas voltiles y aparecern cerca de la boca del tubo, las cuales se pueden
eliminar si se calienta el tramo de tubo expuesto con una pistola de calor. Luego,
cuando el tubo alcance una temperatura de ca. 420 oC, sublimar la Mn(Pc). Tenga
cuidado de no calentar ms all de 500 oC o el tubo podra colapsarse (a menos que
use un tubo de cuarzo) Cuando termine la sublimacin, deje que se enfre el tubo y
remueva el producto.
Otra caracterstica interesante del compuesto es su habilidad para formar
complejos con piridina, la cual puede reaccionar reversiblemente con oxigeno
molecular. La estructura de la ftalocianina de manganeso(II) se muestra abajo.
134
N
Mn
N
N
N
N
Figura 2
135
REFERENCIAS
1. W. L. Jolly, The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds, 1991.
2. F. H. Moser y A. L. Thomas, J. Chem. Educ., 41, 245 (1964).
3. L. H. Vogt, Jr., H. M. Faigenbaum, S. E. Wiberley, Chem. Rev., 63, 269 (1963).
4. J. Padilla, Investigation of the magnetic and electrical properties of sandwich-like
lanthanide phthalocyanines, Ph.D. thesis, UNC Chapel Hill, 1988.
136
INTRODUCCIN
En 1911 K. Onnes descubri por primera vez que el mercurio presentaba el fenmeno
de la superconductividad por debajo de la temperatura del helio lquido (4.2 K).
Posteriormente, se descubrieron una pltora de metales y aleaciones que presentaban
el fenmeno pero siempre a temperaturas extremadamente bajas. Hasta 1973, la
temperatura de transicin al estado superconductor (Tc) ms alta se haba observado
en una aleacin de Nb3Sn a 23.3 K. En 1986, Mller y Bednorz descubrieron una nueva
familia de xidos de lantano-bario-cobre con estructura tipo perovskita que
superconducan a Tc = 35 K, motivo por el cual fueron galardonados con el premio
Nobel de fsica. Rpidamente, otros grupos lograron aumentar la Tc hasta 90 K en un
xido de ytrio-bario-cobre, que es el material que se prepar en este experimento.
Un superconductor exhibe superconductividad, o sea resistencia elctrica cero y
el efecto Meissner debajo de la temperatura de transicin superconductora. En este
experimento, se usan xido de itrio, carbonato de bario y xido de cobre(II) como
materiales de partida para sintetizar YBa2Cu3O7-X por reaccin en estado slido
(abreviado a veces como Y-123, x 0.25), un superconductor con Tc de 95 K. El
superconductor Y-123 puede levitar una barra magntica a la temperatura del nitrgeno
lquido para mostrar el efecto Meissner, lo cual indica que presenta superconductividad.
MATERIAL
Un mortero de gata con pistilo
Prensa hidrulica con dados
Esptula y pinzas de plstico
Placa de almina
Horno (o mufla) con control de temperatura
Barra magntica de Nd-Fe-B
137
Nota 3: Remoje la placa de almina que us en HNO3 6 M, luego lave y enjuague con
agua.
PELIGROS
Tanto el Y2O3 como el BaCO3 son txicos si se ingieren. La mezcla o molienda de
polvos necesita hacerse bajo la campana de extraccin o usando mascarillas de
partculas con filtros adecuados para evitar respirara el polvo. Evite el contacto directo
con el nitrgeno lquido el cual puede causar quemaduras. Use guantes especiales para
manipular criognicos, por ejemplo Z183512 de Aldrich.
CUESTIONARIO
Compare en al literatura los diferentes mtodos de sntesis para preparar un
superconductor. Discuta las ventajas y desventajas de cada uno.
REFERENCIA
1. J.-L. She y R.-S Liu, J. Chem. Ed. 2008 85(6): 825-826.
2. J. Tanaka, S. L. Suib, Experimental methods in inorganic chemistry, Prentice-Hall,
1999.
139
140
INTRODUCCIN
Para que un compuesto pueda ser utilizado como estndar en la calibracin de
un aparato de susceptibilidad magntica debe cumplir una serie de requisitos. Debe ser
posible prepararlo puro en una forma reproducible. Debe tener una susceptibilidad
moderada (g 10-5) de manera que pueda ser calibrado a la mitad de la escala. Debe
ser estable y un cambio predecible con el cambio de condiciones. Estos cambios que
ocurran
deben
ser
menores.
Estas
condiciones
se
satisfacen
con
el
MATERIAL
Vaso de precipitados de 50 mL
Vaso de precipitados de 250 mL
Parrilla con agitador magntico
Agitador magntico
141
Termmetro 0-200oC
Matraz Kitazato
Embudo con papel filtro de poro medio
Trampa para evacuar
Soporte universal con pinza y nuez
Vial para guardar el producto
REACTIVOS
CoSO4.7H2O, sulfato de cobre heptahidratado
NH4SCN, tiocianato de amonio
HgCl2, cloruro de mercurio(II)
Nota de Seguridad. Las sales de mercurio no se deben respirar. Los iones de mercurio
no se deben desechar en el desage. Vacelos en un frasco debidamente etiquetado
para su posterior desecho por parte de los laboratoristas, de acuerdo al procedimiento
que dicta la norma.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Disuelva 5.6 g de sulfato de cobre(II) heptahidratado y 6 g de tiocianato de
amonio (NH4SCN) en 10 mL de agua en un vaso de precipitados de 50 mL. Caliente en
una parrilla que est entre 120 y 150C. La idea es llevarla a punto de ebullicin sin
hervir tan vigorosamente que la solucin se proyecte fuera del vaso. Disuelva 5.4 g de
cloruro de mercurio(II) en 60 mL de agua. Hierva y filtre cualquier material insoluble.
Hierva la solucin filtrada una vez ms. Mientras agita con una barra magntica, aada
la solucin caliente del sulfato de cobalto(II) y el tiocianato de amonio. Contine
hirviendo por dos minutos con agitacin continua. Decante la solucin sobrenadante y
lave varias veces con agua destilada por decantacin. Seque el producto a 120C.
Pngalo en un vial previamente pesado; determine el rendimiento.
CUESTIONARIO
1. Localice el SCN en la red tipo diamante.
2. Ms que una red tipo diamante, podra ser descrita como anloga a la estructura
tipo blenda de zinc o wurtzita? Cul podra ser, blenda de zinc o wurtzita? Hay
alguna ventaja en describirla como una de estas en lugar de cmo diamante?
142
REFERENCIAS
1. B. N. Figgis; R. S. Nyholm, J. Chem. Soc., 1958, 4190-4191.
2. A. F. Wells, Structural Inorganic Chemistry, 5th edition; Clarendon Press: Oxford,
1984; p. 126.
3. 2. J. Tanaka, S. L. Suib, Experimental methods in inorganic chemistry, Prentice-Hall,
1999.
143
INTRODUCCIN
Las espinelas magnticas del tipo AB2O4 pueden presentar estructuras idealizadas de
empaquetamiento cbico compacto de los aniones con los cationes B ocupando 1/2 de
los sitios intersticiales octadricos y los cationes A de los sitios intersticiales
tetradricos [A]tet[B2]octO4 (espinelas normales). En las espinelas inversas, la mitad de
los cationes B ocupan sitios tetradricos, dejando al resto de los cationes B y todos los
cationes A en sitios octadricos [B]tet[A,B]octO4.
Las espinelas magnticas conocidas como ferritas son comercialmente
importantes y tienen la frmula MFe2O4, donde M es un catin divalente como el Fe2+.
Todas son parcial o completamente inversas, probablemente porque el Fe3+, que tiene
una configuracin electrnica d5 de espn alto con una energa de estabilizacin del
campo cristalino igual a cero en un sitio octadrico; de aqu que los cationes de Fe2+
ms grandes se van preferentemente a los sitios octadricos y los cationes de Fe3+ se
distribuyen tanto en los sitios tetradricos como octadricos.
Las ferritas pueden ser antiferromagnticas o ferrimagnticas. La ferrita de zinc,
ZnFe2O4, es inversa a temperaturas muy bajas y normal a la temperatura ambiental,
con un arreglo [Fe3+]tet[Zn2+, Fe3+]oct O4. Puesto que hay igual nmero de iones Fe3+ en
sitios tetradricos y octadricos con espines opuestos, el momento neto de los iones
Fe3+ es cero. Como el Zn2+ no tiene momento magntico, la ferrita de zinc tiene
momento global cero, pero es antiferromagntica porque los dos conjuntos de iones
Fe3+ tienen espines antiparalelos en capas alternas.
Adems del momento magntico de una ferrita, otros parmetros afectan las
propiedades magnticas. Estas incluyen la magnetizacin de saturacin, Msat, la
constante magnetostrictiva, s, la permeabilidad, P, y la constante anisotrpica
magnetocristalina, K1. La reduccin de la anisotropa magntica incrementa la
144
MATERIAL
REACTIVOS
Papel pH
3 Esptulas
1 Termmetro de 0-110oC
1 Agitador magntico
1 Balanza analtica
3 Vidrios de reloj
Agua destilada
cido sulfrico
1 Parrilla
CUESTIONARIO
146
1. Proponga una reaccin para la formacin de la magnetita en medio cido, y otra para
la ferrita de zinc. Calcule el rendimiento obtenido en la sntesis de magnetita y ferrita de
zinc. Muestre todos sus clculos con suficiente detalle para poder detectar errores, si
los hay.
2. Cul es el momento magntico efectivo esperado?. Qu indica este valor acerca
del nmero de electrones desapareados?
3. Cul es el estado de oxidacin del hierro en la magnetita?, Qu es un xido de
valencia mixta (mezcla de valencia)?
4. Qu es un material ferrimagntico?
5. Por qu el cloruro de bario para determinar la presencia de sulfatos en las aguas de
lavado y no otra sal, como por ejemplo KCl?
6. Qu compuesto es el slido amarillo que se forma en la preparacin de ferrita de
zinc?
7. Qu reaccin ocurre durante el calentamiento a 600-800C del slido amarillo?
REFERENCIAS
1. A. R. West, Basic Solid State Chemistry, 2nd ed., Wiley, 1999.
2. W. L. Jolly, The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds, 1991.
147
INTRODUCCIN
El patrn de rayos-X resulta de la interferencia de ondas de rayos-X las cuales se
dispersan en todas direcciones por los electrones de los tomos en la muestra. La
interferencia se puede describir geomtricamente por la ley de Bragg:
2d hkl sen =
(1)
Aqu dhkl es la separacin entre los planos paralelos que tienen los ndices de Miller hkl.
El ngulo entre los planos y el rayo de rayos-X difractados se designa , y la longitud de
onda de los rayos-X es .
En cristales cbicos la separacin interplanar se puede calcular de la relacin
d hkl =
a
h2 + k 2 + l 2
(2)
donde a es la longitud del lado de la celda unidad. Combinando las ecuaciones (1) y (2)
y tomando el cuadrado se obtiene el resultado
sen 2 =
2
4a
(h 2 + k 2 + l 2 )
(3)
Los cristales que pertenecen al sistema cristalino cbico pueden presentar tres
tipos de redes. Estas tres redes de Bravais son la red cbica simple o primitiva
designada por P, la red cbica centrada en el cuerpo denominada I, y la red cbica
centrada en las caras referida como F. Estas redes se distinguen examinando los
patrones de difraccin producidos por cada red. El examen de los datos de difraccin
muestra que para una red primitiva no hay restriccin en los valores hkl. Para la red
centrada en el cuerpo hay una ausencia sistemtica de los datos de difraccin para los
valores hkl para los que la suma h+k+l es un nmero impar. La red centrada en las
caras produce una ausencia sistemtica de valores hkl para los cuales los tres ndices
148
(4)
z(
MM
)
NA
a3
(6)
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Precaucin: El uso del equipo de difraccin de rayos-X para polvos debe usarse bajo
estricta supervisin de un instructor experimentado.
sen 2 =
2 N
4a 2
(7)
La ecuacin (7) muestra que los valores de sen2 son proporcionales a los valores de
N. Tabule los valores de sen2 en orden de magnitud creciente y encuentre el factor
comn ms grande de estas cantidades. Este factor se puede determinar examinando
las diferencias entre valores adyacentes en la tabla de sen2. Los valores aparentes de
N se encuentran dividiendo cada sen2 por el factor comn. Los cocientes que resulten
deben ser tales que se puedan redondear al entero ms cercano sin gran error. El tipo
de red se determina empatando los valores de N a uno de los tres conjuntos de valores
de N en la Tabla 24.1. Un buen empate se obtiene cuando todos o casi todos los
valores permitidos de N para un tipo de red se encuentra que ocurren en la lista de
149
CUESTIONARIO
1. Desarrolle detalladamente todos los pasos requeridos para determinar el tipo de red
cristalina de la magnetita y la ferrita de zinc.
2. Cul es la red de Bravais de la magnetita y la ferrita de zinc?
3. Usando los valores de sen2, determine el parmetro de red, a, de los dos slidos
cristalinos analizados.
4. Determine la densidad de ambos materiales.
5. Compare sus resultados con los descritos en la literatura.
REFERENCIAS
1. R. Jenkins y R. L. Snyder, Introduction to X-ray Powder Diffractometry, WileyInterscience: New York, 1996.
150
Tabla 24.1
Valores permitidos de N para redes cbicas
hkl
100
100
111
200
210
211
P
1
2
3
4
5
6
220
300
310
311
222
320
321
8
9
10
11
12
13
14
16
17
18
19
20
21
22
16
400
410
411
331
420
421
332
422
500
510
511
221
322
330
430
431
333
24
25
26
27
2
4
3
4
6
8
10
12
11
12
14
16
18
20
19
20
22
24
24
26
27
hkl
520
521
440
522
530
531
600
610
611
620
621
541
533
622
630
631
444
700
710
711
640
720
721
432
442
532
443
542
632
550
551
641
633
29
30
30
32
33
34
35
36
37
38
441
433
540
543
552
40
41
42
43
44
45
46
48
49
50
51
52
53
54
32
32
34
36
35
36
38
40
40
42
44
43
44
46
48
48
50
52
51
52
54
151
INTRODUCCIN
Histricamente, los azules de hierro se conocen como azul de Prusia soluble
(ferrocianuro frrico) y azul de Turnbull insoluble (ferricianuro ferroso); sin embargo,
todos los estudios recientes concluyen que ambos son idnticos.
La formacin de este pigmento se puede escribir como
4 Feac3+ + 3 Fe(CN)64- Azul de Prusia, Fe4[Fe(CN)6]3.xH2O (x = 14-16)
Su muy baja solubilidad evidencia la naturaleza polimrica del producto slido.
La difraccin de rayos-X indica que forma una red cbica. Debido al cociente 4:3 de
Fe(III) y Fe(II), 25% de los sitios de Fe(II) estn vacantes. La ocurrencia de ms de un
estado de oxidacin del mismo elemento en un compuesto particular se define como
mezcla de valencia.
Debido a la deslocalizacin parcial de los electrones de valencia el azul de Prusia
es un semiconductor. La interaccin entre los iones Fe(II) y Fe(III) se refleja en sus
propiedades magnticas. Debajo de 5.5 K el azul de Prusia se vuelve un ferromagneto.
Dependiendo de las propiedades deseadas en el producto, se conocen muchas
rutas de preparacin. La preparacin de una muestra cristalina puede tardar
aproximadamente 10 semanas. Una ruta mucho ms expedita conduce a la obtencin
de una suspensin coloidal.
El azul de Prusia tiene muchas aplicaciones prcticas, siendo la ms importante
su uso como pigmento de bajo costo. En los aos 1960s en EE.UU. se producan ca.
de 5,000 toneladas al ao. Debido a la naturaleza porosa de su estructura tiene un
carcter zeoltico que le permite almacenar molculas pequeas en sus cavidades, por
ejemplo, puede atrapar cationes txicos como el talio(I) (hexacoordinado) que tiene un
radio de 164 pm, y puede penetrar la red del azul de Prusia de ca. de 152 pm de radio y
quedar atrapado y posteriormente excretado por el organismo en caso de haber sido
ingerido. El azul de Prusia no es txico, ni reactivo y no tiene sabor, por lo que puede
ser ingerido en cantidades de gramos sin efectos dainos.
152
Desde que ocurri el accidente nuclear en Chernobyl en 1986 que emiti una
nube de Cs137 radioactivo se ha usado el azul de Prusia proporcionndoselo al ganado
vacuno y ovino. La FDA (Agencia Federal de Drogas) de EE.UU. aprob el ao pasado
el uso del azul de Prusia como un antdoto seguro contra la contaminacin en humanos
causado por Cs137.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Se mezclan con agitacin 0.05 moles de K4Fe(CN)6 con 0.0125 moles de FeCl3 anhidro
hasta que la mezcla sea homognea. Se vaca lentamente la mezcla en un recipiente
con 400 mL de agua agitada vigorosamente. El azul de Prusia soluble se forma de
inmediato. La solucin arriba del sol se decanta con una pipeta y el sol se centrifuga. El
azul de Prusia centrifugado se lava repetidamente con etanol al 50% centrifugando en
cada caso, el decantado cambia de color con cada lavado de amarillo a amarilloverdoso a verde a azul-verdoso a azul turbio. Estos cambios de color representan la
remocin de las impurezas de iones ferrocianuro y frrico. Se supone que la aparicin
de un color azul turbio indica que los lavados se han completado. La muestra se lava
con etanol absoluto, se seca con aire, se muele hasta un polvo fino y secado al vaco
durante 24 hrs.
La muestra puede ser caracterizada va su espectro IR (400-4,000 cm-1), IR
lejano (200-400 cm-1), por medicin de la susceptibilidad magntica, por el patrn de
difraccin de rayos-X en polvo y anlisis elemental.
REFERENCIAS
1. A. Ludi, J. Chem. Ed., 58(12):1013 (1981).
2. Chem. & Eng. News, Mayo 2, p.32 (2005).
3. M. Ware, J. Chem. Ed., 85(5):612 (2008).
153
SNTESIS DE UN FERROFLUIDO
OBJETIVO
Explorar la importancia de la estequiometra y ganar experiencia con materiales
nanoestructurados. Observar las propiedades de un fluido magntico, siendo la ms
notable la formacin de picos cuando se pone cerca de un campo magntico moderado.
INTRODUCCIN
Los ferrofluidos son suspensiones coloidales de partculas magnticas en un
medio lquido. El inters en ferrofluidos surge del hecho de que actan como fluidos
dinmicamente, pero pueden ser controlados directamente por la aplicacin de un
campo magntico. La NASA fue la primera en desarrollar y caracterizar ferrofluidos en
los 1960s. Desde entonces, los ferrofluidos han sido incorporados en varios procesos
industriales y comerciales.
Hay muchos tipos de ferrofluidos que se pueden sintetizar potencialmente. Casi
cualquier clase de partculas magnticas se puede suspender en cualquier lquido, con
la ayuda del surfactante adecuado. Un surfactante se adhiere a la superficie de
partculas y modera las interacciones entre las partculas y la solucin. En el caso de
ferrofluidos, el surfactante provoca una repulsin neta entre las partculas y evita que se
aglomeren y precipiten de la solucin. La clave para hacer un ferrofluido es encontrar la
combinacin adecuada de partcula magntica, medio lquido y surfactante.
Los ferrofluidos poseen la fascinante propiedad de formar picos cuando se
exponen a un imn adecuado: cuando se aplica al fluido un campo magntico, el fluido
forma picos agudos que sealan a lo largo de la direccin de las lneas del campo
magntico. Esta caracterstica es un indicador de la calidad del ferrofluido.
Hay dos pasos bsicos en la creacin de un ferrofluido. El primero es sintetizar
las nanopartculas magnticas y el segundo es incorporarlas en una suspensin
coloidal. Para preparar un ferrofluido las partculas magnticas deben ser muy
pequeas, del orden de 10 nm (100 ) en dimetro. La energa trmica de las
partculas debe ser lo suficientemente grande para vencer las interacciones magnticas
entre partculas, lo cual ocurre cuando las partculas son lo suficientemente pequeas.
Si las partculas son muy grandes, las interacciones magnticas dominarn y las
partculas se aglomerarn y precipitarn.
154
PRECAUCIONES DE SEGURIDAD
En esta sntesis de un ferrofluido se deben seguir varias reglas de seguridad. El
cido clorhdrico, HCl, y el hidrxido de amonio, NH4OH, que se usarn son ambos
corrosivos y se deben manipular con cuidado. Se deben usar guantes y goggles todo
el tiempo. La sal de cloruro ferroso, FeCl2, es txico, corrosivo y mutagnico. El cloruro
frrico, FeCl3, es corrosivo. El hidrxido de tetrametilamonio, [N(CH3)4OH], es una base
fuerte que es corrosiva y flamable. Se debe extremar precauciones cuando se
manipulen todos estos materiales.
El ferrofluido que preparar se adhiere permanentemente a casi todo tipo de tela.
Si le cae en la piel, lvese inmediatamente. No permita que el ferrofluido entre en
contacto directo con un imn; cuando mantenga un imn cerca de un ferrofluido,
mantngalos bien separados.
TRABAJO PREVIO
En este experimento, usted y sus compaeros de equipo harn un ferrofluido
acuoso. El proceso involucra sintetizar el slido magntico (Fe3O4), y luego suspenderlo
en agua con ayuda de un surfactante. La magnetita se sintetizar por una reaccin de
precipitacin que ocurre al mezclar FeCl2 y FeCl3 con una base (hidrxido de amonio, la
cual es una solucin acuosa de amoniaco, NH3). La ecuacin sin balancear para esta
reaccin es como sigue:
____ FeCl3 + ____ FeCl2 + ____ NH3 + ____ H2O ____ Fe3O4 + ____ NH4Cl
Balancee la ecuacin. Determine las cantidades estequiomtricas adecuadas de cada
reactivo basado en los siguientes materiales de partida:
1 mL FeCl2 2M, ____ mL FeCl3 1M
La magnetita formada en esta sntesis en particular generalmente tiene un
dimetro de partcula de entre 5 y 20 nm, el cual est dentro del rango requerido para
una suspensin.
155
MATERIAL
Matraz Erlenmeyer de 125 mL
Matraz Erlenmeyer de 50 mL
Buretas de 100 mL
Bureta de 50 mL (o pipeta volumtrica de 50 mL)
Tubos de centrfuga
Tapn de hule del # 4
Parrilla con agitador magntico
Barra de agitacin magntica
Varilla de vidrio delgada
Centrfuga
Aspirador de vaco
Imn para vacas (0.5 x 3)
Imn de Nd-Fe-B
Pipetas desechables
Botes grandes para pesado de plstico
REACTIVOS
Hidrxido de amonio [1336-21-6]
cido clorhdrico [7647-01-0]
Cloruro de hierro(II) tetrahidratado [13478-10-9]
Cloruro de hierro(III) hexahidratado [10025-77-1]
Hidrxido de tetrametilamonio [75-59-2]
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
156
equipo
puede
sintetizar
el
ferrofluido
con
diferentes
relaciones
CUESTIONARIO
158
REFERENCIAS
1. P. Enzel et al., J. Chem. Ed. 76(7): 943-948 (1999).
159
BIBLIOGRAFA GENERAL
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Barcelona (1966). QD45 A2.78
2. Angelici, R. J. Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry, Saunders:
Philadelphia (1977). QD155 5.3 1986
3. Derek Woollins, J. Inorganic Experiments, Wiley-VCH (2003).
4. Girolami, G. S.; Rauchfuss, T. B.; Angelici, R. J. Synthesis and Technique in
Inorganic Chemistry. A Laboratory Manual, 3rd ed., University Science Books:
Sausalito, CA (1998). QD155 G5.7
5. Gordon, A. J.; Ford, R. A. The Chemist Companion: A Handbook of Practical
Data, Techniques and References, Wiley: New York (1972).
6. Gutirrez, C. Introduccin a la Metodologa Experimental, Limusa: Mxico (1998).
7. Jolly, W. L. The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds,
Waveland Press: Prospect Heights (1991). QD156 J6.5
8. Lide, D. R. editor, Handbook of Chemistry and Physics, 80th ed., CRC Press:
Boca Ratn (2000). R857 I5.7 T7.5
9. Pass, G.; Sutcliffe, H. Practical Inorganic Chemistry, Chapman and Hall: London
(1974).
10. Perry, D. L.; Phillips, S. L. Handbook of Inorganic Compounds, CRC Press: Boca
Ratn (1995).
11. Plunkett, E. R. Manual de Toxicologa Industrial, URMO: Bilbao (1978).
12. Smith, G. W. Safety in Academic Chemistry Laboratories, 4th edition, ACS:
Washington, D.C. (1985). QD63.5 P5.313
13. Svehla, G. Vogels Qualitative Inorganic Analysis, 7th ed., Longman: Singapore
(1996).
14. Szafran, Z.; Pike, R. M.; Singh; M. M. Microscale Inorganic Chemistry. A
Comprehensive Laboratory Experience, Wiley: New York (1991).
15. Tanaka, J.; Suib, S. L. Experimental Methods in Inorganic Chemistry, PrenticeHall: New Jersey (1999).
16. Almacenamiento y manipulacin de los residuos peligrosos, Soto, F., et al. Rev.
Soc. Qum. Mx. 40(5): 220-229 (1996).
160
17. Clasificacin e identificacin de residuos peligrosos, Soto, F., et al. Rev. Soc.
Qum. Mx. 40(3): 123-130 (1996).
18. Libros de la serie Inorganic Syntheses, McGraw-Hill: New York. Vols. 1-14, 16,
24-31. QD151 I5.6
19. Safety in Academic Chemistry Laboratories, 6th ed., American Chemical Society
(1995).
20. Suplemento Cemanahuac: Instructivo sobre el funcionamiento interno y operativo
para regular el uso de los servicios e instalaciones de los laboratorios de
docencia, aprobado por el Consejo Acadmico en su sesin No. 133
21. The Merck Index: An Encyclopedia of Chemicals, Drugs, and Biologicals, 7th ed.,
Merck: New Jersey (1989). CRS51 M4.7
22. Vogels, Textbook of practical organic chemistry, 5th edition, Longman: New York
(1989). QD261 vG.9 1989
161
ANEXO 1
INSTRUCCIONES DE OPERACIN PARA EL SPECTRONIC 20
1. Gire el botn de control de la longitud de onda (vea la Figura) a la longitud de onda
deseada.
2. Encienda el instrumento rotando el control de potencia en el sentido de las
manecillas del reloj y deje calentar al instrumento alrededor de 5 min. Sin muestra en el
porta muestras pero con la cubierta cerrada, gire el ajuste a cero para que la aguja
medidora marque cero en la escala de porcentaje transmitancia.
3. Llene la celda cerca de la mitad con agua destilada (o el solvente usado como
blanco) e insrtelo en la porta muestras, alineando la lnea en la celda con la del la
porta muestras; cierre la cubierta y rote el botn que controla la luz hasta que el
medidor lea 100 porciento de transmitancia.
4. Inserte la celda que contiene la muestra cuya absorbancia se va a medir en la porta
muestras en lugar del blanco. Alinie las lneas en la celda con la porta muestras y cierre
la cubierta. Lea porcentaje de transmitancia o densidad ptica del medidor.
162
163
ANEXO 2
INSTRUCCIONES DE OPERACIN PARA EL COLORMETRO 20 GENESYS
Operacin bsica
Se pueden ejecutar mediciones de absorbancia y % de transmitancia (tambin
determinar concentraciones usando un estndar conocido o un factor de conversin).
Sin importar que tipo de medicin desee ejecutar, usted sigue pasos similares:
Seleccione el modo (A, % T, C) y la longitud de onda.
Mida el blanco (normalmente el solvente puro)
Entre el valor del estndar o el factor (modo de concentracin nicamente).
Mida la muestra.
Repita el procedimiento para cada longitud de onda.
164
165
166
ANEXO 3
INSTRUCCIONES DE OPERACIN PARA EL ESPECTRMETRO DE ABSORCIN
ATMICA PERKIN-ELMER MODELO 2280
168
ANEXO 4
INSTRUCCIONES DE OPERACIN PARA EL MEDIDOR DE pH, CONDUCTIVIDAD Y
TEMPERATURA MODELO PC 40
INTRODUCCIN
El modelo PC 40 tiene tres funciones muy importantes que se requieren para las
mediciones en el laboratorio: pH, conductividad y temperatura.
CONTROLES
El interruptor pH-uS-oC permite seleccionar la funcin adecuada.
El control pH calibrate proporciona al usuario un intervalo de 1 unidad de pH,
respecto al punto de calibracin.
Ajuste de pendiente slope compensa la desviacin del valor terico de la
pendiente del electrodo, funciona nicamente en pH.
El interruptor de rangos cuenta con 5 posiciones que permite seleccionar el
rango adecuado para obtener una medicin precisa en conductividad.
El control uS cal sirve para la calibracin en conductividad.
En el conector marcado con T se instala el sensor de temperatura.
En el conector marcado con C se conecta la celda de inmersin.
En el conector marcado B.N.C. se instala el electrodo de combinacin.
INSTRUCCIONES DE OPERACIN
pH (Nota importante : Desconectar la celda de conductividad)
(a) Instale el electrodo y el sensor de temperatura en sus respectivos conectores.
(b) Para calibrar y medir pH deber quitarse el capuchn de humectacin de la parte
inferior del electrodo.
(c) Seleccione la funcin pH.
(d) Introduzca el electrodo de pH y el sensor de temperatura en la solucin patrn
(buffer) de pH = 7.00, permita que se estabilice la lectura.
(e) Ajuste el control pH calibrate hasta que el display indique la lectura de 7.00 de la
solucin patrn.
(f) Retire el electrodo y el sensor de temperatura de la solucin y enjugelo con agua
destilada.
169
CONDUCTIVIDAD
N.B. Desconectar el electrodo de pH.
(a) Instale la celda y el sensor de temperatura, perfectamente limpios, a los conectores
respectivos.
(b) Seleccione la funcin uS.
(c) Sumerja la celda y el sensor en la solucin que va a analizar. El nivel del lquido
debe estar 1 cm. arriba de los agujeros de ventilacin de la celda. Agite la celda de
arriba hacia abajo para desalojar las burbujas de aire que pueden haber quedado
atrapadas en la celda.
(d) Seleccione el rango ms adecuado y tome la lectura.
(e) Despus de cada medicin, retire la celda y el sensor de temperatura de la solucin
y enjugelos con agua destilada.
(f) Cuando la celda ha estado almacenada por mucho tiempo, sumrjala en agua
destilada por espacio de 30 minutos.
171
172