Rapport TP 2 : Titrage acide - base

Raphael Braunschweig, Stefan Binder

Groupe A, Binome 3
Date de manipulation : 29 mars 2007
Rendu du rapport : 5 avril 2007

Table des mati`

eres
1 Objectifs du travail

2 R
esultats
2.1 Reaction acide fort / base forte HCl/N aOH . . . . .
2.1.1 Titrage grossier . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.1.2 Titrage precis . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2 Reaction acide faible / base forte CH3 COOH/N aOH
2.2.1 Titrage grossier . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2.2 Titrage precis . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3 Graphiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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2
3
3
3
4
4
4
5

3 Calculs
3.1 Titrage HCl/N aOH . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2 Titrage CH3 COOH/N aOH . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.3 Solution tampon . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

7
7
7
9

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4 Remarques, commentaires et conclusion

4.1 Raison de la dilution du vinaigre avant le titrage . . . . . . . . . . .
4.2 Remarque sur le pH au point dequivalence et le choix de lindicateur
4.3 Causes des incertitudes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.4 Conclusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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9
. 9
. 9
. 10
. 10

Objectifs du travail

Dans cette experience, nous avons effectue une serie de titrages pour determiner graphiquement le point dequivalence de deux reactions sur la courbe de titrage.
` laide du volume dequivalence mesure et de la concentration de lesp`ece titrante ou titree,
A
nous avons determine la concentration molaire dun acide ou dune base.
Dabord, nous calculerons la concentration dune solution de N aOH en titrant une solution de HCl de concentration connue.
Ensuite, nous verifierons la concentration en CH3 COOH(aq) indiquee sur letiquette dun
vinaigre commercial en le titrant avec le meme N aOH, dont nous connaissons maintenant
la concentration exacte. Nous en deduirons egalement le pKa de lacide acetique, grace au
demi-point dequivalence.
Enfin, nous etudierons (theoriquement) une solution tampon de CH3 COOH de pH = 7.

R
esultats

Pour les 2 experiences suivantes, nous avons effectue dabord un titrage grossier (ml par ml),
pour reperer la zone du point dequivalence.
Ensuite, nous avons fait un titrage precis (0.1 ml par 0.1 ml) autour de ce volume pour obtenir
le point dequivalence precis.

2.1
2.1.1

R
eaction acide fort / base forte HCl/N aOH
Titrage grossier

ml de solution titrante (NaOH) ( 0.3 ml)

0.00
1.00
2.10
2.95
4.00
5.10
6.10
7.00
8.05
9.00
10.00
11.10
11.95
13.00
14.05
15.00
15.90
17.05
18.00
19.10
20.15
21.00
2.1.2

pH de la solution titree
1.83
1.86
1.90
1.96
2.03
2.13
2.22
2.33
2.49
2.75
3.46
10.87
11.26
11.46
11.61
11.71
11.79
11.86
11.91
11.96
12.00
12.03

Couleur de lindicateur
Jaune
Jaune
Jaune
Jaune
Jaune
Jaune
Jaune
Jaune
Jaune
Jaune
Jaune
Bleu
Bleu
Bleu
Bleu
Bleu
Bleu
Bleu
Bleu
Bleu
Bleu
Bleu

pH de la solution titree
2.21
2.38
2.68
3.72
4.15
4.89
5.46
9.71
10.2
10.58
10.89
11.00
11.08
11.13
11.48
11.66

Couleur de lindicateur
Jaune
Jaune
Jaune
Jaune
Jaune
Jaune
Jaune
Bleu
Bleu
Bleu
Bleu
Bleu
Bleu
Bleu
Bleu
Bleu

Titrage pr
ecis

ml de solution titrante (NaOH) ( 0.3 ml)

7.00
8.00
9.10
9.95
10.00
10.05
10.10
10.15
10.30
10.40
10.6
10.75
10.85
11.00
12.00
13.00

2.2
2.2.1

R
eaction acide faible / base forte CH3 COOH/N aOH
Titrage grossier

ml de solution titrante (NaOH) ( 0.3 ml)

0.00
1.00
2.00
2.95
4.00
5.10
6.05
7.00
8.05
9.00
10.05
11.00
12.00
13.05
14.05
15.05
16.00
17.05
18.00
2.2.2

pH de la solution titree
3.25
3.84
4.20
4.46
4.67
4.92
5.16
5.49
6.86
11.11
11.46
11.63
11.75
11.84
11.91
11.97
12.02
12.06
12.09

Couleur de lindicateur
Incolore
Incolore
Incolore
Incolore
Incolore
Incolore
Incolore
Incolore
Incolore
Rose
Rose
Rose
Rose
Rose
Rose
Rose
Rose
Rose
Rose

pH de la solution titree
4.72
4.95
5.23
5.70
5.80
5.89
6.04
6.20
6.34
6.80
7.55
10.08
10.43
10.52
10.73
10.81
11.07
11.26
11.47
11.65

Couleur de lindicateur
Incolore
Incolore
Incolore
Incolore
Incolore
Incolore
Incolore
Incolore
Incolore
Incolore
Incolore
Rose
Rose
Rose
Rose
Rose
Rose
Rose
Rose
Rose

Titrage pr
ecis

ml de solution titrante (NaOH) ( 0.3 ml)

4.00
5.00
6.05
7.00
7.10
7.20
7.30
7.40
7.50
7.60
7.70
7.80
7.95
8.00
8.10
8.20
8.50
8.95
9.85
11.05

2.3

Graphiques

Calculs

3.1

Titrage HCl/N aOH

` laide de la courbe de titrage precis, on obtient les coordonnees du point dequivalence :

A
Volume equivalent de N aOH : VN aOH = 10.12 0.2 [ml]
pH equivalent : 7.1 0.2
` lequivalence, nous avons le meme nombre de moles dacide que de base :
A
nHCl = nN aOH CHCl VHCl = CN aOH VN aOH
CN aOH =

CHCl VHCl
VN aOH

On a :
VHCl = 10 0.2 [ml], le volume de HCl preleve initialement.
CHCl = 0.100 0.001 [mol/l], la concentration de la solution acide.
VN aOH = 10.12 0.2 [ml], le volume equivalent de N aOH.
Ainsi, on obtient CN aOH = 0.099 0.003 [ml].
Pour calculer lerreur absolue, nous avons utilise la methode des erreurs propagees.
La concentration de N aOH que nous avons trouvee est satisfaisante, car la valeur indique
sur le flacon ( ' 0.100 M ) se trouve dans notre marge derreur.

3.2

Titrage CH3 COOH/N aOH

` laide de la courbe de titrage precis, on obtient les coordonnees du point dequivalence :

A
Volume equivalent de N aOH : VN aOH = 7.73 0.2 [ml]
pH equivalent : 8.5 0.2
` lequivalence, nous avons le meme nombre de moles dacide que de base :
Idem, A
nCH3 COOH = nN aOH CCH3 COOH VCH3 COOH = CN aOH VN aOH
CCH3 COOH =

CN aOH VN aOH
VCH3 COOH

Pour diluer 10 fois notre echantillon de vinaigre, nous avons preleve 10 ml de vinaigre pur,
auquel nous avons ajoute de leau distillee jusqu`a former une solution de 100 ml. De cette
solution, nous avons preleve les 10 ml `a titrer.

Nous avons obtenu la relation suivante entre la concentration reelle, Creelle (i.e. la concentration en acide du vinaigre pur), et la concentration en acide du vinaigre apr`es dilution,
CCH3 COOH :
ninitial
Creelle Vinitial = ninitial et CCH3 COOH =
,
Vf inal
avec ninitial le nombre de moles dacide dans le vinaigre.
Do`
u la relation voulue :
Creelle =

CCH3 COOH Vf inal

Vinitial

En fin de compte, nous avons preleve 10 ml de la solution, ce qui donne :

CCH3 COOH =

CN aOH VN aOH
Vpreleve

Et pour finir :
Creelle =

CN aOH VN aOH Vf inal

,
Vpreleve Vinitial

avec :
Vinital = 10 0.02 ml, volume initial de vinaigre pur.
Vf inal = 100 0.1 ml, volume de la solution de vinaigre dilue.
Vpreleve = 10 0.02 ml, volume preleve de la solution de vinaigre dilue.
CN aOH = 0.099 0.003 ml, concentration de la solution basique titrante obtenue `a partir
du premier titrage.
On obtient finalement : Creelle = 0.76 0.05 mol/l.
Comme precedemment, pour calculer lerreur absolue commise, nous avons utilise la methode
des erreurs propagees.
Comparons cette valeur experimentale `a celle annoncee sur letiquette du vinaigre : 45 g/l.
Dapr`es le TPE, la masse molaire de lacide acetique est : MCH3 COOH = 60.06 g/mol.
Do`
u:
45
Creelle,theorique =
' 0.75mol/l.
60.06
Ainsi, notre resultat experimental est satisfaisant, car cette valeur theorique se trouve dans
la marge derreur.

3.3

Solution tampon

On a titre un acide faible `a laide dune base forte. La theorie nous dit quau point de demiequivalence, [A ] = [AH] et que le pH est egal au pKa du couple acide/base.
Du pKa , on tire le Ka de la reaction. Or,
Ka =

[A ][H + ]
,
[AH]

ce qui donne le rapport :

10pH
nAH
[AH]
[H + ]
=
.
=
=
nA
[A ]
Ka
10pKa
Le demi-volume equivalent est
un pKa de 4.65.
On veut obtenir un pH de 7 :

VN aOH
2

= 3.86 0.1ml, ce qui donne, sur la courbe grossi`ere,

nAH
107
= 4.65 = 4.47.103 .
nA
10
Pour preparer la solution tampon de 100 ml `a 0.1 M dacetate, il nous faut :
nCH3 COO =
Or,

0.1[mol/l]
= 1 mol.
0.1[l]

nCH3 COOH
= 4.47.103 .
nCH3 COO

Si lacide acetique se dissout totalement, on aura `a preparer nCH3 COOH = 4.47 . 103 mol.
Comme MCH3COOH = 60.06 g/mol, on prendra mCH3COOH = 4.47 . 103 . 60.06 = 0.27 g.

4
4.1

Remarques, commentaires et conclusion

Raison de la dilution du vinaigre avant le titrage

La concentration en acide du vinaigre pur, Creelle , est denviron 0.75 mol/l (verifiee experimentalement et theoriquement). Par consequent, on dilue la solution 10 fois pour obtenir 0.075 M
afin de ne pas avoir `a mettre trop de N aOH 0.1 M (puisque 0.075 M est plus proche de 0.1 M
que 0.75 M).

4.2

Remarque sur le pH au point d

equivalence et le choix de lindicateur

Au premier titrage, lorsquon atteint lequivalence, on voit que le pH est proche de 7. Cela
sexplique par le fait que nous avons titre un acide fort avec un base forte. En effet, la liberation
des protons est forte et leur capture lest aussi. A lequilibre, il y a autant de protons H + que de
bases pouvant les capturer. Ainsi, les esp`eces presentes en solution `a ce moment-l`a sont : H2 O,
N a+ et Cl . On negligera, ici, les ions H + et OH issus de lauto-protolyse de leau. Ainsi, le
pH = 7, car il ny pas (ou que tr`es peu) de protons en solution.
Cest pourquoi nous avons choisi le Bleu de bromothymol, dont la zone de virage se situe entre
6.0 et 7.6.

Par contre, au deuxi`eme titrage, le pH `a lequivalence est superieur `a 7 (' 8,5). Cest normal,
car on a titre un acide faible `a laide dune base forte. La base forte deprotone compl`etement
lacide et lacide faible nest pas capable de protoner la base forte, ce qui implique que lequation
de la reaction est deplacee vers la droite. Les ions OH ne reagissent pas tous : il en reste en
solution, donc le pH est superieur `a 7.
Ainsi, nous avons choisi la phenolphtaleine, dont la zone de virage se situe entre 8.2 et 10.0.

4.3

Causes des incertitudes

Dans la partie Resultats, nous avons considere une incertitude pour chacune de nos mesures
experimentales. Celles-ci sont dues aux raisons suivantes :
Mauvais calibrage initial de la burette ou du pH-m`etre.
Erreurs dues `a la subjectivite de lobservateur : mauvais pipetages des volumes dacide
chlorhydrique, de vinaigre ou deau de dilution ; mauvaises lectures des graduations.
Precision des appareils et de la verrerie : pH-m`etre, burette, ...
Nettoyage et sechage imparfait de la verrerie.
Phenom`ene de la derni`ere goutte au niveau de la burette, important surtout autour du
point dequivalence, o`
u une simple goutte peut faire la difference.
En outre, nous avons constate que lorsquon sapproche du point dequivalence, la valeur
indiquee par le pH-m`etre change constamment. Ainsi, il etait difficile de savoir si la valeur
affichee correspondait reellement au pH de la solution.

4.4

Conclusion

Grace aux methodes utilisees dans ce TP, nous sommes `a present capables de titrer un acide
(fort ou faible), den deduire sa concentration molaire dans une solution, et sil sagit dun acide
faible, de determiner sa constante dacidite (pKa ).

Lausanne, le 31 mars 2007.

Raphael Braunschweig

Stefan Binder

10