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La
isomerizacin
es
una
parte
pequea
octanaje
que
ISOMERIZACION CATALITICA
La isomerizacin es un caso particular de reformacin, donde lo
s
hidrocarburos,parafnicos
normales isomerizan a ramificados, mejorando sustancialmente el
C-C-C-C
C
isopentano(RON 92)
tico), por
deshidrogenacin,del isopentano. En las refineras suele isomerizarse el n
ormal butano para obtener isobutano,carga de unidades de alquilacin.
Las
reacciones
molecular
de
isomerizacin
de
parafinas
de
bajo
peso
son,
150 C), a
uque la velocidad
de,reaccin es muy baja. El uso de catalizadores permite poner los par
metros de
selectividad y,rendimiento dentro de valores tecnolgicamente razonabl
es.
Los primeros catalizadores usados eran compuestos con cloruro de al
uminio, siendo,
abandonados por su falta de selectividad al dar reacciones secundaria
s como el craqueo, corrosin por formacin de cido clorhdrico. Los ca
talizadores bifuncionales del tipo O3Al2Pt (o paladio), de buena selectivid
ad, requieren temperaturas del orden de 300 - 400 C, para
lograr buenos rendimientos.
Los procesos modernos utilizan catalizadores de almina clorada, en
atmsfera de
hidrgeno, bajo presin de 30 Kg/cm2 y temperatura moderada,
140 C. Bajo
estas,condiciones operativas se consigue maximizar la isomerizacin y mi
nimizar el
hidrocraqueo. El.catalizador pierde cloro como HCl, que debe ser repuest
o agregando percloro - etileno.
Normal butano
Iso butano
Normal pentano
Iso pentano
Ciclo pentano
Normal hexano
Iso hexano
Moles %
Carga fresca
4,3
0,4
21,8
21,8
2,3
17,8
18,3
Isomerizado
1,5
0,3
10,7
35,8
1,7
4,3
37,0
7,2
2,5
2,6
1,0
100
3,9
3,9
0,9
100
70
83
La is
omerizacin de las parafinas es exotrmica, involucrando unos 6 a
8 Kj/mol,
mientras que la energa de activacin es del orden de 40 Kj/mol.
El equilibrio termodinmicose desplaza hacia los reactivos,(parafinas)
con el aumento de la temperatura.
En presencia de catalizadores cidos el mecanismo de reaccin responde
a la teora de
los iones carbonio(R+), producindose en la continuad de la cad
ena de reacciones el,desplazamiento de los radicales metilo. Las b
ajas temperaturas y la presin del procesoimpiden se profundicen las
reacciones como en el CC o el "platforming":
El equilibrio aproximado para la isomerizacin del hexano con la temper
atura se
muestra en la Fig. 74, la mezcla de todos los ismeros posibles, de acuer
do a sus
probabilidades termodinmicas, ser el resultado final de la operacin.
C
C-C-C-C
C-C-C-C
CC
n
de
m
ec
an
is
m
o
de reaccin, en este caso
sita primero la formacin de un alqueno pordeshidrogenacin sobre el
metal y su posterior transformacin en in carbonio sobre la parte
cida del catalizador.
Isobutano
n-butano
Isobutileno
n-butileno
19%
33%
20%
28%
CATALIZADORES DE LA ISOMERIZACIN
Los ms activos en las reacciones de isomerizacin son los
catalizadores cidos. Estos pueden subdividirse en los siguientes
grupos segn el orden de disminucin de su actividad:
1) Haluros cidos: AlCl , AlBr ,FeCl ,MgCl , ZnCl .
3
3
3
2
2
2) cidos: Clorosulfnico (ClSO H), Fluorosulfnico (FSO H), p3
3
toluenosulfnico (C H SO H), Fosfrico, sulfrico, etc.
7 7 3
3) xidos cidos: Al O , SiO , Cr O , MoO , ThO y sulfuros
2 3
2
2 3
3
2
(MoS , MoS y CoS).
2
3
Otro tipo de catalizador usado son los obtenidos por combinacin de
metales de transicin o sus xidos